第一部分 主题三 高频考点3 氧化还原反应-【金版教程】2026年高考化学大二轮专题复习冲刺方案全书word

大二轮专题复习冲刺方案　化学 氧化还原反应 1．厘清氧化还原反应概念间的关系 2．掌握氧化还原反应“四大规律” 规律 内容及应用 强弱律 氧化性：氧化剂>氧化产物 常考物质氧化性强弱顺序：KMnO4>Cl2>Br2>Fe3＋>Cu2＋ 还原性：还原剂>还原产物 常考物质还原性强弱顺序：SO2>I－>Fe2＋>Br－>Cl－ 应用：比较物质氧化性或还原性强弱，判断反应能否进行 价态律 同种元素不同价态之间的反应，高价态的元素化合价降低，低价态的元素化合价升高，但升高与降低的化合价只接近不交叉 应用：判断物质的氧化产物或还原产物 守恒律 内容：氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数，即n(氧化剂)×化学式中变价原子数×化合价降低值＝n(还原剂)×化学式中变价原子数×化合价升高值。 应用：①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系； ②配平氧化还原反应方程式 优先律 (1)同时含有几种还原剂按还原性由强到弱依次反应(如向FeI2溶液中通入少量Cl2，I－优先反应)。 (2)同时含有几种氧化剂按氧化性由强到弱依次反应(如含Fe3＋、H＋的混合液中加入铁，Fe3＋优先反应) 应用：判断物质的稳定性及反应的先后顺序 利用电子守恒法解题的思维模式 (1)依据题意准确判断氧化剂→还原产物、还原剂→氧化产物。 (2)根据化合价准确计算一个原子或离子得失电子数目(务必注意1 mol氧化剂或还原剂中所含变价元素原子的物质的量)。 (3)根据得失电子守恒列出等式，从而求算出答案。 (4)涉及多步氧化还原反应的计算，可通过得失电子守恒建立关系式，简化过程，快速求解。 1．(2025·广东卷，11)利用如图装置进行实验：打开K1、K2，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭K1，打开K3，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是(　　) A．a中现象体现了I－的还原性 B．b中H2O2既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 答案：D 解析：打开K1、K2，一定时间后，b中H2O2在MnO2的催化下生成O2，O2进入a中，氧化I－生成I2，使得淀粉­KI溶液变蓝；关闭K1，打开K3，点燃酒精灯加热，Cu与O2反应生成黑色的CuO，数分钟后滴入无水乙醇，无水乙醇与CuO反应，氧化铜被还原为红色的铜单质，乙醇被氧化为乙醛，乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应。 2．(2025·陕晋宁青卷，11)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是(　　) A．G、K均能与NaOH溶液反应 B．H、N既具有氧化性也具有还原性 C．M和N溶液中的离子种类相同 D．1 mol G与足量的J反应，转移电子数为NA 答案：D 解析：根据转化关系：GHJK―→L，常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性可知，J为SO2，K为SO3，G为H2S，H为S，则M为NaHSO3，N为Na2SO3，L为Na2SO4。1 mol H2S和足量的SO2反应生成S单质和水：2H2S＋SO2===3S＋2H2O，1 mol H2S参加反应，转移2 mol电子，即转移2NA个电子，D错误。 3．(2024·山东卷，1)中国书画是世界艺术瑰宝，古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是(　　) A．竹管、动物尾毫→湖笔 B．松木→油烟→徽墨 C．楮树皮→纸浆纤维→宣纸 D．端石→端砚 答案：B 4．(2024·北京卷，10)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：4HCl(g)＋O2(g)2Cl2(g)＋2H2O(g)　ΔH＝－114.4 kJ·mol－1。下图所示为该法的一种催化机理。 下列说法不正确的是(　　) A．Y为反应物HCl，W为生成物H2O B．反应制得1 mol Cl2，须投入2 mol CuO C．升高反应温度，HCl被O2氧化制Cl2的反应平衡常数减小 D．图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应 答案：B 解析：结合催化机理分析，可知X、Y、Z、W依次是Cl2、HCl、O2、H2O，A正确；CuO在反应中作催化剂，会不断循环，适量即可，B错误；总反应为放热反应，其他条件一定，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C正确；图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2，D正确。 高频考点作业 [三年真题集训] 1．(2025·山东卷，1)下列在化学史上产生重要影响的成果中，不涉及氧化还原反应的是(　　) A．侯德榜发明了以NH3、CO2和NaCl为原料的联合制碱法 B．戴维电解盐酸得到H2和Cl2，从而提出了酸的含氢学说 C．拉瓦锡基于金属和O2的反应提出了燃烧的氧化学说 D．哈伯发明了以N2和H2为原料合成氨的方法 答案：A 2．(2025·浙江1月选考，6)关于溴的性质，下列说法不正确的是(　　) A．Br－可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br－ C．Br2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Br－，说明氧化性：Br2>Fe3＋ D．1 mol Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5 mol电子 答案：D 3．(2025·北京卷，5)下列反应中，体现NH还原性的是(　　) A．NH4HCO3加热分解有NH3生成 B．NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成 C．Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解 D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀 答案：B 4．(2025·山东卷，9)用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量CuSO4，反应原理如图所示。下列说法正确的是(　　) A．N2是还原反应的产物 B．还原性：N2H4<Fe2＋ C．处理后溶液的pH增大 D．图示反应过程中起催化作用的是Cu2＋ 答案：C 解析：由图中信息可知，N2H4和Cu2＋反应生成的[Cu(N2H4)2]2＋是N2H4和Fe3O4反应的催化剂，[Cu(N2H4)2]＋是中间产物，该反应的离子方程式为N2H4＋2Fe3O4＋12H＋N2↑＋6Fe2＋＋8H2O，N2H4是还原剂，Fe3O4是氧化剂，Fe2＋是还原产物，N2是氧化产物。由分析可知，A、D不正确；在同一个氧化还原反应中，还原剂的还原性强于还原产物的还原性，因此还原性：N2H4>Fe2＋，B不正确；由反应的离子方程式可知，该反应消耗H＋生成水，处理后溶液的pH增大，C正确。 5．(2024·北京卷，14)不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果如下。 反应序号 起始酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物 物质的量/mol 物质的量/mol ① 酸性 0.001 n Mn2＋ I2 ② 中性 0.001 10n MnO2 IO 已知：MnO的氧化性随酸性减弱而减弱。 下列说法正确的是(　　) A．反应①，n(Mn2＋)∶n(I2)＝1∶5 B．对比反应①和②，x＝3 C．对比反应①和②，I－的还原性随酸性减弱而减弱 D．随反应进行，体系pH变化：①增大，②不变 答案：B 解析：根据得失电子守恒，反应①的离子方程式是10I－＋2MnO＋16H＋===2Mn2＋＋5I2＋8H2O，数量关系是10I－～2MnO～2Mn2＋～5I2，所以n(Mn2＋)∶n(I2)＝2∶5，A错误；根据反应①的数量关系10I－～2MnO，可以求得n＝0.0002，所以反应②的n(I－)∶n(MnO)＝1∶2，所以反应②对应的数量关系是I－～2MnO～2MnO2～IO～6e－，则x＝3，反应②的离子方程式是I－＋2MnO＋H2O===2MnO2↓＋IO＋2OH－，B正确；对比反应①和②的产物，可知I－的还原性随酸性减弱而增强，C错误；根据反应①和②的离子方程式，可知反应①消耗H＋，产生水，pH增大，反应②产生OH－，消耗水，pH增大，D错误。 6．(2024·江苏卷，6)催化作用能消除污染和影响环境，如汽车尾气处理、废水中NO电催化生成N2、氯自由基催化O3分解形成臭氧空洞。下列化学反应表示正确的是(　　) A．汽车尾气处理：2NO＋4CON2＋4CO2 B．NO电催化为N2的阳极反应：2NO＋12H＋＋10e－===N2↑＋6H2O C．硝酸工业中NH3的氧化反应：4NH3＋3O22N2＋6H2O D．CO2和H2催化制二甲醚：2CO2＋6H2CH3OCH3＋3H2O 答案：D 解析：A项，该反应方程式配平错误，正确的为2NO＋2CON2＋2CO2；B项，NO电催化为N2，N元素化合价降低，发生还原反应，应是在阴极发生反应；C项，硝酸工业中NH3发生催化氧化生成NO。 7．(2023·浙江1月选考，6)关于反应：2NH2OH＋4Fe3＋===N2O↑＋4Fe2＋＋4H＋＋H2O，下列说法正确的是(　　) A．生成1 mol N2O，转移4 mol电子 B．H2O是还原产物 C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D．若设计成原电池，Fe2＋为负极产物 答案：A 解析：该反应中氮元素由－1价升高为＋1价，生成1 mol N2O，转移4 mol电子，A正确；该反应中H、O元素化合价不变，H2O既不是氧化产物，也不是还原产物，还原产物为Fe2＋，B错误；该反应中氮元素化合价升高，铁元素化合价降低，NH2OH为还原剂，Fe3＋为氧化剂，C错误；若设计成原电池，则正极反应为Fe3＋＋e－===Fe2＋，Fe2＋为正极产物，D错误。 8．(2023·北京卷，12)离子化合物Na2O2和CaH2与水的反应分别为①2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑；②CaH2＋2H2O===Ca(OH)2＋2H2↑。下列说法正确的是(　　) A．Na2O2、CaH2中均有非极性共价键 B．①中水发生氧化反应，②中水发生还原反应 C．Na2O2中阴、阳离子个数比为1∶2，CaH2中阴、阳离子个数比为2∶1 D．当反应①和②中转移的电子数相同时，产生的O2和H2的物质的量相同 答案：C 解析：Na2O2中有离子键和非极性键，CaH2中只有离子键，A错误；①中水中H、O元素的化合价不发生变化，不涉及氧化还原反应，②中水中H元素化合价降低，发生还原反应，B错误；Na2O2由Na＋和O构成，阴、阳离子个数之比为1∶2，CaH2由Ca2＋和H－构成，阴、阳离子个数之比为2∶1，C正确；①中每生成1个氧气分子转移2个电子，②中每生成1个氢气分子转移1个电子，转移电子数相同时，生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2，D错误。 9．(2023·辽宁卷，12)一定条件下，酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应，Mn(Ⅱ)起催化作用，过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是(　　) A．Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4 B．随着反应物浓度的减小，反应速率逐渐减小 C．该条件下，Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存 D．总反应为：2MnO＋5C2O＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O 答案：C 解析：Mn(Ⅲ)浓度先增大后减小，说明Mn(Ⅲ)可以氧化H2C2O4，A错误；Mn(Ⅱ)起催化作用，反应过程中Mn(Ⅱ)浓度增大，则反应速率先增大后减小，B错误；由题图可知Mn(Ⅶ)浓度减小为0时，Mn(Ⅱ)浓度才开始增大，所以该条件下Mn(Ⅱ)与Mn(Ⅶ)不能大量共存，C正确；草酸为弱酸，不能拆，D错误。 10．(2023·湖南卷，10)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应： 下列说法正确的是(　　) A．S2O和SO的空间结构都是正四面体形 B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化 C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ<Ⅱ D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7 答案：D 解析：S2O的中心原子S形成的4个σ键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A错误；As2S3中As的化合价为＋3价，反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为＋3价，故该过程中As没有被氧化，B错误；根据题给信息可知，反应Ⅰ的方程式为2As2S3＋6O2＋3H2O2As2O3＋3H2S2O3，反应Ⅱ的方程式为As2S3＋7O2＋6H2O2H3AsO4＋3H2SO4，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的：Ⅰ>Ⅱ，C错误；As2S3中As为＋3价，S为－2价，在经过反应Ⅰ后，As的化合价没有变，S变为＋2价，则1 mol As2S3失电子3×4 mol＝12 mol；在经过反应Ⅱ后，As变为＋5价，S变为＋6价，则1 mol As2S3失电子2×2 mol＋3×8 mol＝28 mol，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7，D正确。 [一年模拟演练] 11．(2025·南昌市高三模拟测试)KIO3是食盐的补碘剂，一种制取KIO3的中间反应为6I2＋11KClO3＋3H2O===6KH(IO3)2＋5KCl＋3Cl2↑，下列说法错误的是(　　) A．氧化性：ClO>IO B．该反应的还原产物为KCl和Cl2 C．I的半径大于Cl，故I2的熔沸点高于Cl2 D．生成11.2 L(标准状况下)Cl2时，转移10 mol电子 答案：C 解析：I2和Cl2均为分子晶体，I2的相对分子质量大于Cl2的相对分子质量，I2的分子间作用力更强，故I2的熔沸点高于Cl2，C错误。 12．(2025·长春市高三质量监测)利用KIO3酸性溶液与H2O2的反应，可进行趣味的“碘钟实验”。以淀粉为指示剂，不停振荡锥形瓶，反应原理如下： ①2HIO3＋5H2O2===I2＋5O2↑＋6H2O ②I2＋5H2O2===2HIO3＋4H2O 下列说法错误的是(　　) A．实验现象：无色—蓝色—无色—蓝色重复出现 B．反应①的氧化剂是HIO3 C．依据类比思维：可用KClO3替代KIO3完成该实验 D．“碘钟实验”的总反应为2H2O2O2↑＋2H2O 答案：C 解析：由“碘钟实验”的反应原理可知，反应过程中I元素按照HIO3—I2—HIO3—I2的顺序转化，淀粉遇I2变蓝，故实验现象为无色—蓝色—无色—蓝色重复出现，A正确；反应①中HIO3中的I由＋5价转化为0价，化合价降低，作氧化剂，B正确；该实验利用了淀粉遇I2变蓝的原理，故不可用KClO3代替KIO3完成实验，C错误；由反应①②可得，HIO3为该反应的催化剂，I2为中间产物，故总反应方程式为2H2O2O2↑＋2H2O，D正确。 13．(2025·辽宁省辽南协作体高三月考)已知反应FeS2＋O2＋H2OFeSO4＋H2SO4(未配平)。下列说法错误的是(　　) A．硫酸亚铁既是氧化产物又是还原产物 B．被还原的原子和被氧化的原子的物质的量之比是2∶7 C．反应过程中有非极性键的断裂和极性键的形成 D．若反应后溶液体积是1 L，c(SO)＝0.1 mol/L，则转移电子物质的量是0.7 mol 答案：B 解析：反应中，S元素化合价升高(－1→＋6)，O元素化合价降低(0→－2)，依据得失电子守恒，可建立关系式：2S～7O，则被还原的原子(O)和被氧化的原子(S)的物质的量之比是7∶2，B错误。 14．(2025·陕西省高考适应性检测)ClO2是世界卫生组织认证的高效、安全、绿色消毒剂，一种制备ClO2的原理为2NaClO3＋2NaCl＋2H2SO42ClO2↑＋Cl2↑＋2Na2SO4＋2H2O。下列说法正确的是(　　) A．ClO2中心原子为O，为V形结构 B．键角：ClO>ClO C．反应消耗21.3 g NaClO3时，生成2.24 L ClO2 D．还原产物与氧化产物的物质的量之比为2∶1 答案：D 解析：ClO2中心原子为Cl，空间结构为V形，A错误；ClO和ClO中的Cl均采取sp3杂化，ClO中的Cl含有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力，故键角：ClO<ClO，B错误；未标明气体所处的温度及压强，无法计算反应消耗21.3 g NaClO3时生成气体的体积，C错误。 15．(2025·辽宁丹东五校协作体联考)科学家发现某些生物酶体系可以促进H＋和e－的转移(如a、b和c)，能将海洋中的NO转化为N2进入大气层，这一过程称为厌氧氨氧化。厌氧氨氧化工艺是目前具有应用前景的污水脱氨工艺。反应过程如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．过程Ⅰ中NO为氧化产物 B．a和b中参与反应的H＋数目不相等 C．整个过程，转化1 mol NO向大气释放1 mol N2 D．过程Ⅲ中每生成1 mol N2转移6 mol电子 答案：C 解析：从图中可以看出，一共有三个过程，Ⅰ：2H＋＋e－＋NONO↑＋H2O，Ⅱ：2H＋＋3e－＋NO＋NHN2H4＋H2O，Ⅲ：N2H4N2↑＋4H＋＋4e－。过程Ⅰ中，N元素化合价降低生成NO，则NO为还原产物，A错误；由上述分析可知，过程Ⅰ生成1 mol NO，消耗2 mol H＋，过程Ⅱ消耗1 mol NO，同时消耗2 mol H＋，故a和b中参与反应的H＋数目相等，B错误；过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO＋NH===N2↑＋2H2O，转化1 mol NO生成1 mol N2，C正确；由上述分析可知，过程Ⅲ每生成1 mol N2转移4 mol电子，D错误。 10 学科网（北京）股份有限公司 $