题型强化练(八) 原子结构与性质、分子结构与性质-【创新大课堂】2026年高考二轮化学专题复习课时作业

班级 姓名 题型强化练（八） 原子结构 1.(2025·山东烟台二模)锰及其化合物在生 产生活中应用广泛。回答下列问题： (1)基态Mn2+的价电子排布式为 ,Mn的第三电离能 (填“>” “<”或“=”)铁的第三电离能。 (2)科学家设计了一种含锰的仿生螯合物 [Mn(EDTB)](NOs)2·DMF可催化酚类 转化为醌。其中DMF的结构简式为 0 B CH的合成如下： CH3 HO OH N 00 00 NH2乙二醇 HN- -NH HN NH HO OH NH2140-160元 EDTA 邻苯二胺 EDTB ①NO3的空间构型为 ,EDTB分 子中N的杂化轨道类型为 DMF 分子中键角：α B(填“>”“<”或 “=”)。 ②对苯二胺的沸点为267一269℃而邻苯 二胺的沸点为252~258℃，两者差异的原 因是 2.(2025·北京昌平二模)CoSe2因其固有的 电催化活性和丰富的化学相组成成为理想 的电解水催化剂。 (1)基态Co+的价电子排布式是 (4)MOF衍生CoSe2的制备 步骤I:将含Co2+的盐海液[Co(NO3)2· 6H2O]和1,3,5-苯三羧酸(H3BTC)海解在 乙二醇中，并放入反应釜内加热得到中空 的Co-MOF前驱体。 步骤Ⅱ：进一步在惰性气氛下高温煅烧硒 化，制得中空微球状的CoSe2 ①中空的Co-MOF前驱体中Co2+与1,3， 5-苯三羧酸根(BTC3一，结构如图所示)之 间形成配位键，理由是 ·126 得分 与性质、分子结构与性质 OOC COO ②在碱性条件下， COO 2-甲基咪唑（结构如图所示）优HC、 于H3BTC制备Co-MOF前驱 N 体；而在酸性条件下，2-甲基咪2-甲基咪唑 唑的优势将会大大降低，降低的原因可能 是 (2025·浙江温州二模)氟元素在医疗、生 活和工业等多个领域发挥着重要作用。请 回答： (1)IA族元素又称为卤族元素，下列关于 卤族元素的表达中正确的是 A.F、Cl、Br、I第一电离能逐渐减小 B.基态溴原子核外电子排布式： [Ar]4s24p5 C.微粒半径比较：r(CI)>r(Cl)>r(CI+) D.CIO3的VSEPR模型为平面三角形 (2)NF3是微电子工业中一种优良的等离 子蚀刻气体，可用以下方法制备：4NH3+ 3F2-NF3+3NH4F。 ①比较键角的大小：NH3 NF3(填 “>”“<”或“=”) ②比较配位键的强弱：H3N→BF3 F3N→BF3(填“>”“<”或“=”) (2025·天津滨海新三模)氮族元素、氧族 元素可以形成许多结构和性质特殊的物 质，请回答下列问题： (1)基态N原子核外电子的运动状态有 种：由氮元素形成的三种微粒： ①[He]2s22p3;②[He]2s22p2;③[He] 2s22p23s1。叙述正确的是 A.微粒半径：③>①>② B.失去一个电子所需最低能量：①>② >③ C.电子排布属于激发态的是：③ D.得电子能力：①>② 班级 姓名 (2)已知烷基的推电子效应强于H原子， CH3CH2NH2与NH3结合H+能力更强 的是 (填化学式)。 (3)已知： HO一SOH,类比SO3与CH3OH反应 O 生成液态酯CH3OSO3H(一元强酸)，其熔 沸点 H2S0O4(填“>”或“<”)，写 出该产物与足量NaOH溶液在加热条件下 反应的离子方程式 (4)已知H2S2O3的结构式为 9 H一O一S一O一H,推测酸性H2S2O3 0 H2SO4(填“>”或“<”)，从结构 角度解释原因是 5.(2025·山东泰安四模)镍及其化合物应用 广泛。回答下列问题： (1)基态Ni原子中能量最高的能级组内电 子排布式为 ;与Ni同周期相邻的 两种元素基态原子电子排布中单电子数之 比为 (2)镍能形成多种配合物，如Ni(CO)4、 [Ni(CN)4]2-、[Ni(NH3)4]2+等。 Ni(CO)4是无色挥发性液体，易溶于CCL4、 CS2等有机溶剂，Ni(CO)4为 (填 “极性”或“非极性”)分子；K2[Ni(CN)4]是 红黄色单斜晶体，K2[Ni(CN4)]的熔点高 于Ni(CO)4的原因 。[Ni(NH3)6]2+为正八面体 构型（如图所示），则[Ni(CO)2(NH3)4]+ 的结构有 种。 NH 72+ NH NH ·12 得分 (3)向绿色的硫酸镍溶液中滴加丁二酮肟 溶液，溶液中产生美丽的鲜红色沉淀，此反 应的化学方程式如下： H CY N Ni2*+2 2H+ 0 H 丁二铜肟 丁二酮肟分子中杂化类型为$p3的原子有 ;键角α β（填“>”“<”或 “=”)。 6.(2025·山东济南二模)含氨配合物在生 产、检测、医药中发挥着重要作用。回答下 列问题： CI NH CI NH Pt Pt CI NH HgN ci 顺铂 反铂 (1)顺铂是临床使用的第一代铂类抗癌药 物，存在同分异构体反铂。基态C1占据的 最高能级的电子云轮廓图的形状是 ;推测Pt的杂化轨道类型不是sp3的 依据是 ；下列状态的氮 中，电离最外层一个电子所需能量最小的 是 (填标号)。 H1☐ ttt t 田☐] 2s 2p 2s 2p 2s 2p b 顺铂的抗癌机理：在铜转运蛋白的作用下， 顺铂进入人体细胞发生水解，生成的Pt (NH3)2(OH)CI与DNA结合，破坏DNA 的结构，阻止癌细胞增殖。生成物R中a 所示共价键，依据原子轨道重叠的方式判 断，属于 键；b所示的作用力类型 是 H3N 0-H b Pt(NH3)2(OH)Cl NH NNH HN 鸟嘌昤 NH2晶”的目的是得到更纯的Ma2MoO4·2H2O,在重结晶过： 程中会有晶体的损失，产量会更低些，C项错误；该工艺中 排放出来的SO2会形成酸雨，但CO2不会产生酸雨，D项： 错误。 5.答案D 解析I2的CCI4溶液呈紫红色，A项正确：结合已知流 程，“反萃取”过程中发生3L2十60H一一5I+I03+ 3H2O,B项正确；试剂a为强酸，向“溶液”加入BaCL,溶 液产生白色沉淀，说明溶液I含有SO?或Ag十，结合试剂 a为强酸判断试剂a为H,S)4,C项正确；粗碘加热至一定 温度，使其从固态升华为气态，碘蒸气在低温条件凝华，获 得纯碘，D项错误。 6.答案B 解析c是AICl3,A3+水解使溶液呈酸性，A正确；g是 Al(OH)3,h是AgCl,e是NH3,AI(OH)3不溶于氨水， AgCl可与氨水反应生成银氨溶液，B错误；a(NaOH)可与 f(CO2)反应，生成碳酸钠或碳酸氢钠，C正确；CuCl2溶液 与NaOH反应生成蓝色沉淀，与(NH)2CO3反应生成沉 淀和气体，与A1CI3不反应，与AgNO3反应生成白色沉 淀，现象不同，可以鉴别这四种溶液，D正确。 7.答案B 解析“氯化蒸馏”中MnO2与浓盐酸反应体现浓盐酸的 酸性和还原性，A错误；氧化步骤中AsCL被氯气氧化生 成H3AsO4,反应方程式为：AsCl+Cl2+4H2O H3AsO4+5HCl,B正确；根据分析，“操作X”为分液，C错 误；“水解”后的滤液是稀盐酸，不能直接用于溶解锗精矿， D错误。 题型强化练（八） 1.答案(1)3d5> (2)正三角形sp、sp>邻苯二胺可形成分子内氢 键，减弱分子间作用力，导致沸点相对较低（或对苯二胺更 易形成分子间氢键，增强分子间作用力，因此沸点更高) 解析(1)锰的原子序数为25，基态电子排布为：： 1s22s22p3s23p3d54s2,Mn2+价电子排布式为3d。锰的 电子排布为3d,失去一个电子后变为3d,这是一个半充 满的稳定结构，因此需要较高的能量；铁的电子排布为 3d,失去一个电子后变为3d5,也是一个半充满的稳定结 构，但其第三电离能低于锰，因此，锰的第三电离能>铁的 第三电离能。 (2)①N0,的价层电子时数是：3+号×(6十1-2X3)= 3,且没有孤对电子，因此其空间构型为平面正三角形。 EDTB分子中的N原子通常与多个原子成键，既形成了双 键，也有单键，因此其杂化轨道类型为sp和sp两种杂化 方式。DMF分子中，氯原子采用sp3杂化，含有一对孤对 电子。键角a是H一C一N键角，B是C一N一C键角。由 于C一N一C中的氯原子的孤对电子排斥作用，C一N一C: 键角B略小于120°，而H一C一N键角α接近120°，故a1 >B。 ②对苯二胺的氨基位于对位，分子间更容易形成氢键，而， 邻苯二胺的氨基位于邻位，分子间氢键作用较弱，因此对！ 苯二胺的沸，点更高。 ·25 2.答案(1)3d7 (4)①Co2+提供空轨道，1,3,5苯三羧酸根(BTC-)中 的O提供孤对电子，形成配位键②酸性条件下，H+与N 原子配位，减少了Co+与N原子配位 解析(1)C0是27号元素，核外含有27个电子，则基态 Co2+的价电子排布式是3d7。(4)①Co-MOF前驱体中 C02+与1,3,5-苯三羧酸根(BTC3-,结构如图所示)之间形 成配位键，理由是：C02十提供空轨道，1,3,5-苯三羧酸根 (BTC一)中的O提供孤对电子，形成配位键；②在碱性条 件下，2甲基咪唑（结构如图所示)优于H3BTC制备C0 M)F前驱体；氨基具有碱性，在酸性条件下，2-甲基咪唑的 优势将会大大降低，降低的原因可能是：酸性条件下，H 与N原子配位，减少了C02+与N原子配位。 3.答案(1)AC (2)①>②> 解析(1)元素周期表中同主族元素从上到下，元素第一 电离能逐渐减小，则F、CI、B、I第一电离能逐渐减小，A正 确；澳为35号元素，则基态溴原子核外电子排布式[A] 3d1°4s24p,B错误；同种元素的阴离子半径大于原子半 径，原子半径大于阳离子半径，则微粒半径r(CI)>r(C) 1 >r(CI),C正确：CIO中心氯原子价层电子对数=2× (7十1-3×2)+3=4，采取sp3杂化，则VSEPR模型为四 面体形，D错误：(2)①由于电负性F>N>H,则NF3分子 中成键电子对离N原子更远，两个N一F键之间的斥力减 小，故NF3中的键角更小，键角更大的是NH3,则键角 NH>NF3;②由于电负性F>N>H,则NF3中氣原子对 孤电子对吸引力强于NH3,更难提供孤电子对与BF3中的 B形成配位键，则配位键的强弱：H3N→BF3>F3N →BF3。 4.答案(1)7AC (2)CHCH,NH2 (3)< CH OSO+H+20H-CH OH+H2O +S02 (4)<O的电负性比S的大，导致吸电子能力S=S小于 S=O,使得硫代硫酸中羟基极性较小，更难断裂，酸性比硫 酸小 解析(1)已知N为7号元素，核外有7个电子，根据鲍利 原理可知，基态N原子核外电子的运动状态有7种：由氨 元素形成的三种微粒：①[He]2s22p3即为基态N原子； ②[He]2s22p2即为基态N+;③[He]2s22p23p1是激发态 N原子；一般电子层数越多原子半径越大，而N原子失电 子数越多，原子半径越小，则微粒半径：③>①>②，A正 确；能量越高越容易失电子，基态原子的第一电离能小于 第二电离能，则电离一个电子所需最低能量：②>①>③， B错误；由上述分析可知，原子核外电子排布符合构造原 理、能量最低原理的原子属于基态原子或离子，则①基态N 原子，②为基态N;③是激发态N原子，C正确；能量越低 越易得电子，则得电子能力：②>①，D错误；(2)已知烷基 的推电子效应强于H原子，导致CHCH2NH2中N原子 周围的电子云密度比NH3更大，则CH3CH2NH2结合 H+能力更强，故答案为：CHCH2NH2;(3)根据硫酸的结 构简式可推知液态酯CH OSO3H的结构简式为： HCO一S—O一H,故H2SO1分子周围形成氢键数目 比液态酯CH;OSO3H周围形成的氢键多，则其熔沸点< H2SO1,根据酯的水解反应可知，该产物即CH3OSO3H与 足量NaOH溶液在加热条件下反应的离子方程式为： CHOSO +H+20H-CHOH+H0+S (4)已知HS2O3的结构式为HO一SO一H,由于O 的电负性比S的大，导致吸电子能力S=S小于S=O,使得 硫代硫酸中羟基极性较小，更难断裂，酸性比硫酸小，故可 推测酸性H2S2O3<H2SO4,故答案为：<；O的电负性比 S的大，导致吸电子能力S=S小于S=O,使得硫代硫酸中 羟基极性较小，更难断裂，酸性比硫酸小。 5.答案(1)3d4s23:1或1：3 (2)非极性K,[Ni(CN为离子晶体，Ni(CO):为分子 晶体，离子晶体熔点更高2 (3)C、0< 解析(1)Ni为28号元素，核外电子排布式为 1s22s22p3s23p3d84s2,能量最高的能级是3d,组内电子 排布式为34s2,与Ni同周期相邻的两种元素为C0和 Cu,价层电子排布式分别为3d4s2、3dl04s1,单电子数分别 为3和1，二者元素基态原子电子排布中单电子数之比为3 :1或1：3。(2)Ni(CO)4是无色挥发性液体，易溶于 CCL4、CS2等有机溶剂，CCl4、CS2均为非极性分子，根据相 似相溶原理可知，Ni(CO)4为非极性分子。K2[Ni(CN)4] 的塔，点高于Ni(CO)4的原因是：K2[Ni(CN)4]为离子晶 体，Ni(CO)4为分子晶体，离子晶体熔点更高。[Ni (NH)6+为正八面体构型，则[Ni(CO)2(NH3)4P+的结 CO 72+ CO 72+ NH3 ∽NH3 NH3 CO 构有 Ni Ni H.N H;N CO NHs NH,NH 共2种。(3)由丁二酮肪分子结构可知，甲基中C原子形 成4个o键，为sp3杂化，O原子形成2个。健且含有2个 孤电子对，为sp杂化，N原子形成2个。键且含有1个孤 电子对，为sp杂化，故sp3杂化的原子有C、O:丁二酮肟 分子中N原子存在孤电子对，丁二酮肟中N原子与镍离子 形成配位键后，孤对电子的斥力变小，健角变大，即键角α： <B。 6.答案(1)哑铃形存在顺铂和反铂同分异构现象或答出 若为sp3杂化仅一种空间结构c。(分子内)氢键 解析(1)基态C1的价电子排布式为3s23p5,占据的最 高能级为3p,电子云轮廓图的形状是哑铃形；[Pt (NH3)2Cl2]有顺式和反式结构，则[Pt(NH3)2CL2]为平面 结构，从而推测Pt的杂化轨道类型不是sp3,依据是：存在 顺铂和反铂同分异构现象或答出若为s即3杂化仅一种空间 结构；在原子核外电子所占据的轨道中，能量1s<2s<2p: <35,轨道的能量越高，电离出轨道中的电子所需的能量越 小，则下列状态的氣中，电离最外层一个电子所需能量最 ·25 小的是c。生成物R中a所示共价键，是N原子提供孤电 子对与中心P原子提供空轨道形成的配位键，依据原子轨 道重叠的方式判断，属于σ键；b所示的是)、H原子间形 成的氢键，作用力类型是：（分子内）氢键。 题型强化练（九） 4M 1.答案 ax10i0em=376X102 a NA g/cm3 解析 由图，d处Zn图中红图处 ,其在xyz轴的投影坐标 00 bapm a pm 分别为子景、子，金标为（受，子）小：据“均法“，品 胞中含8×日+6×行=4个50,4个Z,则晶你窖度为 4M 心48 5.76×1032 (aX10-10cm)3 g/cm3。 a NA 2.答案(1)8 (2)76X1021 ap 解析(I)由晶胞示意图可知，以体心BH为例，与BH 距离最近的Na十的数量8（棱心4个，面心4个）；(2)已知 硼氢化钠晶体的密度为pg·cm3,VA代表阿伏加德罗常 数的值，由晶胞示意图可知，每个晶胞的体积为：aX2a× 1021cm3=2a3×10-21cm3,一个晶胞中含有Na+个数 为：4X寸+6×合=4，含有BH,个数为：8X日+4×号 +1=4,则一个品跑的质童为：48g故有p=是 438 2x10 cm NaGX 101 NA-7610 a3p。 3.答案 ①(gg）4:3@4X5t8X9 NaA·(a×1010)3 解析①在单元i中，Mn原子与4个)原子配位，因此配 位数为4：在单元ⅱ中，Mn原子与3个O原子配位，因此配 位数为3，所以Mn的配位数之比为4：3。O原子位于体 对角货上离顶点子处，因北共业标为（合·日日）》。这足 因为体对角线的长度为万倍，离顶点子处的坐标为 (日，宫，日）.②把和1摆为A的样子，锰原子位于晶 胞的8个顶点和6个面心，以及4个「的内部各个，4个ⅱ 的内部各4个，所以一个A中含有锰原子为：8X日+6X 号十4X1+4X4=24,氧原子均在晶跑内部，故氧原子为： 4X8=32,所以其氧化物的化学式为：M24O32。该氧化物 的晶体密度为 (24×55+32×16) NA·(a×10-10)39