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√
1.下图是一种分子式为C4H8O2的有机化合物的红外光谱图,则该有机化合物可能为( )
A.CH3COOCH2CH3
B.CH3CH2CH2COOH
C.HCOOCH2CH2CH3
D.(CH3)2CHCH2COOH
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3.下列有关键角与分子空间结构的说法不正确的是( )
A.键角为180°的分子,空间结构是直线形
B.键角为120°的分子,空间结构是平面三角形
C.键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形
D.键角为90°~109°28′之间的分子,空间结构可能是V形
解析:苯分子的键角为120°,但空间结构是平面正六边形,B错误。
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5.已知某分子的质谱图如下图所示,且该分子的红外光谱信息中含有C—O、C—H、O—H的吸收峰。下列关于该分子结构的叙述正确的是( )
A.该分子的结构简式为CH3CH2OH
B.该分子的相对分子质量可能为27、31、45 或46
C.该分子的结构简式为CH3—O—CH3
D.该分子的红外光谱和质谱都可以全面反映分子结构的信息
√
解析:由题图可知,该分子的相对分子质量为46,B错误;
从该分子的红外光谱信息可知,分子中有羟基,A正确、C错误;
质谱只能反映分子相对分子质量信息,不能全面反映分子结构的信息,D错误。
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6.已知在CH4分子中C—H间的夹角为109°28′,NH3分子中N—H间的夹角为107°,H2O分子中O—H间的夹角为105°。下列说法正确的是( )
A.孤电子对与σ键电子对间的斥力大于σ键电子对与σ键电子对间的斥力
B.孤电子对与σ键电子对间的斥力小于σ键电子对与σ键电子对间的斥力
C.孤电子对与σ键电子对间的斥力等于σ键电子对与σ键电子对间的斥力
D.题干中的数据不能说明孤电子对与σ键电子对间的斥力和σ键电子对与σ键电子对间的斥力之间的大小关系
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解析:H2O分子中O原子上含有2个孤电子对,NH3分子中N原子上含有1个孤电子对,CH4分子中C原子上没有孤电子对。孤电子对与孤电子对间的斥力>孤电子对与σ键电子对间的斥力>σ键电子对与σ键电子对间的斥力,孤电子对对σ键电子对的排斥导致分子中的键角变小。
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解析:A.第三周期元素的简单离子中,Na、Mg、Al原子对应的离子核外有2个能层,从Si到Cl原子对应的简单离子核外有3个能层,第三周期元素中简单离子半径从Na到Al逐渐减小、从Si到Cl逐渐减小,故第三周期简单离子中Al3+的半径最小,故A错误;
B.羧基中碳氧双键对单键的作用力大于单键之间的作用力,所以键角α<β,故B错误;
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D.CH3CH2OH分子中含有8个σ键,CH3COOH分子中含有7个σ键,故D错误。
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解析:BF3中中心B原子上的价层电子对数为3,且不含孤电子对,故空间结构是平面三角形,而R的空间结构为三角锥形,故A错误;
PH3、NH3的空间结构均为三角锥形,键角均小于109°28′,而N原子的电负性大,吸引电子的能力比P原子强,因此NH3中σ键电子对之间的排斥力比PH3中σ键电子对之间的排斥力大,键角大,所以键角:PH3<NH3<109°28′,故B正确;
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R分子的中心原子上的价层电子对数为4,故D正确。
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SO3
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(2)①SiH4、PH3、H2S分子中H—Si—H、H—P—H、H—S—H的键角大小顺序为____________________________________。
②PCl3分子中,Cl—P—Cl的键角________(填“>”“<”或“=”)109°28′。
③俗称“光气”的氯代甲酰氯(COCl2)的空间结构为____________,该分子中有两种键角:124.3°、111.4°,其中Cl—C—Cl的键角为________。
H—Si—H>H—P—H>H—S—H
<
平面三角形
111.4°
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10.D、E、X、Y、Z是元素周期表中的前20号元素,且原子序数依次增大。它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题:
(1)上述五种元素中,能形成酸性最强的含氧酸的元素是______,写出该元素的任意三种含氧酸的化学式:_____________________________________。
解析:元素周期表前20号元素中,最简单氢化物分子的空间结构为正四面体形的是CH4和SiH4,故D为C、X为Si,由此推知E为N、Y为S、Z为Cl。
(2)D和Y形成的化合物分子的空间结构为__________。
解析:C和S形成的化合物为CS2,CS2分子的空间结构为直线形。
Cl
HClO、HClO2、HClO3、HClO4(任写三种)
直线形
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(3)Z的氢化物的结构式为__________,HZO分子的中心原子上的价层电子
对数的计算式为______________________,该分子的空间结构为______。
H—Cl
V形
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(4)Y的价层电子排布式为__________,Y的最高价氧化物的VSEPR模型为_____________。
3s23p4
平面三角形
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(5)D、E的最简单氢化物分子的空间结构分别是正四面体形与三角锥形,这是因为__________(填字母)。
a.两种分子的中心原子上的价层电子对数不同
b.D、E的非金属性不同
c.E的最简单氢化物分子的中心原子上有1个孤电子对,而D的最简单氢化物分子的中心原子上没有孤电子对
解析:CH4、NH3的中心原子上的价层电子对数均为4,分子空间结构不同的根本原因是NH3分子的中心原子N原子上有孤电子对而CH4分子的中心原子C原子上没有孤电子对,分子的空间结构与元素的非金属性强弱无关。
c
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解析:一般情况下,同周期从左到右,元素第一电离能呈增大趋势,但当元素处于第ⅡA族的全充满和第ⅤA族的半充满状态时,第一电离能大于同周期相邻元素,N原子2p轨道为半充满状态,故第一电离能:N>O,A错误;
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N2的结构式为N≡N,三键中含1个σ键和2个π键,N2分子中σ键与π键的数目之比为1∶2,D正确。
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13.N(NO2)3可作为高效火箭推进剂,结构简式如右图所示。已知该分子中N—N—N的键角都是108.1°。下列有关N(NO2)3的说法正确的是( )
A.N(NO2)3分子的空间结构是平面三角形
B.该分子中四个氮原子共平面
C.该分子中的中心氮原子上还有1个孤电子对
D.15.2 g该物质含有6.02×1022个原子
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解析:N(NO2)3分子的空间结构与NH3分子相似,分子中的四个氮原子构成三角锥形,该分子中N—N—N的键角都是108.1°,说明中心氮原子上还有1个孤电子对,A、B项错误,C项正确;
1个N(NO2)3分子中含有10个原子,故15.2 g即0.1 mol N(NO2)3含有6.02×1023个原子,D项错误。
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14.20世纪50年代,科学家提出价层电子对互斥(VSEPR)模型,用于预测简单分子的空间结构。其要点可以概括为以下几点:
Ⅰ.用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤电子对),(n+m)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥,尽可能均匀地分布在中心原子周围的空间;
Ⅱ.分子的空间结构指分子中的原子在空间的分布,不包括中心原子上未成键的孤电子对;
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Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力大小顺序:
①孤电子对之间的斥力>孤电子对与σ键电子对之间的斥力>σ键电子对之间的斥力;
②双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;
③X原子得电子能力越弱,A—X形成的共用电子对之间的斥力越强;
④其他……
请仔细阅读上述材料,回答下列问题:
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(1)根据要点Ⅰ可以画出AXnEm的VSEPR理想模型,请填写下表:
n+m 2
VSEPR理想模型 正四面体形
价层电子对之间的理想键角 109°28′
解析:因为价层电子对总是互相排斥,尽可能均匀地分布在中心原子周围的空间,故当价层电子对数为2时,理想键角为180°,分子呈直线形。当价层电子对数为4时,理想键角为109°28′,分子呈正四面体形。
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直线形
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(2)请用VSEPR模型解释CO2为直线形分子的原因:__________________ ____________________________________________。
解析:CO2分子中,中心原子C原子的最外层电子都参与成键,没有孤电子对,根据AXnEm模型,CO2分子中n+m=2,故CO2为直线形分子。
根据AXnEm模型,CO2分子中n+m=2,故CO2为直线形分子
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(3)H2O分子的空间结构为____________,请你预测H2O 分子中H—O—H键角的大小范围并解释原因:______________________________________ _____________________________________________________________________________________________________________________________。
解析:在H2O分子中,中心原子O原子的价层电子对数为4,孤电子对数为2,故H2O分子的空间结构为V形;由于H2O分子符合AXnEm模型中n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体形,价层电子对之间的理想键角为109°28′;根据题给信息Ⅲ-①可知,H—O—H键角<109°28′。
V形
H2O分子符合AXnEm模型,H2O分子中n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体形,价层电子对之间的理想键角为109°28′;根据题给信息Ⅲ-①可知,H—O—H键角<109°28′
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(4)SO2Cl2和SO2F2都属于AXnEm型分子,S、O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间均以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构:__________,SO2Cl2分子中Cl—S—Cl的键角__________(填“<”“>”或“=”)SO2F2分子中F—S—F的键角。
解析:SO2Cl2和SO2F2都符合AXnEm模型中n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体形,而S—Cl和S—F 都是单键,且F原子的得电子能力要强于Cl原子,根据题给信息Ⅲ-③可知,SO2Cl2分子中Cl—S—Cl的键角大于SO2F2分子中F—S—F的键角。
四面体形
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(5)用价层电子对互斥(VSEPR)模型判断下列分子或离子的空间结构(当n+m=6时,VSEPR理想模型为正八面体形)。
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9.(1)已知氯与硫均有多种含氧微粒,S有SO2、SO、SO3、SO等,Cl有HClO、ClO、ClO、ClO等,其中空间结构为V形的微粒有____________________;为三角锥形的有_____________;为平面三角形的有___________;为正四面体形的有_____________________。
SO2、HClO、ClO
2+×(6-1×1-1×1)
分子或离子
PbCl2
XeF4
SnCl
PF3Cl2
HgCl
空间结构
分子或
离子
PbCl2
XeF4
SnCl
PF3Cl2
HgCl
空间结构
V形
平面
正方形
正八面
体形
三角
双锥形
正四
面体形
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