内容正文:
高中化学人教版(2019)必修第二册
第2课时
第二节化学反应中的速率与限度
第六章
化学反应与能量
化学反应的限度
化学与生活
弗里茨·哈伯
第一个从空气中制造出氨的科学家,加速了世界农业的发展,因此获得1918年诺贝尔化学奖。
19世纪下半叶,炼制生铁过程中所需焦炭的实际用量,远高于按照化学方程式计算所需的量,而且从高炉排出的废气中总是含有没有利用的CO。工程师们认为是CO与铁矿石接触不充分造成的,于是增加高炉的高度。然而,增高后,高炉尾气中CO的比例竟然没有改变。
出铁口
进风口
O2
N2
热空气
生铁
进风口
出渣口
炉渣
CO2+C 2CO
高温
C+O2 CO2
高温
铁矿石、焦炭、石灰石
高炉气体
高炉气体
3CO+Fe2O3 2Fe+3CO2
高温
CaCO3+SiO2 CaSiO3 + CO2↑
高温
这是什么原因呢?
CONTENTS
目录
学习目标
重点:1. 可逆反应和化学平衡状态的概念。
2. 化学平衡状态的特征和判断方法。
3. 影响化学反应限度的因素。
难点:1. 对化学平衡状态的理解和判断。
2. 运用化学反应限度的知识分析和解决化工生产中的实际问题。
感受反应限度
实验1
①、向2mL 0.01 mol/L FeCl3溶液中加入4mL 0.01 mol/L KI溶液
②、将生成物溶液取2份于试管一份加入2滴淀粉溶液,一份加入2滴KSCN,
2I- + 2Fe3+ = 2Fe2+ + I2
KI + FeCl3
FeCl3
2mL 0.01mol/L
KI
4mL 0.01mol/L
分析:
试管中同时
存在I2与Fe3+
思考1-1
①、观察实验现象,分析:实验现象说明溶液中存在哪些微粒?
②、对于这个反应来说,I-是少量的、适量的、还是过量的?
③、你对这个化学反应有哪些认识?或产生了哪些疑问?
(2×10-5 mol)
(4×10-5 mol)
+KSCN
+淀粉
什么是限度?
4
感受反应限度
什么是化学反应的限度?
并非所有的反应都能进行到底,
一个反应在该条件下,能达到的最大程度,就是反应的限度
限度决定了该条件下反应物的最大转化率
(转化量/起始量)
有些反应不能进行到底,反应物不会完全转化为生成物。当反应物反应到一定程度后就不会继续减少,我们把该条件下,反应物能够转化的最大程度叫做这个化学反应的限度
转化率:合成氨:10%-16%,高炉炼铁、SO2+H2O;Cl2+H2O等
5
【工业 · 接触法制硫酸】
接触法制备硫酸的第二步,利用SO2与O2反应得到SO3
但是在实际生产中,人们发现,即使通入过量O2,仍然无法使SO2完全转化。
反应炉中始终同时存在SO2、O2、与SO3
资料卡片1
可逆反应
为什么反应会存在限度?
6
思考2-1
为什么达到反应限度时,SO2、O2、SO3同时存在?
观点1:只有部分SO2与O2发生反应,而生成的SO3并未分解
观点2:SO2与O2全部转化成SO3后 ,部分SO3又分解生成SO2和O2
观点3:SO2与O2反应生成SO3的同时 , SO3分解得到SO2和O2
将SO2与18O2按合适比例投入含催化剂的密闭高温反应容器,反应一段时间后,经同位素示踪法检测,18O核素存在于SO2 、O2 、SO3中
资料卡片2
密闭容器中SO2与O2在一定条件下发生反应 ,反应过程中SO3的物质的量的变化趋势如图1,而非图2
资料卡片3
可逆反应
7
S
16O
18O
SO2 + 18O2 → SO3
SO3 → SO2+ O2
可逆反应
为什么反应会存在限度?
8
2SO2 + O2 2SO3
高温
催化剂
可逆反应
同一条件下,同时向正、逆两个方向进行的化学反应
可逆反应中,正反应与逆反应同时进行,均不会进行到底,因此可逆反应存在限度
反应物
生成物
SO2与O2反应生成SO3的同时 ,
SO3分解得到SO2和O2
(可逆反应)
可逆反应
9
【思考】对于可逆反应
1、向反应容器中充入 N2 和 H2 ,可生成 NH3 ;
若向反应容器中充入 NH3 ,______ 得到 N2 (“能”或“不能”) 。
能
2、向反应容器中充入 1 mol N2 和 3 mol H2 ,充分反应后,
①反应容器中 _____ N2 剩余(“有”或“无”);
②最终可得到 _________ mol NH3 。
小于 2
有
N2+3H2 2NH3
高温、高压
催化剂
可逆反应
和
互为可逆反应吗?
学习过的可逆反应有哪些?
2SO2+O2 2SO3
催化剂
△
Cl2+H2O HCl+HClO
NH3+H2O NH3·H2O
SO2+H2O H2SO3
N2+3H2 2NH3
高温、高压
催化剂
不是,反应条件不相同
可逆反应
定义:在相同条件下,能既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的化学反应称为可逆反应。
特点
双同性
共存性
双向性
反应物 生成物
正反应方向
逆反应方向
在相同条件下,正、逆反应同时进行
反应物和生成物共同存在,反应物转化率小于100%
可逆反应
思考3-1
①、该可逆反应何时达到限度
②、达到限度时,各物质浓度有什么特征?
时间(t/min) 0 10 20 30 40 50 60 70
c (SO2)
mol/L 1 0.7 0.5 0.35 0.2 0.1 0.1 0.1
c (O2)
mol/L 0.5 0.35 0.25 0.18 0.1 0.05 0.05 0.05
c (SO3)
mol/L 0 0.3 0.5 0.65 0.8 0.9 0.9 0.9
SO2 与O2反应 时间-浓度表
资料卡片4
化学平衡状态
13
思考3-2
时间(t/min) 0 10 20 30 40 50 60 70
c (SO2)
mol/L 1 0.7 0.5 0.35 0.2 0.1 0.1 0.1
c (O2)
mol/L 0.5 0.35 0.25 0.18 0.1 0.05 0.05 0.05
c (SO3)
mol/L 0 0.3 0.5 0.65 0.8 0.9 0.9 0.9
SO2 与O2反应 时间-浓度表
化学平衡状态
资料卡片4
化学反应速率与反应物浓度呈正相关
即:一定范围内,浓度越大,反应速率越快
①、正反应速率何时最大?
反应后,正反应速率如何变化?
②、逆反应速率何时最小?
反应后,逆反应速率如何变化?
反应速率
时间
正反应
逆反应
化学平衡
为什么反应会存在限度?
14
化学平衡
可逆反应达到限度时,正、逆反应速率相等,各物质浓度不变,
这种状态称之为“化学平衡状态”
化学平衡状态
思考3-3
为什么可逆反应到达平衡状态后,各物质的浓度不再变化?
ν(正反应)= ν(逆反应)
反应中各物质的浓度不变
原因
化学平衡状态
判断依据
化学平衡是一种“动态平衡”,并非反应停止
为什么反应会存在限度?
15
逆、等、动、定、变
逆
定
动
等
变
研究的对象是可逆反应
各组成成分的浓度/物质的量/百分含量不变
同一物质 v正 = v逆 ≠ 0
一种动态平衡;化学反应达到平衡时,反应并没有停止
外界条件改变时,原平衡状态被破坏,在新条件下建立平衡
温度,浓度改变都能使平衡移动、加催化剂不能
(前提)
(本质)
(标志)
化学平衡状态的特征
化学平衡状态
思考3-4
2NO2 N2O4
(红棕色)
(无色)
如何判断该反应达到化学平衡?
实验2
将装有NO2和N2O4混合气体的密封玻璃球分别放入冷水、热水中,观察实验现象,分析NO2、N2O4的浓度
冷水 热水
体系颜色变化
NO2浓度变化
N2O4浓度变化
思考3-5
化学平衡状态可以改变吗?
化学平衡状态
为什么反应会存在限度?
17
化学平衡状态的判断依据
1、直接标志——正逆反应速率
标志一 :v正 = v逆 ≠ 0
同种物质:速率相等,v (A)正=v (A)逆
不同物质:一正一逆成比例, v (A)正:v (B)逆=a:b
必须是一正一逆的速率
下列有关化学反应限度的说法正确的是( )
A、可逆反应达到平衡状态时反应物的浓度等于生成物的浓度
B、可逆反应达到平衡状态时正、逆反应速率相等
C、可逆反应达到平衡状态后不可改变
D、可逆反应达到平衡状态时反应停止
B
化学平衡状态的判断依据
【例】一定条件下,对于逆反应N2+3H2 2NH3,表示正、逆反应速率可以用N2或H2或NH3来表示:下列能表示反应达到化学平衡状态的是
(1)v正(N2)=v逆(N2)
(2)2v正(N2)=v逆(NH3)
(3)单位时间内,有1mol N2消耗,同时有1mol N2生成
(4)单位时间内,有3mol H2消耗,同时有2mol NH3生成
(5)单位时间内,有1mol N2消耗,同时有3mol H2消耗
(6)1mol N三N 键断裂的同时有2mol N-H 键断裂
(7)当有3个H—H键断裂,同时有2个N—H键断裂
X
X
X
化学平衡状态的判断依据
1、 直接标志——各组分的含量
标志二:各组分的浓度保持不变
①各组分的 物质的量 或 物质的量分数 保持不变
②各气体的 体积 或 体积分数 保持不变
③各组分的 质量 或 质量分数 保持不变
是各组分,
不是总成分
化学平衡状态的判断依据
一定条件下的密闭容器中,发生可逆反应CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)。下列情况不能说明该反应一定达到化学平衡的是( )
A、H2的质量保持不变
B、CH4的含量保持不变
C、正反应和逆反应的速率相等
D、CH4、CO2、CO和 H2 的物质的量之比为1∶1∶2∶2
D
化学平衡状态的判断依据
方法指导
(1)选变量
选定反应中“变量”,即随反应进行而变化的量,当变量不再变化时,反应已达平衡。
(2)常见的变量
①气体的颜色;②对于气体体积有变化的反应→恒压反应时的体积、恒容反应时的压强;③对于反应体系中全部为气体,且气体物质的量有变化的反应→混合气体的平均相对分子质量;④对于反应体系中不全部为气体的反应→恒容时混合气体的密度等。
(3)说明:在利用M、ρ、n(总)、p(总)判断时要注意反应特点和容器的体积变化问题。
利用“变量”与“不变量”来判断化学平衡状态
化学平衡状态的判断依据
2、间接标志——“变量不变”
变量不变 即达平衡
分析该量是“变量”还是“恒量”:
如为“恒量”,即随反应的进行永远不变,则不能作为判断平衡状态的依据;如为“变量”,即该量随反应进行而改变,当其“不变”时,则为平衡状态。
注
意
常见公式:PV=nRT 、ρ= 、Mr(气体)=
化学平衡状态的判断依据
2、间接标志:“变量”不变即为平衡
①混合气体总压强
因为恒容、恒温条件下,n(g)越大则压强P就越大,则无论各成份是否均为气体,只需考虑Δn(g)。
当Δn(g)=0,则 P 为恒值,不一定是化学平衡状态。
PV=nRT
当Δn(g)≠0,则 P 一定时,一定是化学平衡状态。
化学平衡状态的判断依据
恒容、恒温条件下 ,
C (s)+O2(g) CO2(g)
当体系总压强不变时,_______是化学平衡状态
CO2(g)+C(s) 2CO(g)
当体系总压强不变时,_______是化学平衡状态
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ,
当体系总压强不变时,_______是化学平衡状态
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
当体系总压强不变时,_______是化学平衡状态
不一定
一定
一定
不一定
化学平衡状态的判断依据
2、间接标志:“变量”不变即为平衡
②气体的平均相对分子质量
取决于有无非气体
取决于气体系数差
若m+n≠p+q
若m+n=p+q
m总为定值
n总为变量
Mr为变量
平衡状态
n总为定值
Mr为定值
不一定为平衡状态
(1)若各物质均为气体
mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
mA(g)+nB(g) ⇌pC(s)+qD(g)
(2)若有非气体参与
m总为变量
Mr为变量
平衡状态
化学平衡状态的判断依据
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ,
当平均相对分子质量不变时,_______是化学平衡状态
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
当平均相对分子质量不变时,_______是化学平衡状态
1、
一定
不一定
2、C(s)+O2(g) CO2(g)
当平均相对分子质量不变时,_______是化学平衡状态
CO2(g)+C(s) 2CO(g)
当平均相对分子质量不变时,_______是化学平衡状态
一定
一定
化学平衡状态的判断依据
2、间接标志:“变量”不变即为平衡
③气体密度ρ
ρ=
m总
V容器
取决于有无非气体
取决于气体系数差
(2)若有非气体参与,恒压或是恒容
(1)若各物质均为气体
ρ不变时,
不一定为平衡状态
恒容
恒压
若m+n≠p+q
若m+n=p+q
ρ不变时,
一定为平衡状态
mA(g)+nB(g) ⇌pC(g)+qD(g)
化学平衡状态的判断依据
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ,
恒容条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
恒容条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
不一定
一定
不一定
不一定
CO2(g)+C(s) 2CO(g)
恒容条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时,________是化学平衡状态
一定
一定
化学平衡状态的判断依据
2、间接标志:“变量”不变即为平衡
④体系的颜色和温度不变
一定为平衡状态
H2 + I2 2HI
△
2NO2 N2O4
红棕色
绝热容器中,当体系温度不变,则达平衡。
(若为恒温容器,则不可作为平衡判据)
(2)体系温度不变:
(1)体系颜色不变:
化学平衡状态的判断依据
可逆反应2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在恒容密闭容器中进行:
①单位时间内生成n mol O2的同时,生成 2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时,生成 2n mol NO
③用 NO2、NO和O2的物质的量浓度变化表示的反应速率之比为 2∶2∶1
④混合气体的颜色不再改变
⑤混合气体的密度不再改变
⑥混合气体的压强不再改变
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变
可说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.①④⑥⑦ B.②③④⑥ C.①④⑤⑦ D.①②⑥⑦
A
【小结】化学平衡状态的判断依据
化学平衡状态的判断标志
(1)速率: ν正= ν逆
①同一物质: v正(A) = v逆(A)
直接标志
(2)各组分的浓度保持不变
间接标志 ——总压强、总物质的量、混合气体的r 、体系的密度等
—— 各组分的质量分数、物质的量分数、体积分数不随时间的改变而改变。
②不同物质, v正(A) : v逆(B) = 化学计量数之比
(根据具体情况分析)
判断依据
化学平衡状态的判断依据
以 mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 为例
间 接 标志
压强不变
若m+n≠p+q
平衡
若m+n=p+q
不一定
平均相对分子质量r不变
若m+n≠p+q
若m+n=p+q
平衡
密度ρ不变
不一定
不一定
颜色温度不变
平衡
Mr(气体)=
ρ=
m总
V容器
PV=nRT
化学反应条件的控制
“向空气要面包”的工业——合成氨
19世纪初人口剧增,粮食产量不足成为要命的问题。氮肥对粮食增产至关重要,
自此,“合成氨”引发广泛关注,随着130年的漫长探索,“合成氨”投入工业生产。
目前,合成氨工业常用的催化剂为四氧化三铁,反应温度控制在485℃~515 ℃
资料卡片5
思考4-1
①、合成氨反应中,温度越低,氨气的产率越高,为什么工业生产时选择用500℃左右的高温,而不用更低的反应温度?
②、工业生产时,确定反应条件需要综合考虑哪些因素?
为什么反应会存在限度?
35
在化工生产中,为了提高反应进行的程度而调控反应条件时,需要考虑控制反应条件的成本和实际可能性。
合成氨的生产在温度较低时,氨的产率较高;压强越大,氨的产率越高。但温度低,反应速率小,需要很长时间才能达到化学平衡,生产成本高,工业上通常选择在400~500℃下进行。而压强越大,对动力和生产设备的要求也越高,合成氨厂随着生产规模和设备条件的不同,采用的压强通常为10~30MPa。
催化剂
高温、高压
N2 + 3H2 2NH3
工业合成氨
化学反应条件的控制
在化工生产中,为了提高反应进行的程度而调控反应条件时,需要考虑控制反应条件的成本和实际可能性。
基本措施
改变反应速率
改变反应限度
改变温度、浓度、气体的压强、固体的表面积以及催化剂的合理使用等
改变温度、浓度、气体的压强等
化学反应条件的控制
思考:为提高燃料的燃烧效率,应如何调控燃烧反应的条件?
提高燃料燃烧效率的具体措施:
(1)将煤研细,增大与氧气的接触面积,加快反应速率;使用助燃剂
(2)适当过量的空气有利于煤的充分燃烧;
(3)炉(灶)膛材料采用保温性能好的的耐高温材料;
(4)废气中的热量可用于供暖或发电等。
化学反应条件的控制
归纳总结
化学反应限度
1、可逆反应的进程都有一定的限度
2、化学平衡状态的建立
3、化学平衡状态的特征——动、等、定、变。
4、化学平衡状态的判断——判断依据:等、定
化学反应条件的控制
促进有利的化学反应,抑制有害的化学反应。
$