内容正文:
第二章
分子结构与性质
第一单元共价键
建议用时:75分钟满分:100分
可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Si28
一、选择题(本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题有一个
选项符合题意)
1.下列分子中的。键是由两个原子的s轨道以“头碰头”方式重叠
密
构建而成的是
(
)
A.H2
B.CCI
C.Cl2
D.F2
h
2.关于键长键能、键角,下列说法错误的是
(
封
A.键角是描述分子空间结构的重要参数
典
B.键长是形成共价键的两原子的核间距
C.化合物中化学键的键能越大,化合物具有的能量越大,越稳定
线
D.键角的大小与键长、键能的大小无关
3.根据氢原子和氟原子的核外电子排布,对F,和HF分子中形成
的共价键描述正确的是
()
9
内
A.两者都为s一sσ键
B.两者都为p一po键
不
C.前者为p一po键,后者为s一po键
D.前者为s一so键,后者为s一p。键
4.下列说法正确的是
()
准
A.C=O键的键长比C一O键短,C一O键的键能比C一O键小
B.键角:CH4>C2H4>CO2
C.H一CI键的键能比H一Br键大,HCI的热稳定性比HBr高
答
D.C一C键的键能比C一C键大,碳碳双键的化学性质比碳碳单
键稳定
5.下列化学式及结构式,从成键情况看合理的是
题
H
A.CHN:
N-C-H
B.CH,SO:H-OC-H
H
H
C.CH,S:H-C-S-H
D.CH,Si:
C-Si
丝
H
交
H
北
6.在N2F2分子中,所有原子均符合8电子稳定结构,则该分子中
两个氨原子之间的键型构成是
)
A.仅有一个。键
B.仅有一个π键
C.一个。键,一个π键
D.一个。键,两个π键
7.下列说法正确的是
()
A.已知N一N键的键能为l93kJ·mol-1,故氮氮三键的键能为
193kJ·mol-1×3
B.N一H键的键能为390.8kJ·mol-1,其含义为断开1mol
N一H键所吸收的能量为390.8kJ
C.某元素原子最外层有1个电子,它跟卤素原子相结合时所形
成的化学键为离子键
D.H一H键的键能为436.0kJ·mol1,F一F键的键能为
157kJ·mol1,故F2比H2稳定
8.如图所示的分子中含有σ键和π键的数目分别为
H
H
C-H
H
A.132
B.102
C.103
D.93
9.下面是从实验中测得的不同物质中氧氧键的键长和键能的数据。
下列有关说法正确的是
微粒
0
02
02
0
键长/(10-12m)
149
128
121
112
键能/(kJ·mol1)
x
y
494
528
A.将O2转化为O会放出一定的能量
B.x>y
C.O一0键的键能为494kJ·mol-1
D.O号中存在π键
10.法匹拉韦是治疗新冠肺炎的一种药物,其结构简式如图所示。
下列说法正确的是
()
NH
H
A.基态氟原子核外电子有9种空间运动状态
B.该分子中C一N键的键能小于C一F键的键能
C.该分子中。键与π键数目之比为7:2
D.该分子中C一F键的极性小于C一N键的极性
二、选择题(本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或
两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错
的得0分)
11.已知N一N、N一N和N=N键能之比为1.00:2.17:4.90,而
C-C、C一C和C=C键能之比为1.00:1.77:2.34,下列说
法正确的是
()
A.σ键一定比π键稳定
B.N2较易发生加成反应
C.乙烯、乙炔较易发生加成反应
D.乙烯、乙炔中的σ键比π键稳定
12.1mol白磷完全燃烧的能量变化(图甲)和白磷及产物的结构
(图乙)如图所示,NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关说法
不正确的是
()
能
过渡态
。氧原子
反应物
○磷原子
生成物
反应过程
P
P010
分
乙
A.白磷的燃烧热△H=E1一E2
B.1个白磷分子中含6个P一P键
C.1molP4O1o中o键的数目为20NA
D.假设P一P键、P一O键、O一O键的键能分别为a、b、c,则
P-0键的键能为6a+5c-126-(E2-E)
4
13.六氟化硫分子呈正八面体形(如图所示),在高电压下仍有良好
的绝缘性,在电器工业方面有着广泛的用途,但逸散到空气中会
引起温室效应。下列有关六氟化硫的推测不正确的是()
A.六氟化硫不支持燃烧
B.每个六氟化硫分子中存在6个极性键和12个非极性键
C.六氟化硫分子中的S一F键的键长、键能都相等
D.六氟化硫分子中一个F被C1取代生成物只有一种
选择性必修25
14.如图为元素周期表前四周期的一部分,下列有关R、W、X、Y、Z
五种元素的叙述中,正确的是
()
X
W
R
Z
A.W、R元素单质分子内都存在非极性键
B.X、Z元素都能形成双原子分子
C.键长W一H<Y一H,键的极性Y一H>W一H
D.键长X一H<W一H,键能X一H<W一H
15.由短周期前10号元素组成的物质T和X,有如图所示的转化。
X不稳定,易分解。下列有关说法正确的是
()
一定条件
X
A.T转化为X的过程中,断裂和形成的共价键类型相同
B.等物质的量的T、X分子中含有π键的数目相同
C.X分子中含有的。键个数是T分子中含有的。键个数的
2倍
D.T分子中只含有极性键,X分子中既含有极性键又含有非极
性键
三、非选择题(本题共5小题,共60分)
16.(10分)现有下列物质:①HF、②CL2、③H2O、④N2、⑤C2H4、
⑥C2H6、⑦H2、⑧H2O2。
(1)只有。键的是
(填序号,下同)。
(2)既有。键,又有π键的是
(3)含有由两个原子的s轨道重叠形成。键的是
(4)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成
。键的是
(5)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成
。键的是
17.(11分)已知下列化学键的键能:
化学键
C-C
N-N
0-0
0=0
O-H
键能/
347.7
193
142
497.3
462.8
(kJ·mol-1)
化学键
S-H
Se-H
N-H
As-H
键能/
363.5
276
390.8
24
(kJ·mol-1)
6
选择性必修2
回答下列问题:
(1)过氧化氢不稳定,易发生分解反应2H2O2(g)—2H2O(g)
十O,(g),利用键能数据计算该反应的反应热为
(2)O一H键、S一H键、S一H键的键能逐渐减小,原因是
,据此可推测P一H键的键能范围为
<P一H键键能<
(3)有机物是以碳骨架为基础的化合物,即碳原子间易形成C
C长链,而氮原子与氮原子间、氧原子与氧原子间难形成N一N
长链和O一0长链,原因是
18.(14分)回答下列问题。
(1)1molC02中含有的o键数目为
(2)HCN的结构式为H一C=N,则该分子中。键与π键数目之
比为
(3)肼(N2H4)分子可视为NH?分子中的一个氢原子被一NH,
(氨基)取代形成的另一种氨的氢化物。肼可用作火箭燃料,燃
烧时发生的反应为N2O,(1)+2N2H4(1)—3N2(g)+4H2O(g),
若该反应中有4molN一H键断裂,则形成的π键有
mol。
(4)C、H元素形成的化合物分子中共有16个电子,该分子中。
键与π键的个数比为
(5)1mol乙醛分子中含。键的数目为
,1个
CO(NH2)2分子中含有。键的个数为
19.(13分)碳、氮、氧、氢是地球上极为丰富的元素。
能量/kJ·mo)
○氢原子
74
核间距pm
0
⑤
60②
0O0
CO
-436
O④
(1)氢气分子的形成过程示意图如图,请据图回答相关问题。
H一H键的键长为
nm,①~⑤中,体系能量由高到低
的顺序是
0
(2)下列说法正确的是
(填字母)。
A.一个氢气分子中含有一个π键
B.由①到④,电子在核间出现的概率增大
C.由④到⑤,必须消耗外界的能量
D.一个氢气分子中含有一个。键
(3)CO和N2分子中根据电子云重叠的方式不同,都包含的共
价键类型有
,CO、N2的结构可表示为C=O、N=N,相
关化学键的键能如表(单位kJ·mol1):
化学键
物质
单键
双键
三键
CO
351
745
1071.9
N2
193
418
946
结合数据说明CO比N2活泼的原因:
(4)某有机物的结构式如图所示,则分子中有
个。键,
个π键。
H
H
C-C
H
C=C-H
20.(12分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常见元素,其原
子序数依次增大。X元素的一种核素的质量数为12,中子数为
6;Y元素是动植物生长不可缺少的、构成蛋白质的重要元素;Z
的基态原子核外9个原子轨道上填充了电子且有2个未成对电
子,与X、Y不同族;W是一种常见元素,可以形成3种氧化物,
其中一种氧化物是具有磁性的黑色晶体。
(1)Y2分子中存在的σ键和π键个数之比为
(2)XY与Y2结构相似,X、Y与氢元素形成的HXY分子中o
键与π键数目之比为
(3)写出X的单质与Z的最高价氧化物对应水化物的浓溶液反
应的化学方程式:
(4)W的基态原子的价层电子排布式为
(5)X元素的一种单质是由单层X原子构成的平面结构新型材
料,下图中,1号X与相邻X形成。键的个数为
(6)已知Y2(g)+O2(g)—2YO(g)△H=+180kJ·mol-1,
其中Y=Y键、O一0键的键能分别为946kJ·mol厂1、497.3
kJ·mol-1,则YO分子中Y、O之间共价键的键能为>S>Br,则简单气态氢化物的稳定性:F>S>Br(即X>Y>Z),B项错误;同周期主
族元素从左到右,原子半径逐渐减小,同主族元素从上到下,原子半径逐渐增大,则
原子半径:P>S>F(即W>Y>X),C项正确;Br的核外电子排布与Kr相同,D项
错误。
8.D元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,最高价氧化物对
应水化物的酸性:HXO4>H2YO4>H3ZO4,则非金属性:X>Y>Z,原子序数:X>
Y>Z,同周期元素从左到右非金属性逐渐增强,原子半径逐渐减小,所以原子半径:
Z>Y>X,A正确;元素的非金属性越强,其筒单气态氢化物越稳定,故简单气态氢
化物的稳定性:HX>H2Y>ZH3,B正确;元素的非金属性越强,其电负性越大,则电
负性:X>Y>Z,C正确;通常情况下,元素的非金属性越强,其第一电离能越大,但
是也有特例,如X为CI,Y为S,Z为P,由于P原子的3p轨道处于半充满状态,比较
稳定,所以第一电离能:C>P>S,D错误。
9.D第三周期元素中Mg的3s能级为全充满状态,P的3p能级为半充满状态,均较
稳定,第一电离能:Mg>A1,P>S,①不符合题意;一般同周期主族元素从左到右,电
负性逐渐增大,②符合题意:同周期主族元素从左到右,原子半径逐渐减小,③不符
合题意;对于电子层结构相同的离子,原子序数越大,离子半径越小,同周期主族金
属元素形成的简单阳离子的半径从左到右逐渐减小,④不符合题意;第三周期主族
元素的最高正化合价由十1→十7,⑤符合题意;同周期主族元素原子形成简单离子
时转移的电子数从左到右,金属元素原子逐渐增多,非金属元素原子逐渐减少,⑥不
符合题意;故选D。
10.C基态原子的p能级上半充满即p3,则该元素一定位于p区,A项正确;核外电
子排布相同的两原子,一定属于同种元素,B项正确;基态原子的价层电子排布为
(n一1)dnsy的元素,族序数可能为x十y(x十y7),也可能为y(x=10,y=1或
2),还可能为第Ⅷ族(7<x十y≤10),C项错误;基态原子的N层上只有一个电子的
元素还可能是第IB族元素等,如Cu元素,D项正确。
11.AD根据元素电离能的变化规律可知:X为第IA族元素、Y为第ⅡA族元素、Z
为第ⅢA族元素,又知X、Y、Z为同一周期的三种元素,假设X、Y、Z属于第3周期,
则这三种元素分别为Na、Mg、Al。第一电离能最小的为Na,电负性在同一周期元
素中最小的也是钠,A正确;三种元素中,第一电离能最大的为Mg,电负性最大的
为A1,B错误;三种金属和少量盐酸反应完成后,剩余的金属钠继续与水反应生成
氢气,最终金属钠生成的氢气最多,C错误;根据电子守恒关系,放出1ol氢气时,
转移2mol电子,消耗金属钠的量为2mol,金属镁的量为1mol,金属铝的量为
3mol,消耗X、Y,Z的物质的量之比为6:3:2,D正确。
12.AD一般同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,则S的电负性大于P,A正
确;电子层数越多,简单离子半径越大,则S2-的半径大于Na十,B错误;同周期元
素从左至右第一电离能呈增大趋势,第ⅡA族与第VA族反常,故P的第一电离能
大于S,C错误;N和P同主族,原子序数越大,原子半径越大,D正确。
13.DX的第一电离能和第二电离能相差较大,则X为第IA族元素,其常见化合价
为十1,A项正确;Y的第三电离能和第四电离能相差较大,则Y为第ⅢA族元素,B
项正确;X显十1价,Cl显一1价,二者能形成化合物XC1,C项正确:若元素Y位于
第三周期,则Y为AI,A1不能与冷水剧烈反应,D项错误。
14.A同周期元素从左到右,第一电离能呈增大的趋势,但第ⅡA族和第VA族反常,
第一电离能:N>O>C,A正确;W为A1,其价层电子排布式为3s23p',位于元素周
期表的p区,B错误;一般来说,同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族
元素从上到下电负性逐渐减小,因此电负性:O>N>AI,C错误;非金属性:O>N,
筒单氢化物的热稳定性:H2O>NH3,D错误。
15.BD原子核外电子层数越多,原子半径越大;原子核外电子层数相同时,原子序数
越大,通常原子半径越小,所以原子半径:①>③>④>②,A正确。①②③④分别
是Ga、Ge、As、Se,同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,第ⅡA族、第VA
族元素的第一电离能反常,所以第一电离能:③>④>②>①,B错误。一般来说,
同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,
①Na、K、Rb的电负性依次减小,②N、P、S的电负性:N>S>P,③Na、P、Cl的电负
性依次增大,C正确。某主族元素X气态基态原子的逐级电离能中,第一和第二电
离能相差较大,与C12反应时,易失去1个电子生成X+,D错误。
16.答案(1)4513(2)4W个M(3)4f5(4)K+和P3-
2s
2p
(5)3s23p2W个个(6)AC(7)4:5
38
3p
解析(1)s轨道只有1个伸展方向,p轨道有3个伸展方向,基态A1原子的核外电
子排布式为1s22s22p63s23p1,占据5个能级,因此其核外电子云(轨道)的伸展方向
70参考答案
有4种,有5种不同能级的电子,核外有13种不同运动状态的电子。(2)A元素次
外层电子数是最外层电子数的子,则A元素是N元素,故其价层电子轨道表示式
是W个W个WW。(3)Sm的价层电子排布式为4f6s2,失去三个电子得到Sm3+,
Zs
2p
则Sm3+的价层电子排布式为4f卢。(4)KH2PO4的四种组成元素各自所能形成的
简单离子分别为H+(或H)、O2-、K+和P3-,其中核外电子排布相同的是K+和
p3-。(5)基态Si原子的核外电子排布式为1s22s23s23p2,价层电子排布式为
3sp2,轨道表示式为州小个☐。(6)基态原子的核外电子排布满足能量最低
3s
3p
原理,Cr核外有24个电子,轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排布应为
[Ar]3d54s1,A正确;能级和能层只是表明电子在该处出现的概率大小,并不表示
电子运动的位置,B错误;电负性为原子对键合电子的吸引力,K与Gr位于同周
期,Cr原子序数大于K,Cr电负性比K高,对键合电子的吸引力比K大,C正确。
(7)基态铁原子的价层电子排布式为34s2,Fe2+和Fe3+的价层电子排布式分别
为3d6和3d5,根据洪特规则可知,基态Fe2+中有4个未成对电子,基态Fe3+中有
5个未成对电子,所以未成对电子个数比为4:5。
17.答案(1)球形
(2)Fe2+:1s22s22p3s23p3d6,Fe3+:1s22s22p3s23p3d5Fe3+
2s
2p
(3)3d04s2(4)W个个个
解析(1)s区元素为第IA族第ⅡA族元素,符合条件的元素为BE,其基态原子
核外电子排布式为1s22s2,价层电子的电子云轮廓图的形状为球形。(2)d区元素
为第ⅢB一IB族、第Ⅷ族元素,族序数最大且原子序数最小的元素为F,常见离子
为Fe2+、Fe3+,电子排布式分别为1s22s22p63s23p53d5、1s22s22p53s23p53d5,由离
子的电子排布式可知Fe3+的3d轨道为半充满状态,其稳定性强于Fe2+。(3)ds
区中符合条件的元素为Zn,其基态原子的电子排布式为1s22s22p3s23p3d104s2,
价层电子排布式为304s2。(4)p区中符合条件的元素为N,基态原子的价层电子
2s 2p
轨道表示式为州[个个个。
18.答案(1)0Mg(2)1s22s22p3s(3)HC1O4(4)C1>Si>Na
(5)Mg的价层电子排布是3s2,达到s能级的全充满状态,与同周期相邻元素原子
比较,Mg原子相对稳定,不易失电子,第一电离能较大
解析(2)X为Na元素,原子序数为11,核外有11个电子,其电子排布式为
1s22s22p3s2。(3)Z为Si元素,N为C1元素,二者属于同周期元素,非金属性:C1
>Si,最高价氧化物对应的水化物酸性更强的是HCIO4。(4)X为Na元素,Z为Si
元素,N为C1元素,三者属于同周期主族元素,从左往右非金属性依次增强,非金
属性CI>Si>Na,一般元素的非金属性越强其电负性越大,即电负性Cl>Si>Na。
(5)Y为Mg元素,原子序数为12,其电子排布式为1s22s22p63s2,Mg的价层电子
排布是3s2,达到全充满状态,与同周期相邻元素原子相比,Mg原子相对稳定,不易
失电子,第一电离能较大。
1s 2s
2p
19.答案(1)氧磷锰(2)州州个个
H
(3)H:C:H O=C=0 SiO2+20H-SiO+H20
父
(4)O>P>Si>Li(5)3d54s2第四周期第IB族Mn2O7
解析A元素的原子最外层电子排布式为ns2,则A为第IA族元素或Cr、Cu;B
元素的原子价层电子排布式为ns2p2,则B为第ⅣA族元素;C元素位于第二周期
且原子中p能级与s能级电子总数相等,则C为氧元素;D元素原子的M能层的p
能级中有3个未成对电子,则D为磷元素;E元素的原子有5个未成对电子,则E
为25号元素锰。(1)C、D、E元素名称依次为氧、磷、锰。(2)氧元素核电荷数为8,
1s 2s
则根据构造原理、能量最低原理、洪特规则和泡利原理,其轨道表示式为个州↓
2p
W个个。(3)当n=2时,B为碳元素,则B的最简单气态氢化物的电子式为
H
HC:H;CO2分子的结构式是O一C一O;当n=3时B为硅元素,SiO2与氢氧
H
化钠溶液反应的离子方程式是SiO2+2OH-—SiO?-+H2O。(4)若A元素的原
子最外层电子排布式为2s1,则A为Li;B元素的原子价层电子排布式为3s23p2,则
B为Si;C为O,D为P;A、B、C、D四种元素的第一电离能由大到小的顺序是O>P
>Si>Li。(5)E元素是锰元素,原子序数为25,位于元素周期表第四周期第IB
族,其价层电子排布式为354s2,最高正价为十7价,其最高价氧化物的化学式
是Mn2O7。
20.答案(1)S2->N3->O2->Na+(2)N>O>S
(3)①NaI②共价化合物③2.0~3.0
解析(1)C、D、E、F形成的简单离子分别为N3-、O2-、Na+、S2-,S2-电子层数最
多,半径最大,剩下三种离子电子层数相同,核电荷数越大,半径越小,故半径由大
到小的顺序为S2->N3->O->Na十。(3)①Na的电负性比H的电负性小,则
氢化钠中Na显正价;I的电负性比Cl的电负性小,则氯化碘中I显正价。③B为
C,一般同周期主族元素从左往右,电负性逐渐增大,电负性B<C<N,则C的电负
性为2.0~3.0;一般同主族元素从上往下,电负性逐渐减小,故电负性C>S,即电
负性大1.8,综上,B元素的电负性取值范围为2.0~3.0。
第二章分子结构与性质
第一单元共价键
1.AA项中H2是由两个1s轨道形成o键;B项中Cl的3p轨道与C的2s轨道或2p
轨道形成σ键;C项是由两个3p轨道形成σ键;D项中是由两个2p轨道形成o键。
2.C键角是描述分子空间结构的重要参数,如直线形分子键角为180°,A正确;键长
是构成共价键的两原子的核间距,B正确;化合物中化学键的键能越大,化合物具有
的能量越低,越稳定,C错误;键角的大小取决于成键原子原子轨道的夹角,与键长、
键能无关,D正确。
3.CH原子的1个电子排布在1s轨道,F原子的最外层7个电子排布在2s、2p轨道,
F2分子中共价键是p一pG键,而HF分子中是H原子的1s轨道与F原子的2p轨
道“头碰头”重叠,形成s一p0键。
4.CC一O键的键长比C一O键短,则C=0键的键能比C一0键大,A错误;三者的
键角分别为109°28、120°(约)、180°,依次增大,B错误;键能越大,分子越稳定,H
CI键的键能比H一Br键大,则HCI的热稳定性比HBr高,C正确;C一C键的键能
比C一C键大,但是碳碳双键中一个是σ键,另一个是π键,其中π键不牢固,易断
裂,故碳碳双键的化学性质比碳碳单键活泼,D错误。
5.BA项,N原子形成4个共价键,C原子形成3个共价键,与事实不符,错误;B项,
O、S原子的最外层均有6个电子,可形成2个共价键,C原子的最外层有4个电子,
可形成4个共价键,与事实相符,正确;C项,C原子形成2个共价键,S原子形成3个
共价键,与事实不符,错误;D项,C、Si原子的最外层均有4个电子,C、Si原子间应形
成双键,错误。
6.C由题给条件所有原子均符合8电子稳定结构可知,其结构式应为F一N一N一F,
则两个氮原子之间为氨氨双键,含有一个σ键和一个π键。
7.B单键中只有σ键,1个三键中含有2个π键和1个6键,N一N键和N三N键的共
价键类型不同,N三N键键能不是N一N键键能的3倍,故A错误;键能是指断裂
1mol化学键或生成1mol化学键时所吸收或放出的能量,故B正确;最外层有1个
电子,该原子可能是H,H与卤素原子结合形成共价键,故C错误;H一H键的键能
大于F一F键的键能,断裂H一H键所需的能量较高,H2比F2稳定,故D错误。
8.C题述分子中含有6个C一H键、2个C一C键、1个C一C键、1个C=C键,单键
中只含有6键,双键中含有1个0键和1个π键,三键中含有1个σ键和2个π键,故
该分子中共有10个。键和3个π键,故C项正确。
9.AO2的键能大于O2的,键能越大,微粒越稳定,故将O2转化为○。会放出一定
的能量,A正确;键长越长,键能越小,则x<y,B错误;O2中的化学键不是单键,C
错误;O号中,两个O原子间形成的是单键,不存在π键,D错误。
10.B基态F原子核外电子排布式为1s22s22p5,故基态F原子核外电子的空间运动
状态有1十1十3=5种,A错误;F原子的半径小于N原子的,所以C一N键的键长
大于C一F键的,则C一N键的键能小于C一F键的键能,B正确;该分子中6键与元
键数目之比为15:4,C错误;F的电负性大于N的电负性,所以C一F键的极性大
于C一N键,D错误。
11.CD根据N一N、N=N和N=N键能之比为1.00:2.17:4.90,N=N、N一N中
π键比。键稳定,难发生加成,A、B均错误;根据C一C、C一C和C三C键能之比为
1.00:1.77:2.34,C一C,C=C中π键比o键弱,π键不稳定,较易发生加成,C、D
均正确。
12.CD反应热等于正反应活化能减逆反应活化能,A正确;由题图可知,1个白磷分
子中含6个P一P键,B正确;由题图乙可知,P4O10中每个P原子均与4个0原子
形成4个。键,4个P原子共形成16个。键,故1molP4O10中。键的数目为16NA,
C错误;白磷燃烧的化学方程式为P,十50,点燃P,010,反应热△H=反应物的总键
能-生成物的总键能,即E1一E2=6a+5c-4E(P一O)一12b,得E(P一O)=
6a+5c-12b-(E1-E2),D错误。
13.B在SF6在高电压下仍有良好的绝缘性,说明SF。的化学性质稳定,故六氟化硫
不支持燃烧,A正确;六氟化硫分子中不含非极性键,B错误;六氟化硫分子中的
S一F键都是。键,分子呈正八面体形,所以键长、键能都相等,C正确;该分子为正
八面体形结构,六个氟原子位置完全相同,D正确。
14.B由元素在周期表中的位置可知,X为N、W为P、Y为S、R为Ar、Z为Br。白磷
分子中存在非极性键,但稀有气体分子为单原子分子,分子中没有化学键,A错误;
氨气、澳单质都是双原子分子,B正确;原子半径W>Y,故键长W一H>Y一H,电
负性W<Y,元素电负性越大,对键合电子吸引力越大,与H原子形成的化学键极
性越大,故键的极性Y一H>W一H,C错误;原子半径W>X,故键长W一H>X
H,一殷键长越短,键能越大,故键能W一H<X一H,D错误。
15.ABT转化为X的过程中,断裂的是C一H键,形成的是C一O键和O一H键,断
裂和形成的共价键类型相同,A正确;HCHO、H2CO3分子中都含有1个C一O
键,因此等物质的量的HCHO、H2CO3分子中含有π键的数目相同,B正确;X分
子中含有的σ键个数为5,T分子中含有的σ键个数为3,C错误;X分子中只含有
极性键,D错误。
16.答案(1)①②③⑥⑦⑧(2)④⑤(3)⑦(4)①③⑤⑥⑧(5)②④⑤⑥⑧
解析①HF中H原子与F原子以单键相连,H原子的s轨道与F原子的p轨道
“头碰头”重叠形成。键;②C2中两个Cl原子以单键相连,两原子的p轨道“头碰
头”重叠形成。键;③H2O分子中有两个H一O键,H原子的s轨道与O原子的p
轨道“头碰头”重叠形成σ键;④N2的结构式为N三N,分子中存在两个π键和一个
σ键,其中N原子的卫轨道“肩并肩”重叠形成π键,“头碰头”重叠形成。键;
H
H
⑤C2H4的结构式为C一C,分子中存在一个π键和五个6键,其中H原子
H
H
的s轨道与C原子的p轨道“头碰头”重叠形成σ键,两个碳原子的p轨道“头碰头”
HH
重叠形成。键,“肩并肩”重叠形成π键;⑥C2H6的结构式为HC一C一H,H原
HH
子的s轨道与C原子的p轨道“头碰头”重叠形成σ键,两个碳原子的p轨道“头碰
头”重叠形成σ键;⑦H2中两个H原子以单键相连,两个H原子的s轨道“头碰
头”重叠形成ō键;⑧H2O2的结构式为H一O一O一H,H原子的s轨道与O原子
的p轨道“头碰头”重叠形成。键,两个O原子的p轨道“头碰头”重叠形成σ键。
17.答案(1)-213.3k·mol-1
(2)O一H键、S一H键、Se一H键的键长依次增大,因而键能依次减小
247kJ·mol-1390.8kJ·mol-1
(3)C一C键键能较大,较稳定,易形成C一C长链,N一N键、O一O键键能小,不稳
定,易断裂,因此难以形成N一N、O一O长链
解析(1)反应2H2O2(g)一2H2O(g)十O2(g)的反应热△H=反应物的键能之
和一生成物的键能之和=(462.8×4十142×2)kJ·mol-1一(462.8×4十497.3)
kJ·mol-1=-213.3k·mol-1。(2)0、S、Se位于同主族,原子半径逐渐增大,则
O一H键、S一H键、Se一H键的键长依次增大,键长越大,键能越小,所以O一H
键、S一H键、Se一H键的键能逐渐减小;同理,N一H键、P一H键、As一H键的键
能依次减小,即247kJ·mol-1<PH键键能<390.8kJ·mol-1。
18.答案(1)2NA(或1.204×1024)(2)1:1(3)3(4)5:1
(5)6NA(或3.612×1024)7
解析(1)CO2的结构式为O=C一O,则1 mol CO2中含有的o键数目为2NA。
(2)HCN的结构式为H一C=N,分子中含2个σ键和2个π键,则HCN分子中G
键与π键数目之比为1:1。(3)该反应中有4molN一H键断裂,则有1molN2
H4(I)发生反应,同时生成1.5molN2(g)和2molH2O(g),1个N2(g)分子中含有
2个π键,H2O(g)分子中不含π键,故形成的π键为3mol。(4)1个H原子含有1
个电子,1个C原子含有6个电子,若C、H元素形成的化合物分子中共有16个电
子,则该分子为C2H4,其结构简式为CH2一CH2,故该分子中。键与π键的个数比
为5:1。(5)乙醛的结构简式为CH3CHO,则1mol乙醛分子中含6molo键,即
0
6NA个;CO(NH2)2的结构简式为H2NC一NH2,故1个CO(NH2)2分子中含
有7个σ键。
19.答案(1)0.074①>⑤>②>③>④(2)BCD
(3)。键和π键1molC0断裂第一个π键消耗的能量为1071.9kJ一745kJ=
326.9kJ;1molN2断裂第一个π键消耗的能量为946kJ-418kJ=528kJ,CO的
第一个π键容易断裂,因此CO比N2活泼
(4)73
解析(1)由题图可知,H一H键的键长为0.074nm。(2)一个氢气分子中含有一
个σ键,A错误、D正确;核间距逐渐减小时,两个氢原子的原子轨道会重叠,电子在
核间出现的概率增大,B正确;④已达到稳定状态,由题图可以看出⑤的能量比④
高,C正确。(3)CO与N2的结构相似,N2与CO的分子中都包含的共价键类型有
。键和π建。(4)分子中5个单键是。键,1个双键中有1个。键和1个π键,1个三
键中有1个ō键和2个π键,故σ键总数是7,π键总数是3。
20.答案(①)1:2(21:1(3)C+2H2S0,(浓)△C02◆+2S0,↑+2H20
(4)3d4s2(5)3(6)631.65kJ·mol-1
解析由题给信息可推知X为C,Y为N,Z为S,W为Fe。(1)N2分子中有N=N
键,1个N2分子中有1个o键、2个π键。(2)CN-与N2结构相似,推知CN-的结
构式为[C=N]-,HCN的结构式为H一C=N,1个HCN分子中o键与π键个数
均为2。(3)C与浓硫酸在加热条件下反应生成CO2、SO2和H2O。(4)铁的原子序
数为26,其基态原子的价层电子排布式为3d4s2。(5)由题图可看出每个碳原子均
能与三个碳原子形成单键,故能形成3个σ键。(6)设NO分子中N、O之间共价键
的键能为x,由题给信息可得180kJ·mol-1=946kJ·mol-1+497.3kJ·mol-1
-2x,解得x=631.65kJ·mol-1。
第二单元分子的空间结构分子结构与物质的性质
A卷基础达标
1.C该有机物中碳原子不存在孤电子对,价层电子对数=σ键数,故选C。
2.C乙烯分子中的中心原子C采取sp杂化,碳氢键之间是sp2杂化轨道形成的。
键,碳碳键之间有1个是sp2杂化轨道形成的。键,还有1个是未参与杂化的2p轨
道形成的π键,C正确。
3.DCO2的空间结构为直线形,A不正确;H2O的空间结构为V形,B不正确;NH3
的空间结构为三角锥形,C不正确;CH4的空间结构为正四面体形,D正确。
4.AS0C2中的中心原子S的价层电子对数为3+号×(6-1X2-2X1)=4,S原子
采取sp3杂化,VSEPR模型为四面体形,故选A。
5.B氨气和水都是极性分子,氨气易溶于水符合“相似相溶”规律,A不符合题意:氯
气易溶于NaOH溶液是因为氣气能与氢氧化钠溶液反应,B符合題题意;乙醇和水都
是极性分子,酒精易溶于水符合“相似相溶”规律,C不符合题意;碘和四氯化碳都是
非极性分子,碘易溶于四氯化碳符合“相似相溶”规律,D不符合题意。
6DHS的。能电子对数为2,中心原子S上的孤电子对数为5X2=2,来取甲
杂化,空间结构为V形,A错误;CO2的σ键电子对数为2,中心原子C上的孤电子
对数为4一?X2=0,采取s即杂化,空间结构为直线形,B错误;H,0+的。健电子对
2
数为3,中心原子0上的孤电子对数为5-1,1X3=1,采取sp杂化,空间结构为三
2
角锥形,C错误;SO异-的。键电子对数为4,中心原子S上的孤电子对数为
6十22X4=0,采取sp杂化,空间结构为正四面体形,D正确。
7.C BrCH一CHBr分子中的两个碳原子都是采取sp2杂化,澳原子的价层电子排布
式为4s24p5,4p轨道上有一个单电子,与碳原子的一个sp2杂化轨道成键,故C-Br
键采用的成键轨道是sp2一p,C项正确。
8.BCH3CH3中的两个碳原子均为sp3杂化,BF3中的硼原子为sp2杂化,故A错
误;SiC14和石英(SiO2)晶体中硅原子均形成4个。键,均为sp3杂化,故B正确;
H2O中的氧原子为sp3杂化,故C错误;CH2一CH2中的两个碳原子均为sp2杂
化,故D错误。
9.C碘单质升华破坏的是范德华力;NCl溶于水破坏的是离子键;液态水变成水蒸
气,既破坏了氢键又破坏了范德华力;NH4CI受热分解为NH3和HCI,破坏的是离
子健、共价键。故选C。
10.CPC3中P原子含有的孤电子对数是5-)X3-1,0键电子对数为3,P的价层电
2
子对数为4,VSEPR模型为正四面体形,PCLg的空间结构为三角锥形,不选A;
H,0+中0原子含有的孤电子对数是6-1,1X3=1,g能电子对数为3,0的价层
电子对数为4,VSEPR模型为正四面体形,H3O十的空间结构为三角锥形,不选B;
HCH0中碳原子含有的孤电子对数是4-1X?一2X1=0,0键电子对数为3,C的
2
价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形,甲醛的空间结构是平面三角形,选
C,PH,中P原子含有的孤电子对数是5一)X3=1,G镀电子对数为3,P的价层电
2
子对数为4,VSEPR模型为正四面体形,PH3的空间结构为三角锥形,不选D。
11.B由N的结构可知,所有N原子均满足8电子稳定结构,A正确;中心N原子为
sp3杂化,与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化,与端位N原子直接相连的
N原子为sp杂化,端位N原子为sp2杂化,则N原子的杂化方式有3种,B错误;
中心N原子为sp3杂化,其空间结构为四面体形,C正确;N古中含叠氨结构
(一N一N一N:),常温下不稳定,D正确。
12.BH2O2是极性分子,A错误;反应I是H2O在催化剂作用下生成H2和H2O2
的反应,涉及H一O极性键的断裂和H一H、O一O非极性键的形成,B正确;非极
性分子中不一定有非极性键,如CH4,C错误;H2O分子间氢键影响的是水的物理
性质,其稳定性与H一O键的键能有关,D错误。
13.D连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,乙中不含手性碳原子,A
错误:COg中C原子价层电子对数=3+4+2,3X2=3,该离子的VSEPR模型
2
为平面三角形,B错误;甲分子中。键和π键的数目之比=14:2=7:1,C错误;
CS2的结构式为S一C一S,该分子中只存在极性键,空间结构为直线形,正、负电中
心重合,为非极性分子,D正确。
14.DA.CH4、NH3、H2O的中心原子价层电子对数都是4,都采用sp3杂化,CH4、
NH3、H2O的中心原子上的孤电子对数分别是0、1、2,A不符合题意;B.CO2、
BBr3、SO号-中的中心原子价层电子对数分别是2、3、4,且CO2、BBr3、SO号-中孤电
子对数分别是0、0、l,B不符合题意;C.C2H4、SO2、BCl2中的中心原子价层电子
对数分别是3、3、2,且C2H4、SO2、BeCl2中孤电子对数分别是0、1、0,C不符合题
意;D.NH3、PCl3、H3O十的中心原子价层电子对数都是4,采用sp3杂化,中心原子
上的孤电子对数都是1,D符合题意。
15.CH和Cl只能形成含极性共价键的HCl,A错误;NO3中心原子N的价层电子
对数为7×(5+1一3×2)+3=3,无孤电子对,所以N0?的空间结构是平面三角
形,B错误;W、Z能形成CIO、CIO2、ClO3、ClO4四种酸根离子,中心原子的价
层电子对数分别为1+号×(7+1-1×2)=4,2+号×(7+1-2×2)=4,3+号×
(7+1-3×2)=4,4计合×(7+1-4X2)=4,C正确:对于主族元素电子层数越
多,原子半径越大,电子层数相同时,原子的核电荷数越大,原子半径越小,原子半
径Y(N)<X(C)<W(CI),D错误。
16.答案(1)①直线形②平面三角形③平面三角形④正四面体形
(2)①BF3②NF3③CF4
解析(I)①HCN中C的价层电子对教为2+4-}-1=2,不含孤电子对,VSEPR
2
模型为直线形,HCN的空间结构为直线形。②AlBr3中Al的价层电子对数为3十
3一3X1=3,不合孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,ABr的空间结构为平面
三角形。③C0g中C的价层电子对数为3+4+2,3X2=3,不含孤电子对,
2
VSEPR模型为平面三角形,CO号的空间结构为平面三角形。④SO中S的价
层电子对数为4+6十24X2=4,不合孤电子对,VSEPR模型为正四而体形,
2
SO子的空间结构为正四面体形。
参考答案71