内容正文:
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非选择题
1.(10分)以液晶显示屏生产过程中产生的废玻璃粉末(含CeO2、SiO2、Fe2O3、Al2O3等)为原料回收Ce的流程如图所示。
已知:
①CeO2具有强氧化性,通常情况不与常见的无机酸反应。
②几种阳离子转化为沉淀的pH见如表:
金属阳离子 Fe3+ Ce3+ Al3+ Fe2+
开始沉淀的pH 1.5 7.6 3.4 6.5
沉淀完全的pH 2.8 9.4 4.7 9.0
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回答下列问题:
(1)为了加快废玻璃粉末的酸浸速率,通常采用的方法有_______________
(至少写一种)。
适当增大酸的浓度或适当升高温度或不断搅拌(答将样品粉碎不得分)
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解析:废玻璃粉末酸浸除去Fe2O3、Al2O3,滤渣Ⅰ中含有CeO2、SiO2,CeO2具有强氧化性,加入H2O2作还原剂,酸性条件下CeO2被还原为Ce3+,二氧化硅不反应成为滤渣Ⅱ,滤液中含有CeCl3,加入碱调节溶液的pH得Ce(OH)3悬浊液,加盐酸得CeCl3·6H2O,在加热的条件下加入浓HCl抑制CeCl3水解得无水CeCl3,CeCl3在一定条件下生成Ce。
(1)根据影响反应速率的因素,为了加快废玻璃粉末的酸浸速率,通常采用的方法有适当增大酸的浓度或适当升高温度或不断搅拌。
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(2)操作②中也需要调节pH,调节pH的范围为 。
4.7≤pH<7.6
解析:操作②中也需要调节pH,使得铁离子、铝离子成为沉淀,而Ce3+不沉淀,结合表数据,调节pH的范围为4.7≤pH<7.6。
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(3)操作③需加入浓HCl的原因是 ,在氩气氛围中加热的目的是 。
抑制Ce3+的水解
防止加热过程中CeCl3被氧化
解析: Ce3+的水解方程式为Ce3++3H2O⥫⥬Ce(OH)3+3H+,加入浓HCl,使得水解平衡逆向移动,故操作③需加入浓HCl的原因是抑制Ce3+的水解,防止生成沉淀;在氩气氛围中加热的目的是防止加热过程中CeCl3被空气中的氧气氧化。
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2.(6分)锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)是原子序数依次增大的第六周期第Ⅷ族元素,锇、铱不溶于一般的强酸中,甚至不溶于王水。利用锇铱矿(主要成分为天然锇铱合金及Os2O3、IrO2)冶炼锇铱的工艺流程如图所示。回答下列问题:
(1)锇铱矿冶炼最大的困难就是“熔矿”,写出一种能促进“熔矿”的措施: 。
将锇铱矿粉碎
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(2)得到铱粉过程中,需向含铱溶液中加入Na2S溶液,除去Ru、Pt等元素,同时加入一定量盐酸调节溶液pH,但pH不宜过低的原因是______________
。
避免酸性过强,产生H2S气体,污染空气,且浪费原料
解析:由于该过程中使用了硫化钠,硫化钠可以和酸反应生成有毒的硫化氢,会污染环境,所以pH不宜过低。
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3.(12分)研究从太阳能电池的碲化镉吸收层(主要含CdTe、CdS)中回收碲具有重要的意义。某回收工艺的流程如下:
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(1)反应釜中,溶液的pH、温度(T)与生成沉淀的关系如图,图中区域分别表示铁的化合物稳定存在的区域。则制备FeOOH适宜的pH和温度分别为
(填字母)。
a.2,80 ℃ b.4,90 ℃
c.5,160 ℃ d.6,25 ℃
b
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(2)制备磁性纳米铁棒时,加入NaBH4前先通入N2的作用是
。
排出设备中的空气,防止磁性纳米铁棒和NaBH4被氧化
解析:磁性纳米铁棒和NaBH4都容易被氧化,所以在加入NaBH4前需通入N2排出反应容器中的空气。
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(3)常温下,若在含Cd2+、Te4+滤液中加入NaOH溶液调节pH为7,溶液中c(Cd2+)的最大值为 {已知:Ksp[Cd(OH)2]=5.3×10-15}。
0.53 mol·L-1
解析:常温下,溶液的pH=7,则c(OH-)=1.0×10-7 mol·L-1,根据Ksp[Cd(OH)2]=5.3×10-15,则c(Cd2+)== mol·L-1=
0.53 mol·L-1。
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(4)从含Te滤液得到“吸附Te”,利用了磁性纳米铁棒的性质有
、 。
吸附性
还原性
解析: Te中Te的化合价降低,被磁性纳米铁棒还原,磁性纳米铁棒还能吸附Te,故在得到Te的过程中,磁性纳米铁棒呈现了还原性和吸附性。
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4.(8分)金红石是一种重要的钛矿石,具有较高的稳定性和化学惰性,其主要成分为TiO2,还含有少量Fe、Cr的氧化物。金属钛具有高强度、低密度、耐腐蚀等优良性能,广泛应用于航空航天、化工、医疗器械等领域。工业上常采用氯化法和还原法相结合的工艺来制备金属钛。工艺流程如下:
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还原过程用金属镁在高温下还原TiCl4得到金属Ti。
(1)还原过程需在 (填字母)气氛中进行。
a.氩气 b.N2 c.CO2 d.空气
a
解析:“酸浸”后过滤,得到含TiOSO4、Fe2 (SO4)3等的溶液,加入大量水使TiOSO4水解,过滤后得到胶状TiO2·xH2O;TiO2·xH2O经煅烧得到TiO2,TiO2再与C、Cl2发生氧化还原反应生成TiCl4、CO、CO2,TiCl4经Mg热还原得到Ti。(1)Mg与氧气、氮气、二氧化碳均反应,故还原过程应在氩气氛围中进行。
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(2)下列金属冶炼常用的方式和上述过程相似的是 (填字母)。
a.Al b.Fe c.Na d.Pt
b
解析: Mg还原TiCl4制Ti,属于热还原法,Fe也是用热还原法制备;Na、Al等活泼金属用电解法,Pt、Au等不活泼金属用富集法制备。
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(3)钛的提取率在不同温度下随时间变化的曲线如图所示,工业中实际生产选择1 000 ℃左右进行,请解释原因:______________________________
。
800 ℃时,转化率低;1 500 ℃和
1 000 ℃的转化率相当,1 500 ℃时能耗太高
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解析: 800 ℃的提取率低,1 000 ℃与1 500 ℃提取率很高而且相差不大,故选择1 000 ℃,可以节约生产成本。
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5.(12分)LiMn2O4是一种锂离子电池的正极材料。用高锰酸钾废渣(主要成分为MnO2、Fe2O3、Al2O3及SiO2)和黄铁矿(主要成分为FeS2)制备LiMn2O4的工艺流程如下:
已知:酸浸液主要含有Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+等金属阳离子。
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(1)保持温度、浸取时间不变,能提高锰元素浸出率的措施有___________
______________________________________________________________
。
(2)除杂。加入H2O2的作用为 。
适当增加硫酸浓度,将固体原料粉碎,加快搅拌速率(任答一条即可,其他合理答案也可)
作氧化剂,将Fe2+氧化为Fe3+
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(3)热解。在真空中加热分解MnSO4·H2O,测得固体的质量随温度变化如图所示。真空热解MnSO4·H2O制备Mn3O4,需控制的温度为大于 ℃,
原因为________________________________________________________
(写出计算推理过程)。
1 000
3MnSO4·H2O~Mn3O4,×100%=
×100%≈54.83%,所以需控制温度大于1 000 ℃
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6.(12分)草酸钴可用于指示剂和催化剂的制备。用含钴废料(主要成分为Co,含有一定量的NiO、Al2O3、Fe、SiO2等)制备草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)的流程如下:
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已知:①草酸钴晶体难溶于水。
②RH为有机物(难电离),Mn+代表金属离子,Mn++nRH⥫⥬MRn+nH+。
③流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
④滤液中Co元素以Co2+形式存在。
沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 Ni(OH)2
开始
沉淀 2.7 7.6 7.6 4.0 7.5
完全
沉淀 3.7 9.6 9.2 5.2 8.0
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(1)为提高浸出速率,除将含钴废料粉碎外,还可采取的措施有__________
(写出两条)。
适当提高酸浸温度、适当增加硫酸浓度等(答案合理即可)
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(2)加入氧化钴调节溶液的pH,调节的pH范围是 。
5.2≤pH<7.5
解析:加入氧化钴,发生反应CoO+2H+===Co2++H2O,根据阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH可知,调节溶液的pH为5.2≤pH<7.5,使Fe3+和Al3+完全转化为沉淀Fe(OH)3、Al(OH)3,同时不能影响到镍和钴。
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(3)可否考虑先将Co2+转化为CoCO3,再利用反应CoCO3(s)+C2(aq)⥫⥬
CoC2O4(s)+C(aq)将CoCO3转化为CoC2O4: (填“能”或“不能”),说明理由:
[Ksp(CoCO3)=1.5×10-13,Ksp(CoC2O4)=6.0×10-8]。
不能
该反应的平衡常数K=2.5×10-6,转化程度小,不能实现转化
解析: CoCO3(s)+C2(aq)⥫⥬CoC2O4(s)+C(aq)的平衡常数K=====2.5×10-6,转化程度小,不能实现该转化。
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