内容正文:
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率和化学平衡
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水总是自发地由高处往低处流
留意自然
自发过程: 在一定条件下 ,不需要外力作用就能自动进行的过程
高锰酸钾溶于水
SO2 溶于水
H2 燃烧
非自发过程: 在一定条件下 , 需持续借助人为作用才能进行的过程。
蒸发溶剂, 获得食盐晶体
水泵抽水
电解水
一、能量判据(焓判据) 一般地 , ΔH<0 的反应 , 常常容易自发。
体系趋向于从高能状态转变为低能状态,体系会对外做功或者释放热量即ΔH<0
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
ΔH<0
人们发现, 自然界中还存在着 一种能够推动体系变化的因素 ——体系有从有序自发的转变成无序的倾向!
硝酸铵溶于水 吸热过程
玩过的扑克牌
有 序
混 乱
火柴散落
二、熵判据
1850年, 克劳修斯提出用熵来衡量体系混乱(无序)程度的物理量,用S表示。
1. 熵: 用来度量体系混乱程度的物理量。
2. 符号:S 单位: J ·mol-1 ·K-1
3. 体系混乱度越大, 熵值越大。
固体的溶解 、 气体的扩散过程等都是混乱度增加的过程。
4. 熵变和熵增原理
(1 ) 熵变(ΔS ): 产生新物质或物质状态和数量有变化就存在熵变。
ΔS =S生成物-S反应物
(2 ) 熵增原理:
在与外界隔离的体系中, 自发过程将导致体系的熵增大。
该原理是用来判断过程方向的 一 个因素 。 熵判据
等量的同一物质:S (g) > S (l) >S (s)
S(水蒸气): 188.7 J ·mol- 1 ·K- 1
S(水) : 69.9 J ·mol- 1 ·K- 1
S(冰) : 47.9 J ·mol- 1 ·K- 1
ΔS=S(产物)-S(反应物)
ΔS>0,熵增反应
ΔS<0,熵减反应
①同一物质在不同状态下熵值不同,
一般规律是 S(g)>S(l)>S(s)
②在化学反应中,气态物质的系数增大,
则熵增大。反之,则熵减小
4Na(s) + O2(g)=2Na2O(s)
ΔS =-259.86J·mol-1·K-1
ΔH =-828.44 kJ·mol-1
焓判据
ΔH<0
熵判据
ΔS<0
自发反应
有利于
不利于
矛盾
主要方面
次要方面
综合考虑体系的焓变与熵变
高中化学
(NH4)2CO3 =2NH3 ↑ + CO2 ↑ + H2O
1. 碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自发地分解产生氨气。
对其说法中正确的是( A )
A. 其分解是因为生成了易挥发的气体, 使体系的熵增大
B. 其分解是因为外界给予了能量
C. 其分解是吸热反应, 据能量判据能自发分解
D. 碳酸盐都不稳定, 都能自发分解
1876年,吉布斯(美)提出自由能变化 ΔG,并认为化学反应总是向着自由能减小( ΔG < 0)的方向进行,直至达到平衡。
ΔG = ΔH-T ΔS
ΔG = ΔH—TΔS < 0 反应能自发进行
ΔG=ΔH—TΔS = 0 反应达到平衡状态
ΔG=ΔH—TΔS > 0 反应不能自发进行
ΔG的正负除了与焓变、熵变有关,还与什么有关?
ΔH
ΔS
能自发
不能自发
高温自发
低温自发
ΔG = ΔH(+)-T(↑) ΔS(+)< 0
ΔG = ΔH(-)-T(↓) ΔS(-)< 0
ΔG = ΔH(+)-T ΔS(-)> 0
ΔG = ΔH(-)-T ΔS(+)<0
分析下列过程的焓变、 熵变与反应方向
CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g)
ΔH=+178.2 kJ ·mol-1 吸热
ΔS = +169.6 J ·mol-1 ·K-1 熵增
高温自发, 低温不自发
2. 已知反应: 2NO(g)+2CO(g)==N2(g)+2CO2(g), 在298 K、 101 kPa
的条件下, 其ΔH=- 113.0 kJ ·mol-1, ΔS=- 145.3 J ·mol-1 ·K-1。
该 反 应 能 ( 填 “ 能 ” 或 “ 不 能 ” ) 用 于 消 除 汽 车 尾 气 中 的 NO , 理 由 为
该反应 的ΔH-TΔS≈ - 69.7 kJ ·mol-1<0, 说 明该反应在理论上是可行 的, 所 以 能 用 于 消 除汽车尾气中的NO。
ΔG= ΔH-TΔS
=-113.0 kJ ·mol-1 -298 K×(-145.3×10-3 kJ ·mol-1 ·K-1)
≈ - 69.7 kJ ·mol-1 < 0, 故理论上该反应能自发进行。
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