大单元六 选择题突破(三) “沉淀溶解平衡”曲线的分析应用-【优化探究】2026年高考化学二轮专题复习课时作业巩固提升课件（双选版）

2 3 4 5 6 7 1 一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求) 1.(2025·陕西西安模拟)25 ℃下,AgCl、Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示,某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定含Cl-水样。下列说法错误的是(　　) A.a点条件下既不能生成AgCl沉淀,也不能生成 Ag2CrO4沉淀 B.向b点的混合溶液中加入硝酸银固体,变小 C.Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K=107.9 D.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-1.9 mol·L-1 B 1 2 3 4 5 6 7 1 解析:Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),则-lg[Ksp(AgCl)]=-lg[c(Ag+)]-lg[c(Cl-)], Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr),则-lg[Ksp(Ag2CrO4)]=-2lg[c(Ag+)]-lg[c(Cr)],由此可知图像斜率绝对值大的线段为AgCl沉淀溶解平衡曲线;由(1.7,5)可得Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7,由(4.8,5)可得AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=10-9.8;A.a点条件下,Q(AgCl)<Ksp(AgCl)、Q(Ag2CrO4) <Ksp(Ag2CrO4),既不能生成AgCl沉淀,也不能生成Ag2CrO4沉淀,A正确; B.向b点的混合溶液中加入硝酸银固体, ==,c(Ag+)增大,故增大,B错误; 2 2 3 4 5 6 7 1 C.该反应的平衡常数为K====107.9,C正确;D.当滴定Cl-达到终点时,c(Ag+)==10-4.9 mol·L-1, c(Cr)== mol·L-1=10-1.9 mol·L-1,因此指示剂的浓度不宜超过10-1.9 mol·L-1,D正确。 3 2 3 4 5 6 7 1 2. (2025·山东泰安模拟)T ℃下,三种碳酸盐MCO3(M表示Mg2+、Ca2+或Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lg c(M),p(C)=-lg c(C),a点对应的横纵坐标数值相等。下列说法正确的是(　　) A.Ksp(SrCO3)>Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3) B.在任何条件下,三种物质之间都不可能相互转化 C.a点对应的CaCO3溶液为不饱和溶液,且c(Ca2+)=c(C) D.当向1 L 0.001 mol·L-1 MgCl2溶液中滴加1 mL 0.001 mol·L-1的Na2CO3溶液时有MgCO3沉淀析出 C 4 2 3 4 5 6 7 1 解析:由点(0,8)可知,Ksp(MgCO3)=c(Mg2+)c(C)=10-8×1=10-8,同理Ksp(CaCO3)=10-9、Ksp(SrCO3)=10-10。A.由分析可知, Ksp(SrCO3)<Ksp(CaCO3)<Ksp(MgCO3),A错误; B.由于三种沉淀结构相似, Ksp存在一定差距,在适当浓度条件下,三种物质之间可以相互转化,B错误; C.a点在碳酸钙曲线的上方且pM=p(C),则Q(CaCO3)<Ksp(CaCO3),对应的CaCO3溶液为不饱和溶液,且c(Ca2+)=c(C),C正确;D.向 1 L 0.001 mol·L-1 MgCl2溶液中滴加1 mL 0.001 mol·L-1的Na2CO3溶液,所得混合溶液体积可近似为1 L,溶液中c(Mg2+)≈0.001 mol·L-1, c(C)≈1×10-6 mol·L-1,Q(MgCO3)=c(Mg2+)c(C)≈0.001 mol·L-1 ×1×10-6 mol·L-1=1×10-9<Ksp(MgCO3),不析出MgCO3沉淀,D错误。 5 2 3 4 5 6 7 1 3.(2025·河北沧州模拟)某温度下,保持溶液中c(HF)=0.1 mol·L-1,通过调节pH使Pb2+、Ba2+形成氟化物而分离,体系中pH与pX[X表示c(F-)、c(Pb2+)、c(Ba2+)]的关系如图所示。已知:pX=-lg c(X);Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)。下列叙述错误的是(　　) A.①为pH与pc(F-)的关系 B.Ksp(BaF2)=1.0×10-5.7 C.①与②线的交点的pH为2.3 D.pH=2时,c(F-)>c(Pb2+)>c(H+)>c(OH-) D 6 2 3 4 5 6 7 1 解析:根据HF⥫⥬H++F-可知,pH增大,H+的浓度减小,F-的浓度增大,-lg c(F-)减小,则①为pH与pc(F-)的关系,根据pc(F-)=1时,pH=3.2,则Ka===10-3.2,根据③给的点可知,Ksp=10-5.4×(10-1)2= 10-7.4,根据②给的点可得,此时Ka===10-3.2,则c(F-)= 1 mol·L-1,则Ksp=10-5.7×12=10-5.7,根据Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2),所以Ksp(BaF2)=10-5.7,Ksp(PbF2)=10-7.4,③为pc(Pb2+)与pH的关系,②为pc(Ba2+)与pH的关系,据此解答。A.根据分析可知,①为pH与pc(F-)的关系,A正确; 2 3 4 5 6 7 1 B.根据分析可知,Ksp(BaF2)=10-5.7,B正确;C.①与②线的交点为c(F-) =c(Ba2+)==10-1.9 mol·L-1,Ka===10-3.2, c(H+)=10-2.3 mol·L-1,则pH为2.3,C正确;D.当 pH=2时c(H+)=10-2 mol·L-1, Ka===10-3.2,则c(F-)=10-2.2 mol·L-1<c(H+),溶液中c(Pb2+)= mol·L-1=10-3 mol·L-1<c(F-),则c(H+)>c(F-)>c(Pb2+)>c(OH-), D错误。 2 3 4 5 6 7 1 4.(2025·安徽皖北协作体模拟)碳酸钙是常见难溶物。某学习小组向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3,当电导率不变时向其中加入10 mL蒸馏水,当电导率再次不变时再向其中加入10 mL蒸馏水,得到电导率的变化如图。已知: Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5;H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11。下列说法正确的是(　　) A.a→b段,CaCO3(s)⥫⥬Ca2+(aq)+C(aq)平衡右移 B.b→c段,当电导率不变时,若向溶液中通CO2气体, c(Ca2+)减小 C.d→e段,当电导率不变时,溶液中c(HC)>c(C) D.f→g段,当电导率不变时,通过加Na2SO4固体可实现CaCO3向CaSO4的完全转化 C 9 2 3 4 5 6 7 1 解析:A.a→b段是建立平衡的过程,反应还未达到平衡,没有发生平衡移动, A错误;B.b→c段,当电导率不变时,向溶液中通CO2气体, C+CO2+H2O===2HC,c(C)减小,CaCO3(s)⥫⥬Ca2+(aq)+C(aq)平衡正向移动,溶液中钙离子浓度增大,B错误;C.d→e段,当电导率不变时,由Ksp(CaCO3)=3.4×10-9得c(C)= mol·L-1≈6.0× 10-5 mol·L-1,C存在水解平衡,即C+H2O⥫⥬HC+OH-, HC+H2O⥫⥬H2CO3+OH-,根据Ka2(H2CO3)=4.7×10-11可得=4.7×10-11,则碳酸根离子的水解平衡常数Kh1==≈2×10-4,C以第一步水解为主,设有x mol·L-1的C水解生成HC,列三段式有: 2 3 4 5 6 7 1 　　　　　　　 C+H2O⥫⥬HC+OH- 起始(mol·L-1) 6.0×10-5 转化(mol·L-1) x x x 平衡(mol·L-1) 6.0×10-5-x x x 则≈2×10-4,x≈4.85×10-5,所以c(HC)≈4.85×10-5 mol·L-1, c(C)≈1.15×10-5 mol·L-1,c(HC)>c(C),C正确;D.由题干可知,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,则CaCO3(s)+S(aq)⥫⥬CaSO4(s)+C(aq)的平衡常数K==≈6.9×10-5,故通过加Na2SO4固体不可实现CaCO3向CaSO4的有效转化,D错误。 2 3 4 5 6 7 1 二、选择题(每小题有一个或两个选项符合题目要求) 5.(2025·四川名优校联盟高三下学期一模)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH的变化关系如图所示[例如δ(H2S)=]。已知:H2S饱和溶液的浓度约为0.1 mol/L。室温下,Ksp(CdS)=8×10-26,Ka(HClO)=3×10-8,下列说法正确的是(　　) 12 2 3 4 5 6 7 1 A.0.01 mol/L 的Na2S溶液中,c(S2-)>c(OH-) B.HClO与Na2S溶液反应:S2-+HClO===HS-+ClO- C.以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液可准确测定H2S水溶液的浓度 D.向c(Cd2+)=0.01 mol/L的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中c(H+)>c(Cd2+) 答案:D 2 3 4 5 6 7 1 解析:在H2S溶液中存在电离平衡:H2S⥫⥬H++HS-、HS-⥫⥬H++S2-,随着pH的增大,H2S的物质的量分数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化,由①和②交点的pH=7.0可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13,据此解答。A.Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2O⥫⥬HS-+OH-、HS-+H2O⥫⥬H2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常数Kh(S2-) =====0.1,设水解的S2-的浓度为x mol/L,列三段式有: 2 3 4 5 6 7 1 　　　　　　　　S2-+H2O⥫⥬HS-+OH- 初始/(mol/L) 0.01 0 0 变化/(mol/L) x x x 平衡/(mol/L) 0.01-x x x 则=0.1,x≈0.009 15,说明该浓度下S2-基本水解完全,则存在c(OH-) >c(S2-),A错误;B.由于HClO具有强氧化性,Na2S具有还原性,HClO与Na2S溶液反应:S2-+H++HClO===S↓+Cl-+H2O,B错误;C.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴 2 3 4 5 6 7 1 定终点,C错误;D.Ka1·Ka2=×= == =1×10-20,已知H2S饱和溶液的浓度约为0.1 mol/L,代入数据: =×0.1=×105,故c(H+)>c(Cd2+),D正确。 2 3 4 5 6 7 1 6.(2025·山东实验中学一模)向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液,发生如下反应:Ag++S2⥫⥬ [Ag(S2O3)]-和[Ag(S2O3)]-+S2⥫⥬ [Ag(S2O3)2]3-,lg[c(M)/(mol/L)]、lg[N]与lg[c(S2)/(mol/L)]的关系如图所示,M代表Ag+或Br-;N代表或。下列说法错误的是(　　) 17 2 3 4 5 6 7 1 A.直线L2表示随c(S2)变化的关系 B.a=-6.1 C.c(S2)=0.001 mol/L时,若溶液中[Ag(S2O3)2]3-的浓度为x mol/L, 则c(Br-)= mol/L D.AgBr+2S2===[Ag(S2O3)2]3-+Br-的K的数量级为101 答案:AC 18 2 3 4 5 6 7 1 解析:溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等,向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时,溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大,则b点所在曲线表示银离子浓度随硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子浓度随硫代硫酸根离子浓度变化的关系;溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时,溴化银主要转化为[Ag(S2O3)]-,溶液中,则直线L1表示随硫代硫酸根离子浓度变化的关系、直线L2表示随硫代硫酸根离子浓度变化的关系;由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为10-4.6 mol/L时,溶液 19 2 3 4 5 6 7 1 中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85 mol/L、10-8.35 mol/L,则溴化银的溶度积常数Ksp(AgBr)=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2。A.由分析可知,直线L1表示随c(S2)变化的关系,该选项错误;B.由分析可知,溴化银的溶度积常数Ksp(AgBr)=c(Ag+)×c(Br-)=10-12.2,在a点,此时溶液是AgBr饱和溶液,c(Ag+)=c(Br-),所以a点lg c(Br-)=lg =lg =-6.1,该选项正确;C.AgBr+2S2=== [Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常数K=,在lg c(S2)=-4.6时,lg c(Br-)=-3.85,lg c(Ag+)= 20 2 3 4 5 6 7 1 -8.35,lg =-4.2,所以lg c{[Ag(S2O3)2]3-}=-4.15, K==101.2,c(S2)=0.001 mol/L时,c{[Ag(S2O3)2]3-}=x mol/L, c(Br-)===,该选项错误;D.由C项分析得到AgBr+2S2===[Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常数K==101.2,数量级为101,该选项正确。 21 2 3 4 5 6 7 1 7.(2025·山东泰安二模)水溶液中CN-可分别与Ag+、Ni2+反应形成[Ag(CN)m](m-1)-、[Ni(CN)n](n-2)-。平衡时lg 、lg 与-lg c(CN-)的关系如图。已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10。下列说法错误的是(　　) 22 2 3 4 5 6 7 1 A.m=2 B.向T点两种配合物的混合液中加少量NaCN晶体,达平衡时> C.反应Ag++mCN-⥫⥬[Ag(CN)m](m-1)-的平衡常数为10-21 D.将少量氯化银固体加入足量的0.1 mol·L-1 NaCN溶液中,氯化银固体全部溶解 答案:BC 23 2 3 4 5 6 7 1 解析:A.由mCN-+Ag+⥫⥬[Ag(CN)m](m-1)-可知KAg=×,两边取对数得:lg =lg KAg-m[-lg c(CN-)],则21=lg KAg,KAg=1021,根据0=lg KAg-m×10.5,解得m=2,A正确;B.由图知,T点时纵坐标值相等,即=,向T点两种配合物的混合液中加少量NaCN晶体,则c(CN-)增大,-lg c(CN-)减小,达平衡时纵坐标值增大(两直线上的点位于T点左侧),则<,B错误; 2 3 4 5 6 7 1 C.由A选项分析可知,C错误;D.将少量氯化银固体加入足量的0.1 mol·L-1 NaCN溶液中,存在反应AgCl+2CN-⥫⥬[Ag(CN)2]-+Cl-,该反应的平衡常数K'===KAg×Ksp(AgCl)=1021×1.8×10-10=1.8×1011,平衡常数很大,可以完全反应,即氯化银固体全部溶解,D正确。 $