内容正文:
大考试题精选重组 化学
题型16 微型工艺流程
1.(2025·山东卷,13)钢渣中富含CaO、SiO2、FeO、Fe2O3等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的Ca、Si、Fe元素,流程如下。已知:Fe2(C2O4)3能溶于水;Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9,Ksp(FeC2O4)=3.2×10-7。下列说法错误的是( )
A.试剂X可选用Fe粉
B.试剂Y可选用盐酸
C.“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中
D.“酸浸”后滤液Ⅰ的pH过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
答案:A
解析:钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液Ⅰ中含有Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣Ⅰ为SiO2,滤渣Ⅰ加入NaOH溶液碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,再加入试剂Y(如盐酸)生成硅酸沉淀,最后得到SiO2,滤液Ⅰ加入试剂X和H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X先将Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4使Ca2+转化为CaC2O4沉淀,滤渣Ⅱ为CaC2O4,滤液Ⅱ中有Fe3+。根据分析可知加入试剂X的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X应该是氧化剂,不可以是Fe粉,A错误;加入试剂Y,将Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y可以是盐酸,B正确;根据分析可知,“分离”后Fe元素主要存在于滤液Ⅱ中,C正确;“酸浸”后滤液Ⅰ中pH过小,酸性强,造成C2O浓度小,使Ca2+(aq)+C2O(aq)CaC2O4(s)平衡逆向移动,得到的CaC2O4沉淀少,即滤渣Ⅱ质量减少,D正确。
2.(2025·甘肃卷,11)处理某酸浸液(主要含Li+、Fe2+、Cu2+、Al3+)的部分流程如下:
下列说法正确的是( )
A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:2Fe+3Cu2+===3Cu+2Fe3+
B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,Al(OH)3沉淀越完全
C.“氧化”过程中铁元素化合价降低
D.“沉锂”过程利用了Li2CO3的溶解度比Na2CO3小的性质
答案:D
解析:“沉铜”过程中铁置换出铜单质,发生反应的离子方程式为Fe+Cu2+===Cu+Fe2+,A错误;Al(OH)3是两性氢氧化物,NaOH过量时Al(OH)3会溶解,B错误;“氧化”过程中将Fe2+氧化为Fe3+,铁元素化合价升高,C错误。
3.(2024·辽宁卷,13)某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl-并制备Zn,流程如下。“脱氯”步骤仅Cu元素化合价发生改变。下列说法正确的是( )
锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰)
离子
Zn2+
Cu2+
Cl-
浓度(g·L-1)
145
0.03
1
A.“浸铜”时应加入足量H2O2,确保铜屑溶解完全
B.“浸铜”反应:2Cu+4H++H2O2===2Cu2++H2↑+2H2O
C.“脱氯”反应:Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
D.脱氯液净化后电解,可在阳极得到Zn
答案:C
解析:铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+,反应的离子方程式为Cu+2H++H2O2===Cu2++2H2O,再加入锌浸出液进行“脱氯”,“脱氯”步骤中仅Cu元素的化合价发生改变,得到CuCl固体,可知“脱氯”步骤发生反应的离子方程式为Cu2++Cu+2Cl-===2CuCl,过滤得到脱氯液,脱氯液净化后电解,Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。由分析得,“浸铜”时,铜屑不能溶解完全,Cu在“脱氯”步骤还需要充当还原剂,A错误;由上述分析可知,B、D错误。
4.(2024·湖南卷,11)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数:Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
答案:C
解析:铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确。若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B正确。“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13,则HPO的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>Ka3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误。由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
5.(2024·北京卷,7)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.Ⅰ的化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2的平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
答案:B
解析:根据原理示意图并结合得失电子守恒等可知,A正确;反应Ⅱ的条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本等,增大压强或降低温度可提高反应Ⅱ的平衡转化率,Ⅱ中“常压”是为了降低生产成本,“400~500 ℃”是为了提高化学反应速率,B错误;将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,C正确;硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3,可以用碱液吸收,D正确。
6.(2023·辽宁卷,10)某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr元素以+6价形式存在,下列说法错误的是( )
A.“焙烧”中产生CO2
B.滤渣的主要成分为Fe(OH)2
C.滤液①中Cr元素的主要存在形式为CrO
D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
答案:B
解析:“焙烧”过程中,FeO被氧化,Fe元素化合价升高为+3价,则滤渣的主要成分不可能为Fe(OH)2,B错误。
7.(2023·河北卷,12)一种以锰尘(主要成分为Mn2O3,杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物)为原料制备高纯MnCO3的清洁生产新工艺流程如下:
已知:室温下相关物质的Ksp如下表。
Al(OH)3
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Fe(OH)2
10-32.9
10-11.3
10-5.3
10-16.3
Fe(OH)3
Mn(OH)2
MgF2
CaF2
10-38.6
10-12.7
10-10.3
10-8.3
下列说法错误的是( )
A.酸浸工序中产生的气体①为氯气
B.滤渣①主要成分为Al(OH)3和Fe(OH)3
C.除杂②工序中逐渐加入NaF溶液时,若Ca2+、Mg2+浓度接近,则CaF2先析出
D.沉淀工序中发生反应的离子方程式为Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O
答案:C
解析:
由上述分析可知,A、D正确;结合题表中数据可知,除杂①工序中调pH为5~6,此时会产生Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀,B正确;由于Ksp(MgF2)<Ksp(CaF2),故Ca2+、Mg2+浓度接近时,先析出MgF2沉淀,C错误。
8.(2023·福建卷,6)从炼钢粉尘(主要含Fe3O4、Fe2O3和ZnO)中提取锌的流程如下:
“盐浸”过程ZnO转化为[Zn(NH3)4]2+,并有少量Fe2+和Fe3+浸出。下列说法错误的是( )
A.“盐浸”过程若浸液pH下降,需补充NH3
B.“滤渣”的主要成分为Fe(OH)3
C.“沉锌”过程发生反应[Zn(NH3)4]2++4H2O+S2-===ZnS↓+4NH3·H2O
D.应合理控制(NH4)2S用量,以便滤液循环使用
答案:B
解析:“盐浸”过程ZnO转化为[Zn(NH3)4]2+,发生反应ZnO+4NH3+H2O===[Zn(NH3)4]2++2OH-,氯化铵的作用是抑制一水合氨电离,Fe2O3、Fe3O4不反应,通入空气后Fe3O4转化为Fe2O3,滤渣为Fe2O3,“沉锌”过程发生反应为[Zn(NH3)4]2++4H2O+S2-===ZnS↓+4NH3·H2O,经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液NH4Cl、NH3·H2O。由分析可知,“滤渣”的主要成分为Fe2O3,B错误。
9.(2023·湖南卷,9)处理某铜冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物质
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
3.5
完全沉淀pH
3.2
6.7
8.2
4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列说法错误的是( )
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈碱性,其主要原因是S2-+H2OHS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,溶液中=4.0×10-12
D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水
答案:D
解析:污水中含有Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+,根据表格中数据可知,当pH=1.9时Fe3+开始沉淀生成Fe(OH)3,当pH=3.5时Al3+开始沉淀生成Al(OH)3,向污水中加入石灰乳并调节pH=4时,则会生成Al(OH)3和Fe(OH)3,A正确;Na2S溶液中的硫离子可以水解,产生氢氧根离子,使溶液显碱性,以第一步水解为主,离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-,B正确;当铜离子和锌离子完全沉淀时,硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡,则====4×10-12,C正确;污水经过处理后除含有阴离子外,还含有较多的钙离子等,故“出水”还应该经过阳离子交换树脂软化处理,达到工业冷却循环用水的标准后,才能使用,D错误。
1.(2025·北京人大附中三模)氧化铈(CeO2)是应用广泛的稀土氧化物。一种用氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3,含BaO、SiO2等杂质)为原料制备CeO2的工艺如图。
下列说法不正确的是( )
A.滤渣A的主要成分为BaSO4和SiO2
B.步骤①、②中均有过滤操作
C.该过程中,铈元素的化合价变化了两次
D.步骤②反应的离子方程式为2Ce3++6HCO===Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O
答案:C
解析:焙烧、滤液还原(CeF→Ce3+)、灼烧时铈元素的化合价均变化,所以铈元素的化合价共变化了三次,故C错误。
2.(2025·甘肃省高三高考诊断)氯化亚铜(CuCl)是一种微溶于水、难溶于乙醇、易被氧化的白色粉末,以黄铜矿(主要成分为CuFeS2)为原料制取CuCl的流程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.制备CuCl粗品的过程中应隔绝空气
B.加入浓盐酸发生的反应为CuCl(s)+2Cl-===[CuCl3]2-
C.洗涤CuCl时用乙醇
D.[CuCl3]2-中加水可使平衡[CuCl3]2-(aq)CuCl(s)+2Cl-(aq)逆向移动
答案:D
解析:CuCl中Cu为+1价,易被空气中O2氧化,A正确;加入浓盐酸可将CuCl转化为易溶于水的[CuCl3]2-实现其与S的分离,B正确;CuCl难溶于乙醇,用乙醇洗涤可减少因溶解而造成的损失,从而提高产率,C正确;根据平衡移动原理可知,加水稀释使溶液中离子浓度降低,平衡向离子浓度增大的方向移动,故[CuCl3]2-(aq)CuCl(s)+2Cl-(aq)的平衡正向移动,D错误。
3.(2025·辽宁省抚顺市六校协作体三模)一种以硫铁矿(FeS2)为原料生产硫酸并综合利用烧渣(主要含Fe2O3、Al2O3、SiO2等)制备Fe3O4的工艺流程如图所示:
下列说法错误的是( )
A.将硫铁矿粉碎可增大“焙烧Ⅰ”的反应速率
B.用NaOH溶液“浸取”的目的是将Al2O3、SiO2转化为可溶性钠盐
C.采用98.3%的浓硫酸“吸收”SO3,其主要目的是获得更高浓度的硫酸
D.“焙烧Ⅱ”生成Fe3O4反应的化学方程式为FeS2+16Fe2O32SO2↑+11Fe3O4
答案:C
解析:硫铁矿(主要成分为FeS2)在空气中焙烧,Fe元素转化为Fe2O3,S元素转化为SO2,SO2经催化氧化反应生成SO3,再用98.3%的浓硫酸吸收得到供稀释用硫酸,焙烧Ⅰ的烧渣在浸取过程中,Al2O3和SiO2可与NaOH反应,生成Na[Al(OH)4]、Na2SiO3可溶性钠盐,剩余固体为未反应的Fe2O3,其在焙烧Ⅱ中与FeS2发生反应:FeS2+16Fe2O32SO2↑+11Fe3O4。用98.3%的浓硫酸“吸收”SO3的目的是避免形成酸雾,有利于SO3的吸收,C错误。
4.(2025·河北省衡水中学三模)铂钯精矿中的Au、Pt、Pd含量较低,Cu、Zn、Pb含量较高。一种从铂钯精矿中提取Au和Pt的工艺如图所示。
已知:“酸浸”过程为电控除杂;“氯化溶解”后所得主要产物为HAuCl4、H2PtCl6、H2PdCl6;(NH4)2PdCl6在煮沸下与水反应得到易溶于水的(NH4)2PdCl4。下列说法错误的是( )
A.“酸浸”可除去Cu、Zn、Pb
B.“分金”时,HAuCl4的氧化性大于H2PtCl6
C.“煮沸”过程中发生了氧化还原反应
D.“煅烧”过程中每消耗1 mol (NH4)2PtCl6转移6 mol e-
答案:D
解析:已知“氯化溶解”后所得主要产物为HAuCl4、H2PtCl6、H2PdCl6,则“酸浸”过程应除去了Cu、Zn、Pb,A正确;“分金”时,SO2作还原剂,HAuCl4作氧化剂被还原,H2PtCl6不反应,说明HAuCl4氧化性大于H2PtCl6,B正确;“煮沸”过程中Pd元素化合价降低,则肯定有元素化合价升高,即发生了氧化还原反应,C正确;“煅烧”过程中发生反应:3(NH4)2PtCl6===2N2↑+3Pt+2NH4Cl+16HCl↑,由反应方程式可知,每消耗3 mol (NH4)2PtCl6转移12 mol e-,故每消耗1 mol (NH4)2PtCl6转移4 mol e-,D错误。
5.(2025·山东省淄博市三模)用钴渣(主要成分为CoO,含有Fe3O4、Al2O3、PbO、CaO等)制备CoCO3的工艺流程如图所示。已知:常温下,Ka(HF)=2.0×10-4,Ksp(CaF2)=4.0×10-11。
下列叙述错误的是( )
A.滤渣1的主要成分有PbSO4、CaSO4
B.向浸出液中通入足量CO2,有白色沉淀生成
C.该工艺条件下,可推知氧化性:H2O2>Fe3+>Co3+
D.若沉钙后的溶液中,c(HF)=c(Ca2+)=1.0×10-5 mol·L-1,则此时溶液的pH约为6
答案:C
解析:“除铁”时加入H2O2,氧化Fe2+而不氧化Co2+,说明还原性:Fe2+>Co2+、氧化性:Co3+>H2O2,则氧化性顺序:Co3+>H2O2>Fe3+,C错误。
6.(2025·长沙市新高考适应性考试)MnCO3是制造电信器材软磁铁氧体的原料,其制备流程如下。已知:Ka(HF)=6.3×10-4,Ksp(MgF2)=5.2×10-11。下列说法错误的是( )
A.溶液的酸性越强,“除镁”效果越好
B.常温下,饱和NaHCO3溶液的浓度比饱和Na2CO3溶液的浓度小
C.“沉锰”的离子方程式为Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O
D.稀盐酸和BaCl2溶液可以检验“沉锰”析出的MnCO3是否洗涤干净
答案:A
解析:除镁时Mg2+与F-形成MgF2沉淀,溶液的酸性增强,H+结合F-形成HF,使F-浓度减小,“除镁”效果变差,A错误。
7.(2025·四川巴中三模)铜阳极泥含有Cu、Ag、Au等元素,回收铜阳极泥中金属的化工流程如下:
已知:①AgCl(s)+Cl-(aq)[AgCl2]-(aq);
②“浸取2”步骤中,单质金转化为HAuCl4;
③“浸取3”步骤中,“浸渣2”中的AgCl转化为[Ag(S2O3)2]3-。
下列说法正确的是( )
A.“浸出液1”中含有的金属离子主要是Cu2+,说明在“浸取1”步骤中H2O2增强了H2SO4的氧化性,促进H2SO4和Cu发生反应
B.“浸取2”步骤中,不能加入过量的HCl使Ag充分转化为AgCl
C.“还原”步骤中,被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为1∶4
D.“真金不怕火炼”说明金的密度高
答案:B
解析:“浸取1”步骤中发生的反应为Cu+H2O2+H2SO4===CuSO4+2H2O,金属离子主要是Cu2+,作氧化剂的是H2O2而不是H2SO4,A错误;HCl过量会使反应Cl-(aq)+AgCl(s)[AgCl2]-(aq)正向进行,导致AgCl溶解,所以应加入适量的HCl,B正确;“还原”步骤中,HAuCl4被还原为Au,Au的化合价由+3价变为0价,一个HAuCl4得到3个电子,N2H4被氧化为N2,N的化合价由-2价变为0价,一个N2H4失去4个电子,根据得失电子守恒,被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为3∶4,C错误;“真金不怕火炼”说明金的化学性质稳定,即使在高温时也不与氧气反应,D错误。
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