题型强化练(十一) 2.晶体结构的分析应用&强化练(十二) 3.元素“位一构一性”关系的分析应用-【创新大课堂】2026年高考二轮化学专题复习课时作业

班级 姓名 题型强化练（十一） 2 1.(2025·北京西城三模)我国科研人员发现 gC3N4非金属半导体可以在光照下催化水 产生氢气。gC3N4是一种平面二维片层结 构，其基本结构如图，基本单元无限延伸， 形成网状结构。下列说法正确的是() A.14C的原子核内有8个中子，13C互为同 素异形体 B.其核心元素氮的氢化物分子间存在氢 键，因此加热时很难分解 C.g-C3N4中含有手性碳原子，氮原子有 sp2、sp3两种杂化方式 D.g-C3N4中C和N原子半径大小排序为： C>N 2.(2025·安徽六安三模)尖晶石铁氧体有独 特的电学，光学，磁学性能，大多数铁氧体 具有很稳定的立方对称性，但铁酸铜很特 别，它同时具备立方对称性和四方对称性， 其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 ( ●Cu o Fe 00 A.铁酸铜的化学式为CuFeO2 B.基态铁原子的价电子数比基态铜原子多 C.晶胞中Cu2+均填充在由O2-形成的四 面体空隙内 D.与Fe3+距离最近且相等的O2-的数目 为3 13 得分 晶体结构的分析应用 3.(2025·云南大理二模)硒化锌(ZnSe)是一 种重要的半导体材料，其立方晶胞结构如 图甲所示，乙图为该晶胞沿之轴方向在xy 平面的投影，已知晶胞边长为apm,下列说 法正确的是 B .○1 甲 乙 A.Zn位于元素周期表的p区 B.Se的核外价层电子排布式为3d04s24p C.A点原子的坐标为(0,0,0)，则B点原子 的坐标为任子》 D.Zn与Se之间的最近距离为 4a pm 4.(2025·湖北黄冈二模)许多结构和性质特 殊的化合物含有氨、磷。 HC-N HaC-N H,CN 乙 用●、○分别表示K+和H2PO4,其构成的 四方晶胞如图a所示，图b、图c分别显示 的是K+和该含磷微粒在晶胞x之面、y之面 上的位置 下列说法错误的是 A.甲中钒的化合价为十3，中心离子配位数 为6 班级 姓名 B.乙的碳氧键键长大于甲醇的碳氧键，可 能原因是乙中O与芳环大π键的S共轭 效应 C.若晶体的密度为pg/cm3,晶胞高为 cpm,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶 胞正方形底边的边长为 544 Vo cNAX10-30 pm D.晶胞沿x轴方向的投影图为： ● 5.(2025·辽宁沈阳三模)Li+替代MgO晶体 中部分Mg2+的位置，但由于二者的离子半 径和化合价不同会导致部分O2脱离形成 “氧空位”以保证晶体的电中性。MgO晶胞 结构如下图，密度为pg·cm3,NA为阿 伏加德罗常数的值，下列说法中错误的是 ( ●Mg21 002- A.晶体中与O2-最近且等距的Mg2+有 6个 B.晶胞的边长为 3160 ON A X1010 pm C.若a为晶胞顶点，则c位于棱心 D.若b处Mg2+被Li十计替代，则该物质的 化学式为LiMg3O4 6.(2025·湖南三模)二氧化铈(CeO2)氧载体 具有良好的储氧放氧能力，可用于甲烷化 学链重整，其原理如图所示。下列相关说 法错误的是 ·13 得分 CH 氧化 Ce02- 0氧空位 C02 00 还原 ●Ce A.通入CH4后CeO2被氧化 B.CeO2中O的配位数为4 C.图示CeO2-x中n(Ce4):n(Ce3+)= 1:1 D.若CeO2中Ce、O最短距离为acm,则其 密度为1295 4a3 NA g·cm3 7.(2025·广西南宁二模)硫化锂(Ii2S)的纳 米晶体是开发先进锂电池的关键材料，I2S 晶体为立方晶胞，其结构如图。已知NA为 阿伏加德罗常数的值，Ii2S晶体密度为pg ·cm3。下列说法错误的是 () 0S2 ●Li A0,0,0) A.L十位于S2一形成的四面体空隙中 B.Li2S晶胞沿x轴方向的投影图为9：·9 184-×101nm C.该晶胞参数a为，NA·p D.B点的原子分数坐标为（保，子》 班级 姓名 题型强化练（十二） 3.元素 1.(2025·陕西渭南二模)某离子结构如图所 示，W、X、Y、Z是原子半径依次减小的同一 短周期主族元素，其中Y元素在地壳中含 量最高。下列说法错误的是 A.所有原子均满足8e稳定结构 B.分子极性：WZ3>YZ2 C.该离子中X为sp杂化 D.该离子中含有配位键 2.(2025·天津河西三模)一种阴离子的结构 如图所示，X、Y、Z、W为原子序数依次增大 的短周期元素，基态W原于中有3个未成 对电子，下列说法正确的是 ) A.电负性：W>Z B.简单氢化物的沸点：Y<Z C.最高价氧化物对应水化物的酸性：X>W D.Y的第一电离能比同周期左右相邻元素 的第一电离能低 3.(2025·河南新乡三模)某离子化合物 XW4ZY4,其组成元素W、X、Y、Z是原子序 数依次增大的短周期主族元素，XW士和 ZY4均为四面体结构，只有X、Y位于同周 期，Z的最外层电子数和电子层数相同，Y 的最外层电子数等于X的核电荷数。下列 有关说法正确的是 () A.XW3的空间结构为平面三角形 B.电负性：Y>X>W>Z C.最简单氢化物的沸点：X>Y D.X、Y所在同周期中有1种元素的第一电 离能介于二者之间 得分 位一构一性”关系的分析应用 4.（2025·山东烟台二模)某离子液体结构如 图所示，Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的 短周期元素，且原子半径依次减小。下列 说法正确的是 X3Y W一 YX A.电负性：Y>W>Q B.同周期中第一电离能大于Z的元素有 3种 C.简单氢化物沸点：W>Y>Z D.最高价氧化物对应水化物的酸性：W>Z Y 5.(2025·山东青岛二模)A、E、L、M、Q为原 子序数依次增大的五种短周期元素，由它 们组成的某种生物碱结构如图。下列说法 正确的是 E A3E M A.第一电离能：M>L B.简单氢化物沸点：Q>M C.基态原子半径：E>M>A D.常温下，0.1mol·L1Q的最高价含氧 酸的水溶液其pH=1 6.(2025·山东菏泽二 模)一种食品添加剂 的结构如图。已知 X、Y、Z、M、R、Q为短 周期主族元素，原子 序数依次增大，最外 层电子数之和为23，X的基态原子核外电 子只有一种自旋取向，M与Q同族。下列 说法错误的是 () A.原子半径：R>Y>Z B.第一电离能：R>Z>M C.简单氢化物的热稳定性：M>Q D.X的氧化物与Q的氧化物反应可能发生 氧化还原反应 34=4,孤对电子对数为0，分子的空间构型是结构对称的正 四面体形，属于非极性分子，而四氟化硫分子中硫原子的 价层电子对数为4十6)X4=5,孤对电子对数为1，分子 2 的空间构型是结构不对称的变形四面体形，属于极性分 子，故B错误；三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3· +3一1X3=3,孤对电子对数为0，分子的空间结构为平面 2 三角形，而三氟化氯分子中氯原子的价层电子对数为3十 一】X3=4,孤对电子对数为1，分子的空间结构为三角锥 2 形，故C错误；氟原子、氯原子、溴原子都是吸电子基，氟元 素的电负性大于氯元素，氟原子会使羧基中羟基的极性增 大程度大于氯原子，使得三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，！ 同理，氯元素的电负性大于溴元素，氯原子会使羧基中羟 基的极性增大程度大于溴原子，使得氯乙酸的酸性强于溴 乙酸，故D正确。 4.答案D 解析Cul为白色沉淀，可吸附2而显土黄色，Cul2在溶 液中不存在，故CuSO4与KI能发生反应：2Cu2++4I —2Cul1+L2,A正确；已知2S2O号（无色）+12一2I +S4O(无色)，结合第一个实验逐滴加入Na2S2O3溶液 的实验现象，应该是CuI附着在表面的L2先反应，故CuI 与Na2S2O3反应的速率慢于2与Na2S2O3反应的速率， B正确；第二个实验中，①产生土黄色沉淀，溶液为蓝绿色， 发生反应2Cu2++4I厂—2Cul￥+L2,Cu2+剩余，②逐滴 加入N2S2O3溶液时，开始变为浅蓝色悬浊液，逐渐变为 黄绿色悬浊液，此时生成了[Cu(S2O3)2]2-、[Cu (S2O3)2]3;黄绿色悬浊液变为黄色溶液时，说明溶液中 的Cu2+几乎全部转化为[Cu(S2O3)2]2;最后黄色溶液 变为无色溶液时，说明[Cu(S2O3)2]2-全部被S2O还原 为[Cu(S2O3)2]3-,C正确；第二个实验中，溶液最后变为 无色溶液，故最后溶液中主要为[Cu(S2O3)2]3-,故Cu (Ⅱ)与S2O生成配合物反应的限度小于二者发生氧化 还原反应的限度，D错误。 5.答案C 解析分子中存在N=C键的N原子为sp杂化，A错误； 手性碳原子是连有四个不同原子或原子团的碳原子，该分 子中无手性碳原子，B错误；含一COOH显酸性，含一N 等显碱性，故既有酸性又有碱性，C正确；该物质含 一COOH等可发生取代反应，但无消去反应所需结构，不能！ 发生消去反应，D错误。 6.答案A 解析HCI、HBr的酸性强弱与H-CI、H一Br键的键能大 小有关，键长：H-CI<H-Br,键能：H一CI>H一Br,键能 越大，共价键越稳定、越不容易断裂生成H,则酸性：HCI <HBr,故A错误；电负性：F>N>H,则NF3中N原子提 供孤电子对的能力小于NH,即与过渡金属离子的配位能！ 力：NH>NF3,故B正确；CI的电负性大于H,CI元素吸 ·26 电子的能力大于H,导致羧基中的羟基极性增强，更易电 离出氢离子，所以CH COOH的酸性强于CCl3COOH,实 例与解释相符合，故C正确；两者之间只有C一F间和C H键的差异，对比键能C一F的键能比C一H的键能大，键 能越大，化学性质越稳定，故D正确。 7.答案C 解析F的非金属性强于CI,HF的稳定性强于HCI,F 更易夺取NH中的H+生成HF,NHF更易分解，故 NH,F的热稳定性比NH,CI差，A正确；因为K+的半径 大于Na,故KH中的离子键较弱，所以发生化学反应时， KH中的离子键更易断裂，故KH的还原性强于NaH,B正 确；王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比1：3混合而成，能溶 解金和铂，是因为浓盐酸提供的大量CI厂与金属离子形成 稳定的络离子，降低了金属的电极电势，增强了金属的还 原性，从而使反应能够进行，而不是增强硝酸的氧化性，C 错误；)的电负性强于N,N原子对电子的吸引能力较弱， 更加容易提供电子对形成配位键，配位能力更强，则OH 配位能力比NH弱，D正确。 题型强化练（十一） 1.答案D 解析14C的原子核内有14一6=8个中子，13C互为同位 素，A错误；氨的氢化物分子间存在氢键，使氢化物的溶沸 点升高，而加热时很难分解，属于热稳定性，取决于分子内 的氯氢共价键的强弱，B错误；gC3N4中，每个C原子只连 接3个N原子，不含有手性碳原子，六元环内氯原子的价 层电子对数为3，发生sp杂化，C错误；同周期元素半径从 左至右减小，故C和N原子半径大小排序为：C>N,D 正确。 2.答案C 解析品跑Λ中Cm的个教是4×日+1=号，0的个数是 3 4,晶胞B中含有Cu的个数是4× 日=日合有Fe的个数 是4,0的个教是4，则整个晶胞中含有C:(号+合)×4 =8,Fe:4×4=16,(4十4)×4=32，则铁酸铜的化学式为 CuFezO4,故A错误；基态铁原子(Fe)的电子排布为[Ar] 3d54s2,其价电子数为8，基态铜原子(Cu)的电子排布为 [Ar]3d104s1,其价电子数为11，因此，基态铁原子的价电 子数比基态铜原子少，故B错误：由晶胞结构可知，Cu2+填 充在O2一围成的四面体空隙中，故C正确；Fe3+被周围的 6个OP-围成了正八面体，与Fe3+距离最近且相等的OP 的数目为6，分别位于上下、前后、左右，故D错误。 3.答案D 解析Zn位于第四周期ⅡB族，位于元素周期表的ds区， A错误；Se位于第四周期MA族，核外价层电子排布式为 4s24p,B错误；A点原子的坐标为(0,0,0)，由硒化锌 (2S0)的品跑结构可知.B点原子的坐标为（仔，子，子）： C错误；由晶胞结构可知，Zn与Se之间的最近距离为晶胞 体对角线的子，为气apm,D正确。 √3 4.答案B 解析甲中N提供孤电子对与V形成配位键，然后与O 形成3个共价键，钒的化合价为十3，中心离子V与3个N 原子和3个O原子形成配位键，所以配位数是6，A正确； 由于乙中存在大π键，N原子与芳环的共轭效应可在一定 程度上缩短碳氧原子之间的键长，B错误；设晶胞正方形底 边边长为xpm,据“均摊法”，晶胞中含8×g十4×分十1 =4个H,P0,4×号+6×合=4个K*,则品体密度为 4M X10∞g·cm3=5X10g·m3=pg/em3, 2CNA 解得晶胞正方形底边的边长为x= 544 Ve cNA X10-30 pm.C 正确；D.由图()、(b)、(c)可知，晶胞在x轴方向的投影 ● 图为· 0 ·,D正确。 O ● 5.答案D 解析由晶胞的结构可知，晶体中与O2一最近且等距的 Mg+位于其上下左右前后，共6个，A正确：设晶胞的边 长为apm,根据均掉法，晶胞中含有0的数目为8X日 十6×名=4，Mg+离子的数目为12×号+1=4，则晶胞 2 的质量为、60g,品胞的体积为a3X100cm,则p=?= 160 /60×10l0pm,B正 a3X100ema2x1030NA,a√NA义 确：由晶胞的结构可知，若a为晶胞顶点，则c位于棱心，C 正确：若b处Mg+被Li计替代，部分O2脱离形成“氧空 位”，则该物质的化学式为LiMg3O3.5,D错误。 6.答案A 解析CeO2中Ce的化合价为+4，图示中CeO2-x只有一 个氧空位，则晶胞的化学式为Ce4O2,Ce的平均价态为 十3.5，则通入CH4后Ce)2被还原，A项错误：由题图可 知，CO2中O的配位数为4，B项正确；由A项分析可知， CeO2-x中Ce的平均价态为+3.5，则n(Ce+):n(Ce3+) =1:l,C项正确：若CeO2晶胞中Ce、O最短距离为acm, 则C0,晶跑的边长为4。m,根据均鞭法可知.一个 C0,晶胞中含有Ce8×日+6X合=4个，含0为8个，则 其密度为 4×172 4313、 g·cm3=1293 4a3 NA g·cm3,D项 正确。 7.答案B 解析如图可知，Li+位于S2-形成的四面体空隙中，A正： 确；硫离子位于晶胞的面心、顶角，锂离子位于晶胞的内· 部，硫化锂晶胞x轴方向的投影图为：：：，B错误；设a 000 ·26 4M 4M_84×102nm,C 为品胞边长p一aN,得a√√X 正确：结合晶胞结构可知，B点位于右下方内侧小立方体的 体心，结合坐标系可知，B点的原子分数坐标为 (子)D正确 题型强化练（十二） 1.答案B 解析W为B,形成4个共价键，其中一个是配位键，达到 8e结构，X为C,形成4个共价键，达到8e结构，Z为F, 形成1个共价键，达到8e结构，Y为O,形成2个共价键， 达到8e结构，故A正确；WZ的化学式为BF3,中心原子 价层电子对数为3十号×(3-3X1)=3,空间构型为平面 正三角形，属于非极性分子，YZ2的化学式为OP,,中心原 子价层电子对数为2+2(6一2×1)=4，空间构型为V 形，属于极性分子，因此分子极性：WZYZ2,故B错误： X为C,C原子形成了3个。键，且不含孤电子对，sp为杂 化，故C正确；W为B,形成4个共价键，其中一个是B原 子提供空轨道O原子提供孤电子对形成的配位键，故D 正确。 2.答案D 解析由阴离子结构及元素是短周期且原子序数依次增 大，X形成4个键，为C;Y形成2个键，为O:Z形成1个 键，为F;基态W原子有3个未成对电子，W为P。A.电负 性F>P,即Z>W,故A错误；Y简单氢化物是H2O,Z简 单氢化物是HF,H2O、HF分子间均有氢键，常温下H2O 为液态，HF为气态，沸点H2O>HF,即Y>Z,故B错误； X最高价氧化物对应水化物是H2CO3,W对应的是 H3PO4,酸性H3PO4>H2CO3,即W>X,故C错误；Y是 O,同周期相邻元素是N、F,N原子2p轨道半充满，第一电 离能N>O,F原子半径小、核电荷数大，第一电离能F> ),所以O的第一电离能比同周期左右相邻元素低，故D 正确。 3.答案B 解析根据已知信息，可确定XW和ZY,分别为NH 和AIF,二者均为四面体结构，W、X、Y、Z依次为H、N、 F、Al元素。XW3为NH3,中心原子N的价层电子对数为 3+5一？X1=3十1=4，孤电子对数为1，则其空间构型为 2 三角锥形，A项错误；电负性：F>N>H>Al,即Y>X>W >Z,B项正确；X、Y分别为N、F,它们最简单氢化物为 NH、HF,二者分子间均能形成氢键，且HF分子间的氢键 强度更大，使得其沸点更高，则沸点：X<Y,C项错误；X、Y 分别为N、F,都在第二周期，第二周期主族元素的第一电 离能从小到大的顺序：Li、B、Be、C、O、N、F,没有元素的第 一电离能介于N和F之间，D项错误。 4.答案D 解析根据Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的短周期元素， 且原子半径依次减小，X在离子液体结构中形成1个共价 键，且半径小，故X可能为H;Y形成4个共价键，短周期 中C原子最外层有4个电子，常形成4个共价键，故Y为： C;Z形成3个共价键，原子半径介于C与H之间，且与其 他元素不同主族，故Z为N:W形成1个共价键，原子半径 大于C,故W为CI;右侧阴离子中Q形成4个共价键，AI 原子最外层3个电子，通过配位键可以形成4个共价键，且 Al位于ⅢA族与H、C、N、CI均不同主族，故Q为A1。A. 电负性C>C>A1,即W>Y>Q,A错误；第二周期中第一 电离能大于N的只有F、Ne,共2种，B错误；NH有氢键， 沸，点要高于HCI和CH4,所以NH3>HC>CH4,C错误； W、Y、Z分别是Cl、C、N,非金属性：CI>N>C,则其最高价 氧化物的水化物酸性强弱顺序：HCIO4>HNO3>H2CO3, D正确。 5.答案C 解析A、E、L、M,Q为原子序数依次增大的五种短周期元： 素，由结构可知，A只能形成一个共价键，可能为H或F或 CI,E形成4个共价键，为C或Si,但若E为Si,则L、M、Q 分别为P、S、CI,与图中Q形成6个键矛盾，所以E为C,则 A原子序数小于C,即A为H:Q可形成6个共价键，为S, M形成2个共价键，原子序数大于C,为)：L原子序数在 M、E之间，则L为N。N的价电子排布为2s22p,为半充 满稳定结构，)的价电子排布为2s22p1,则第一电离能N> O,故A错误；水分子间存在氢键，而硫化氢没有分子间氢 键，所以O的简单氢化物沸点较H2S的高，即简单氢化物 沸点：)>S,故B错误；同周期主族元素从左至右半径减 小，H原子半径在三者中最小，因此基态原子半径：C>O H,故C正确：Q的最高价含氧酸为H,SO4,H2SO4为二 元强酸，pH<1,故D错误。 6.答案B 解析X的基态原子核外电子只有一种自旋取向，说明X 只有1个电子，所以X为H元素，由食品添加剂的结构可 知，Y形成4个共价键，X、Y、Z、M、R、Q为短周期主族元 素，原子序数依次增大，若Y为Si,则不满足Q为短周期主 族元素，所以Y为C:M形成2个共价键，若M为S,则不 满足Q为短周期主族元素，所以M为O,M与Q同族，原 子序数大于O,则Q为S,由原子序数依次增大，可得Z为 N,由最外层电子数之和为23，可得R的最外层电子数为 23-(1十4+5+6+6)=1，则R为Na。由分析知，R为 Na,Y为C,Z为N,Na位于第三周期，原子半径最大，C和 N为与同周期，原子半径C>N,则原子半径：Na>C>N,A 正确；由分析知，R为Na,Z为N,M为)，Na第一电离能 三者中最小，由于N的2p轨道为半满结构，第一电离能大 于O,故第一电离能：N>O>Na,B错误：M为O,Q为S, 非金属性)>S,非金属性越强，简单气态氢化物的稳定性 越强，则简单氢化物的热稳定性：H2O>H2S,C正确：H的 氧化物中H2O2能与S的氧化物中的SO2发生SO2+ H2O2一H2SO4反应，该反应中，S的化合价升高，O的 化合价降低，属于氧化还原反应，D正确。 题型强化练（十三） 1.答案D 解析稀硫酸与钠反应，A错误：放电时，负极发生氧化反！ 应，Na+从硬碳材料中脱出，由负极迁移到正极与Nagx ·26 V2(PO1)3结合，B错误；PF6的价层电子对数6+ 5十1一1X6=6,为八面你结构，C错误；充电时，b极的电 2 极反应式为NagV2(PO4)3-xe一Nag-xV2(PO4)3+ xNa+,D正确。 2.答案C 解析根据电池示意图，放电时a极生成偶氯苯 H 由 化合价升高，a电极为负极，电极反应式 2e +20H- 十2H2),则b电极为正极，电极反应式 为：NiOOH+e+H2O==Ni(OH)2+OH厂，充电时反 应刚好反向进行。A.根据分析，放电时电极a为负极，A 错误；充电时b电极为阳极，a电极为阴极，K和H十向阴 极移动，即从右向左移动，B错误；根据分析中的负极电极 反应式可知，放电时每生成1ol偶氨苯，外电路转移 2mole,C正确；充电时b电极为阳极失去电子，而且电 解质为碱性环境，无H+参加反应，正确的电极反应式为： Ni(OHD2-e+OH-==NiOOH+H2O,D错误。 3.答案A 解析电池工作时A为正极、B为负极，A极的电势高于B 极，充电时A极为阳极，与电源正极连接，A错误；原电池 (放电时)中，阳离子移向正极、阴离子移向负极，所以H 移向A极，B正确；放电时A极反应为VO2+e+2H+ 一-VO2++H2O,充电时为其逆过程：VO+-e+H2O 一一VO克十2H,C正确；此电池的电解液在电池内循环 带出部分热量，防止温度过高使电池更安全，D正确。 4.答案D 解析普鲁士白材料中含有Fe+,在空气中长期存放会变 质，故A正确；钠离子原料储量丰富且成本相对低廉，所以 使用普鲁士白的钠离子电池相比锂离子电池更符合可持 续发展理念，故B正确；Na2Fe[Fe(CN)6]中部分铁元素变 为十3价，颜色可变为蓝色，普鲁士白可作为智能窗的变色 材料，其显色原理是Fe2+/Fe3+价态互变，故C正确；废弃 的普鲁士白在高温煅烧处理下分解为Fe2O3、NaCN等， NaCN有毒，故D错误。 5.答案D 解析N2在光催化剂表面转化为NH3,碱性介质条件下， NH3转化为N2,化合价，发生氧化反应，则电极X为负极， 电极反应式为：2NH3+6OH-6e一N2+6H2O:H2) 转化为O2,化合价降低，发生还原反应，则电极Y为正极， 电极反应式为：2H2O+4e一H2+4OH。由分析可 知，电极X为负极，电极Y为正极，则X极电势低于Y极