第32练 电极电势《无机化学》(化学工业出版社 第四版)一课一练(原卷版+解析版)
2026-02-02
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内容正文:
编写说明:考虑到中职学生普遍基础知识相对薄弱的情况,我们依据支架式教学理念,精心编制了《无机化学》(化学工业出版社 第四版)一课一练。专辑里的每一份练习,都与课堂所授知识点紧密相关,题目围绕课堂所学知识点呈现。目的在于激发学生的学习兴趣,培养他们的学习自觉性,帮助学生扎实掌握课程的基本概念与基本方法,为他们后续的进一步提升奠定坚实基础。
本卷是《无机化学》(化学工业出版社 第四版)一课一练的第32练,内容涵盖第九章 电化学基础的第二节 电极电势。
《无机化学》(化学工业出版社 第四版)第32练
第九章 电化学基础
第二节. 电极电势
一、单选题
1.关于铜锌原电池(稀硫酸为电解质溶液)的工作原理,下列说法正确的是( )
A. 锌片作正极,发生还原反应;铜片作负极,发生氧化反应
B. 电子从锌片经外电路流向铜片,电解质溶液中无电子移动
C. 电解质溶液中的H+向锌片(负极)移动,SO42−向铜片(正极)移动
D. 铜片上发生的电极反应为:Cu−2e−=Cu2+
【答案】B
【解析】A 错,铜锌原电池中,Zn 的金属活动性更强,易失电子作负极(氧化反应),Cu 作正极(还原反应);B 对,原电池中电子仅能通过外电路从负极流向正极,电解质溶液中依靠离子的定向移动导电,无电子移动;C 错,电解质溶液中,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动(形成闭合回路),因此H+向 Cu 片(正极)移动,SO42−向 Zn 片(负极)移动;D 错,Cu 片为正极,稀硫酸作电解质时,正极是H+得电子发生还原反应,电极反应为:2H++2e−=H2↑,Cu 不参与电极反应。
2. 已知φθ(Cl₂/Cl⁻)=1.36V,φθ(O₂/H₂O)=1.229V,则下列关于Cl₂和O₂的氧化性、Cl⁻和H₂O的还原性比较,正确的是( )
A. 氧化性:O₂>Cl₂,还原性:Cl⁻>H₂O
B. 氧化性:Cl₂>O₂,还原性:H₂O>Cl⁻
C. 氧化性:Cl₂>O₂,还原性:Cl⁻>H₂O
D. 氧化性:O₂>Cl₂,还原性:H₂O>Cl⁻
【答案】B
【解析】标准电极电势φθ数值越大,对应电极的氧化态物质氧化性越强,还原态物质还原性越弱。题干中φθ(Cl₂/Cl⁻)>φθ(O₂/H₂O),因此氧化态物质氧化性:Cl₂>O₂,对应还原态物质还原性:H₂O>Cl⁻。
3. 下列因素中,不会影响电极电势大小的是( )
A. 电极反应物的浓度 B. 反应温度 C. 电极的表面积 D. 反应的吉布斯自由能变
【答案】C
【解析】根据能斯特方程,电极电势φ与温度(T)、电极反应物浓度(或分压)相关(A、B项会影响);C项,电极的表面积影响反应速率,但不改变电极本身的电势性质,不会影响电极电势的大小;D项,根据教材中φ与吉布斯自由能变的关系(ΔG=-nFφ),ΔG会随φ变化而变化,同时ΔG的改变也会间接反映φ的变化,故D项会影响。
4. 下列关于标准电极电势的叙述中,正确的是( )
A. 标准电极电势的大小与电极反应的方向无关
B. 标准电极电势是指在298.15K、电极反应物浓度为1 mol/L、气体分压为100 kPa时的电极电势
C. 标准电极电势的数值越大,表明该电极的还原性越强
D. 所有电极的标准电极电势都可以直接通过实验测定
【答案】B
【解析】A项错误,标准电极电势是电极本身的固有性质,与电极反应方向无关(如Cu²⁺+2e⁻=Cu和Cu=Cu²⁺+2e⁻,φθ数值相同、符号相反),但题干表述为“大小与方向无关”,此处需注意“大小”包含数值和符号,实际符号与方向相关,故A错误;B项正确,符合教材中标准电极电势的定义(298.15K、各反应物处于标准态:溶液浓度1mol/L,气体分压100kPa,固体/纯液体为纯净态);C项错误,φθ数值越大,电极氧化态的氧化性越强,还原态的还原性越弱;D项错误,并非所有电极都能直接测定,如Na⁺/Na电极,需通过间接计算得到。
2、 判断题
5. 原电池的构成必须有两个活泼性不同的金属电极,且工作时负极发生失电子的氧化反应,正极发生得电子的还原反应。( )
【答案】×
【解析】原电池的两个电极并非必须都是金属,只需两个活泼性不同的导电电极即可,其中一个电极可以是非金属导体(如碳棒、石墨),例如锌 - 石墨原电池(稀硫酸为电解质),石墨作正极仍能正常工作;后半句表述正确,原电池的核心电极反应规律为:负极失电子(氧化反应),正极得电子(还原反应),此为原电池的工作本质。
6. 已知φθ(MnO₂/Mn²⁺)=1.23V,φθ(Cl₂/Cl⁻)=1.36V,判断标准状态下MnO₂与浓盐酸反应(MnO₂+4HCl=MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O)的自发方向为正向非自发,因Eθ<0。( )
【答案】√
【解析】核心考查标准状态下氧化还原反应自发方向的判断,关键依据为标准电动势Eθ的正负。① 确定正、负极电对:反应中,MnO₂得电子被还原(作氧化剂),对应电对MnO₂/Mn²⁺,为原电池正极,其标准电极电势φθ(正极)=1.23V;Cl⁻失电子被氧化(作还原剂),对应电对Cl₂/Cl⁻,为原电池负极,其标准电极电势φθ(负极)=1.36V。② 计算标准电动势Eθ:根据公式Eθ=φθ(正极)-φθ(负极),代入数值得Eθ=1.23V - 1.36V = -0.13V。③ 判断反应方向:教材明确规定,标准状态下,若Eθ<0,氧化还原反应正向非自发(无法正向进行);若Eθ>0,反应正向自发。本题中Eθ=-0.13V<0,因此标准状态下该反应正向非自发。需注意:题干中“浓盐酸”属于非标准态(浓度偏离1mol/L),浓度变化可能逆转反应方向,但本题明确限定“标准状态”,故判断核心仅为Eθ<0,题干表述正确。
7. 若某电极的φθ为负值,说明该电极的还原态物质比H₂的还原性弱。( )
【答案】×
【解析】标准氢电极的φθ=0V,φθ为负值的电极,其还原态物质的还原性比H₂强。例如,φθ(Zn²⁺/Zn)=-0.762V(负值),Zn(还原态)能与H⁺反应生成H₂,说明Zn的还原性比H₂强;φθ为正值时,还原态物质还原性比H₂弱。
3、 计算题
8. 已知298.15K时,电极反应Cu²⁺+ 2e⁻ = Cu的标准电极电势φθ(Cu²⁺/Cu)=0.342V。计算当c(Cu²⁺)=0.01mol/L时,该电极的电极电势φ(Cu²⁺/Cu)(不考虑活度系数,温度为298.15K)。
【答案】(1)确定电极反应及关键参数:电极反应为Cu²⁺+ 2e⁻ = Cu,配平后转移电子数n=2;标准电极电势φθ=0.342V;非标准态下c(Cu²⁺)=0.01mol/L(氧化态物质),还原态为Cu(固体),浓度视为1,不代入方程。
(2)写出298.15K时的能斯特方程:φ=φθ + (0.0592/n)lg[c(氧化态)/c(还原态)],代入参数得:φ(Cu²⁺/Cu)=φθ(Cu²⁺/Cu) + (0.0592/2)lgc(Cu²⁺)。
(3)代入数值计算:lgc(Cu²⁺)=lg0.01=-2,因此φ=0.342V + (0.0592/2)×(-2)=0.342V - 0.0592V=0.2828V≈0.283V。
(4)结论:当c(Cu²⁺)=0.01mol/L时,该电极的电极电势为0.283V,说明氧化态浓度降低,电极电势减小,与能斯特方程规律一致。
4、 简答题
9. 简要说明为什么标准状态下MnO₂不能与盐酸反应,而实验室中可用MnO₂与浓盐酸反应制备Cl₂?
【答案】(1)标准状态下不能反应的原因:判断反应MnO₂+4HCl=MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O的自发方向时,① 确定氧化剂(MnO₂,对应电对MnO₂/Mn²⁺,φθ=1.23V,正极)和还原剂(Cl⁻,对应电对Cl₂/Cl⁻,φθ=1.36V,负极);② 计算标准电动势Eθ=φθ(正极)-φθ(负极)=1.23V-1.36V=-0.13V;③ 因Eθ<0,标准状态下反应正向非自发,故MnO₂不能与盐酸反应。
(2)实验室用浓盐酸反应的原因:反应不在标准状态下时,浓度会影响电极电势(结合能斯特方程)。增大HCl浓度(浓盐酸),一方面会增大H⁺浓度,使MnO₂的氧化能力增强,φ(MnO₂/Mn²⁺)升高;另一方面会增大Cl⁻浓度,使Cl⁻的还原能力增强,φ(Cl₂/Cl⁻)下降。最终导致E=φ(正极)-φ(负极)>0,反应正向自发,因此可用于制备Cl₂。
10. 请结合标准电极电势和氧化还原反应次序规律,回答下列问题:
(1) 向含有FeSO4和Na2SO3的混合溶液中,逐滴加入酸性KMnO4溶液(稀硫酸酸化),观察到溶液先无明显颜色变化,继续滴加后溶液变为浅红色,最终变为黄色。已知标准电极电势:φ(MnO4− /Mn2+ )=1.51V,φ(Fe3+/Fe2+)=0.771V,φ(SO42−/SO32−)=0.17V,请结合电极电势数值解释该实验现象;
(2) 若要从上述混合溶液中分步提取Fe3+和SO42−,如何利用上述反应次序规律实现?
【答案】(1)实验中MnO4− (酸性条件下)为唯一氧化剂,
SO32−(来自Na2SO3)和Fe2+(来自FeSO4)为两种还原剂,结合电极电势分析如下:① 还原性强弱判断:电对的标准电极电势越低,其对应的还原型物质还原性越强,因此还原性:
SO32−>Fe2+ ;② 电势差比较:φ(MnO4− /Mn2+ )与φ(SO42−/SO32−)的电势差(1.51V−0.17V=1.34V),远大于其与(Fe3+/Fe2+)的电势差(1.51V−0.771V=0.739V),因此MnO4−优先与SO32−反应,反应方程式为:
2MnO4−+5SO32−+6H+ =2Mn 2++5SO42−+3H2O,该反应无明显颜色变化,因此初期溶液无明显现象;③ 当溶液中的
SO32−几乎被完全氧化后,继续滴加的
MnO4−开始与Fe2+反应:MnO4−+5Fe2++8H+=Mn2+ +5Fe3+ +4H2O,当Fe2+未完全反应时,MnO4−被还原为无色Mn2+,溶液仍无明显红色;当Fe2+ 完全反应后,过量的MnO4−使溶液显浅红色;随着Fe3+不断生成,溶液最终变为黄色。
(3)利用“氧化剂优先氧化最强还原剂” 的次序规律,可通过控制酸性KMnO4溶液的滴加量实现分步提取:① 向混合溶液中逐滴加入稀硫酸酸化的KMnO4溶液,直至溶液刚出现浅红色(停止滴加),此时SO32−已完全被氧化为SO42− ,而Fe2+未被氧化,过滤可分离出溶液中的SO42−(可通过沉淀法提取);② 继续向剩余溶液中滴加酸性KMnO4溶液,直至溶液变为黄色且不再加深,此时Fe2+已完全被氧化Fe3+,再通过相应方法(如加碱沉淀)提取Fe3+ ,即可实现二者的分步分离与提取。
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本卷是《无机化学》(化学工业出版社 第四版)一课一练的第32练,内容涵盖第九章 电化学基础的第二节 电极电势。
《无机化学》(化学工业出版社 第四版)第32练
第九章 电化学基础
第二节. 电极电势
一、单选题
1.关于铜锌原电池(稀硫酸为电解质溶液)的工作原理,下列说法正确的是( )
A. 锌片作正极,发生还原反应;铜片作负极,发生氧化反应
B. 电子从锌片经外电路流向铜片,电解质溶液中无电子移动
C. 电解质溶液中的H+向锌片(负极)移动,SO42−向铜片(正极)移动
D. 铜片上发生的电极反应为:Cu−2e−=Cu2+
2. 已知φθ(Cl₂/Cl⁻)=1.36V,φθ(O₂/H₂O)=1.229V,则下列关于Cl₂和O₂的氧化性、Cl⁻和H₂O的还原性比较,正确的是( )
A. 氧化性:O₂>Cl₂,还原性:Cl⁻>H₂O
B. 氧化性:Cl₂>O₂,还原性:H₂O>Cl⁻
C. 氧化性:Cl₂>O₂,还原性:Cl⁻>H₂O
D. 氧化性:O₂>Cl₂,还原性:H₂O>Cl⁻
3. 下列因素中,不会影响电极电势大小的是( )
A. 电极反应物的浓度 B. 反应温度 C. 电极的表面积 D. 反应的吉布斯自由能变
4. 下列关于标准电极电势的叙述中,正确的是( )
A. 标准电极电势的大小与电极反应的方向无关
B. 标准电极电势是指在298.15K、电极反应物浓度为1 mol/L、气体分压为100 kPa时的电极电势
C. 标准电极电势的数值越大,表明该电极的还原性越强
D. 所有电极的标准电极电势都可以直接通过实验测定
2、 判断题
5. 原电池的构成必须有两个活泼性不同的金属电极,且工作时负极发生失电子的氧化反应,正极发生得电子的还原反应。( )
6. 已知φθ(MnO₂/Mn²⁺)=1.23V,φθ(Cl₂/Cl⁻)=1.36V,判断标准状态下MnO₂与浓盐酸反应(MnO₂+4HCl=MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O)的自发方向为正向非自发,因Eθ<0。( )
7. 若某电极的φθ为负值,说明该电极的还原态物质比H₂的还原性弱。( )
3、 计算题
8. 已知298.15K时,电极反应Cu²⁺+ 2e⁻ = Cu的标准电极电势φθ(Cu²⁺/Cu)=0.342V。计算当c(Cu²⁺)=0.01mol/L时,该电极的电极电势φ(Cu²⁺/Cu)(不考虑活度系数,温度为298.15K)。
4、 简答题
9. 简要说明为什么标准状态下MnO₂不能与盐酸反应,而实验室中可用MnO₂与浓盐酸反应制备Cl₂?
10. 请结合标准电极电势和氧化还原反应次序规律,回答下列问题:
(1) 向含有FeSO4和Na2SO3的混合溶液中,逐滴加入酸性KMnO4溶液(稀硫酸酸化),观察到溶液先无明显颜色变化,继续滴加后溶液变为浅红色,最终变为黄色。已知标准电极电势:φ(MnO4− /Mn2+ )=1.51V,φ(Fe3+/Fe2+)=0.771V,φ(SO42−/SO32−)=0.17V,请结合电极电势数值解释该实验现象;
(2) 若要从上述混合溶液中分步提取Fe3+和SO42−,如何利用上述反应次序规律实现?
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