内容正文:
选择题突破(一) 物质能量 能垒变化图像分析
优化探究
大单元五 热化学 化学反应速率与平衡
提炼 核心知识
精研 高考真题
强化 关键能力
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提炼 核心知识
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提炼 核心知识
1.基元反应与非基元反应
例如:H++OH-===H2O,反应几乎没有过程,瞬间平衡,一步到位,称为简单反应;而2HI===H2+I2的实际机理是分两步进行的:2HI→H2+2I·、2I·→I2,每一步都是一个基元反应,存在未成对电子的微粒称为自由基,反应活性高,寿命短,2HI===H2 + I2称为非基元反应。
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2.过渡态
A+B—C→[A…B…C]→A—B+C
备注 (1)以上为一种基元反应,其中正反应活化能Ea正=b-a,逆反应活化能Ea逆=b-c,ΔH=Ea正-Ea逆。(2)过渡态[A…B…C]不稳定。
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3.中间体
备注 处于能量最高点的是反应的过渡态,在多步反应中两个过渡态之间的是中间体,中间体很活泼,寿命很短,但是会比过渡态更稳定些。
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4.催化机理能垒图
(1)在催化机理能垒图中,有几个活化状态,就有几个基元反应。可以用图中每步基元反应前后的活性物质,写出相应的热化学方程式。
注意 如果纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV),焓变应转化成每摩尔。
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(2)每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小,能垒越大,反应速率越慢。
如C40H20(g) C40H18(g)+H2(g)的能量变化如下:
图示历程包含3个基元反应,分别为C40H20+H·⥫⥬H19+H2,H19+H2
⥫⥬H19'+H2,H19'+H2⥫⥬C40H18+H·+H2,其中速率最慢的是第3个。
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精研 高考真题
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精研 高考真题
1.(2025·河南卷)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g) ⥫⥬CH3CH==CH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示( 表示吸附态, CH3CHCH2+ H
→CH3CH==CH2(g)+H2(g)中部分进程已省略)。
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下列说法正确的是( )
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为 CH3CH2CH3 CH3CHCH3 H
C
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2.(2025·河北卷)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2O3(s)+2NH3(g)⥫⥬2GaN(s)+3H2O(g)制备。反应历程(TS代表过渡态)如下:
下列说法错误的是( )
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤的活化能为
2.69 eV
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
D
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解析:观察历程图,反应ⅰ的反应物Ga2O3(s)+NH3(g)的相对能量为0,经TS1、TS2、TS3完成反应,生成Ga2O2NH(s)和H2O(g),此时的相对能量为0.05 eV,因此体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A正确;反应ⅱ中H2O(g)脱去步骤需要经过TS5,则活化能为0.70 eV与TS5的相对能量差,即3.39 eV-0.70 eV=2.69 eV,B正确;反应ⅲ从Ga2ON2H2(s)生成2GaN(s)+H2O(g)经历过渡态TS6、TS7,说明该反应分两步进行,包含2个基元反应,C正确;整个反应历程中,活化能最高的步骤是反应ⅲ中的TS7对应的步骤(活化能为3.07 eV),所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误。
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3.(2024·广东卷)对反应S(g)⥫⥬T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,c平(S)/c平(I)减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图(——为无催化剂, 为有催化剂)为( )
A
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解析:提高反应温度,c平(S)/c平(T)增大,说明反应S(g)⥫⥬T(g)平衡逆向移动,即该反应为放热反应,c平(S)/c平(I)减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动,属于吸热反应,由此可排除C、D选项,加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速步骤,符合条件的反应历程示意图为A,故选A。
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强化 关键能力
强化 关键能力
1.(2025·安徽A10联盟5月最后一卷)十氢萘(C10H18)是具有高储氢密度的氢能载体,一定条件下,在某催化剂作用下,依次经历反应ⅰ和反应ⅱ释放氢气:
反应ⅰ.C10H18(l)⥫⥬C10H12(l)+3H2(g) ΔH1
反应ⅱ.C10H12(l)⥫⥬C10H8(l)+2H2(g) ΔH2
脱氢过程中的能量变化如图所示。
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下列叙述错误的是( )
A.反应ⅰ的活化能大于反应ⅱ的活化能
B.萘(C10H8)的储氢过程是放热反应
C.“低压、高温”条件下,能提高十氢萘的脱氢率
D.十氢萘脱氢反应达平衡时,适当升高温度,反应体系中增大
D
解析:A.活化能是指化学反应中由反应物分子到达活化分子所需的最小能量,由图可判断,反应ⅰ的活化能大于反应ⅱ的活化能,A正确;B.由图可判断,十氢萘脱氢时的两步反应中反应物的总能量小于生成物的总能量,均为吸热反应,则萘(C10H8)的储氢过程是放热反应,B正确;C.反应ⅰ、ⅱ均为气体体积增大的吸热反应,“低压、高温”条件下,有利于反应ⅰ、ⅱ向正反应方向进行,能提高十氢萘的脱氢率,C正确;D.反应ⅰ、ⅱ均为气体体积增大的吸热反应,平衡时,适当升高温度,反应ⅰ、ⅱ均向正反应方向移动,则减小,D错误。
2.(2025·广西高中毕业班4月适应性测试)如果在反应体系中只有底物和溶剂,没有另加试剂,那么底物就将与溶剂发生反应,这样的反应称为溶剂解反应。如2-甲基-2-溴丙烷在乙醇中可发生溶剂解反应,反应的机理如下所示。
下列说法不正确的是( )
A.该反应的决速步为第一步
B.该反应的中间产物( )中所有碳原子的杂化方式均为sp3杂化
C.2-甲基-2-溴丙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应时可能生成(CH3)3COC2H5
D.2-甲基-2-溴丙烷在乙醇中发生的溶剂解反应为取代反应
B
解析:A.该反应的速率取决于第一步慢反应,故A正确;B.中间产物
中的碳原子存在sp2、sp3两种杂化方式,故B错误;C.由图可
知,2-甲基-2-溴丙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中可能发生取代反应生成(CH3)3COC2H5,故C正确;D.2-甲基-2-溴丙烷在乙醇中的溶剂解的总反应最终得到(CH3)3COC2H5和HBr,因此反应属于取代反应,故D正确。
3.(2025·四川教学质量联合测评) 一定条件下,丙烯与HCl发生加成反应:
CH3CH==CH2+HCl⥫⥬CH3CH2CH2Cl,CH3CH==CH2+HCl⥫⥬CH3CHClCH3,其反应历程如图所示。下列说法正确的是( )
已知:CH3CH2CH2Cl的选择性= ×100%。
A.丙烯与HCl的加成反应一定能自发进行
B.一定温度下,对丙烯与HCl的加成反应增大压强,平衡正向移动,平衡常数增大
C.根据该反应推测,相同条件下丙烯与HBr加成产物中2-溴丙烷的选择性较高
D.其他条件不变,降低温度,体系中增大
答案:C
解析:A.由反应历程图可知,丙烯与HCl的加成反应是放热反应,即ΔH<0,且ΔS<0,根据ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可以自发进行,则该反应在低温下才能自发进行,故A错误;B.增大压强平衡正向移动,但温度不变,平衡常数不变,故B错误;C.因CH3CHClCH3的能量低于CH3CH2CH2Cl,所以CH3CHClCH3更稳定,且生成CH3CHClCH3反应的活化能比生成CH3CH2CH2Cl反应的活化能小,故相同条件下CH3CHClCH3更易生成,选择性较高,而Br与Cl同主族,性质相似,故C正确;D.生成CH3CH2CH2Cl反应的活化能更大,反应更难进行,反应更慢,但升高温度,增大活化分子百分数,反应速率加快,有利于提高CH3CH2CH2Cl的产量,故降低温度不利于CH3CH2CH2Cl的生成,减小,故D错误。
解析:由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误;平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;由图可知,丙烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定,C正确;活化能高的反应速率慢,是反应的决速步骤,故决速步骤为CH3CHCH3CH3CHCH2H或CH3CHCH3HCH3CHCH2+H,D错误。
第一步:
第二步:
第三步:
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