内容正文:
原子结构与性质
第一节 原子结构
回忆
原子结构模型的演变
为了解释氢原子线状光谱这一事实,玻尔在行星模型的基础上提出了核外电子分层排布的原子结构模型。
1666年,牛顿
1859年,德国基尔霍夫和本生发明光谱仪
光谱:按照一定能量次序排列的光带。
可见光光谱:可以被人眼观察的光带。
原子光谱
原子光谱:是由原子中的电子在能量变化时所发射或
吸收的一系列波长的光所组成的光谱。
分类:发射光谱
吸收光谱
是指物质吸收光子,从低能量到高能量而产生的光谱。
是指物质从高能量到低能量所发出的光谱。
电子绕原子核运动时,变化的电场产生磁场,变化的磁场就会产生电磁波。
5
原子光谱
氢原子光谱
锂、氦、汞的吸收光谱
锂、氦、汞的发射光谱
——研究原子结构的方法
原子光谱
思考:核外电子到底怎么运动?有什么规律?
原子光谱与经典电磁学矛盾
提出问题
玻尔原子结构模型
(1)定态假设
丹麦物理学家
玻尔原子结构模型
(2)电子跃迁规则
光
K
L
M
N
E辐射=B(1/n2低-1/n2高)
10
玻尔原子结构模型
(3)频率条件
玻尔理论的贡献
1922年诺贝尔物理学奖
1889年瑞典物理学家约翰内斯·里德伯将上述各系列谱线归纳出氢原子谱线的经验公式:
(1)发现新元素
He 氦
原子光谱的应用
14
不同元素的焰色试验
(2)检验元素
原子光谱的应用
15
(3)生活中的光现象
原子光谱的应用
17
提出新的问题
即便是相同的两个能层之间发生电子跃迁,也会出现多条谱线。
钠原子光谱
玻尔理论的缺陷
体系 宏观物质 微观物质
质量 大 极微,me= 9.1× 10-31 kg
运动范围 较大 极小,r原子= 10-10 m
运动速度 较低 极快,v = 108 m/s
描述方法 经典力学原理
宏观物质与微观粒子对照
??
无法准确精确计算微观粒子的运动轨迹,玻尔理论中的固定运动轨道是不合理的。
不是仪器不精确,也不是测量方法不科学,而是微观粒子本质造成的。
20
测不准原理
对于微观粒子,不能同时准确的测定它的位置和动量。
1932年诺贝尔物理学奖
海森堡(德)
核外电子的运动特点
量子力学指出:一定空间运动状态的电子并不在玻尔假设的线性轨道上运动,而是在核外空间各处都可以出现,只是出现的概率不同。
量子力学模型
——电子云
1926年奥地利物理学家薛定谔提出:可以用一个数学方程描述核外电子的运动状态,为近代量子力学奠定了理论基础。
薛定谔
量子力学模型
1933年诺贝尔物理学奖
23
1911年10月在布鲁塞尔召开了第五届索尔维物理学会议。
思 考
核外电子运动是否有规律?核外电子依据什么规则来排布?
能层与能级
能层 一 二 三 四 五 六 七
符号
最多电子数
能层
K L M N O P Q
2 8 18 32
50 72 98
练习:写出第三周期元素的原子结构示意图
Na Cl
(1) 一般来讲,核外电子总是尽量先排布在能量较低的能层,然后依次排布在能量逐渐升高的能层。
(2)原子核外各能层最多容纳2n2个电子。
(3)最外层最多容纳8个电子(K层为最外层最多只能容纳2个电子。)
回顾:核外电子在能层中的排布规律
能层与能级
能层 一 二 三 四 五 六 七
符号
最多电子数
E(K)< E(L)< E(M)< E(N)< E(O)< E(P)< E(Q)
离原子核越近,能量越低。
能层
K L M N O P Q
2 8 18 32
原子核外各能层最多容纳2n2个电子。
50 72 98
多电子原子中,同一能层的电子,能量也可能不同。
还可以把一个能层分为不同能级。
能层与能级
能级
能层与能级
能级
1.任一能层的能级数等于能层序数。
2.能级符号按照s、p、d、f、g……排序。
3.任一能层的能级总是从s开始。
4.能级表示方法:能层序数+能级符号。
5.多电子原子中,同能层的能级能量高低:
ns < np < nd < nf。
核外电子在能级中依据什么规律排布?
思 考
31
能层与能级
能层
能级
最多电子数
K L M N O
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 5g
2 8 18 32 50
思考:B、Na、S、Cl元素最外层电子占据哪个能级?
根据核外电子在能层中的排布规律,画出K、Ca的原子结构示意图。分析它们最外层电子填入的能级,并说明判断的依据。
试一试
能层 K L M N
最多电子数 2 8 18 32
能级 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
填充电子数 2 2 6 2 6
33
能层 能级
能级交错
能层与能级
虽然按此顺序填充电子,但不意味着能级的能量大小也是这个顺序。
35
能级交错
能层与能级
随核电荷数增大,电子并不总是填满一个能层后再填入下一个能层,这种现象称为能级交错。
36
以光谱学事实为基础,从氢开始,随核电荷数递增,新增的电子填入能级的顺序称为构造原理。
构造原理
37
请根据构造原理分析26Fe的核外电子在能级中的排布。
第一步 根据构造原理列出能级排布的顺序
能级排布顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
填充电子数
练一练
第二步 将核外电子依次填入其中
2 2 6 2 6 2 6
38
补充说明:
作为一个理论模型,构造原理具有一定的局限性。对于个别特殊的过渡元素核外电子的排布并不适用。
构造原理
39
能级排布顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
填充电子数
能级排布顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
填充电子数
24Cr的核外电子在能级中的排布:
29Cu的核外电子在能级中的排布:
补充说明:
构造原理
2 2 6 2 6 1 5
2 2 6 2 6 1 10
40
核外电子在能级中的排布又可以如何表示?
与原子结构示意图的区别是什么?
思 考
41
电子排布式
表示原子的核外电子在能级中的排布。
例如: H的电子排布式:1s1
Li的电子排布式:1s22s1
写出B、Na、S、Cl和Fe元素原子的电子排布式。
练一练
写出稀有气体元素原子的电子排布式。
Na 1s22s22p63s1
Na [Ne]3s1
电子排布式
原子实:稀有气体的核外电子排布式。用[ X ]表示
简化电子排布式:
原子实 + 价层电子排布式
原子实表示的电子称为内层电子,通常不参与成键。
原子实外的电子称为价层电子,决定元素的化学性质。
Na的电子排布式 1s22s22p63s1
Na的简化电子排布式 [Ne]3s1
Na的价层电子排布式 3s1
电子排布式
试一试:B、S、Cl和Fe元素。
电子排布式
电子排布式也可以用于表示离子的核外电子排布,试写出Na+、Cl-和Fe2+的电子排布式。
试一试
Fe2+ 1s22s22p63s23p63d6
Fe2+ [Ar]3d6
Na+ 1s22s22p6
Cl- 1s22s22p63s23p6
4s能级能量大于3d,且处于最外层,所以先失4s的电子
原子
光谱
能量
量子化
能层
能级
原子结构示意图
构造原理
电子排布式
小 结
48
思 考
量子力学指出:一定空间运动状态的电子并不在玻尔假设的线性轨道上运动,而是在核外空间各处都可以出现,只是出现的概率不同。
处于不同能级的电子运动状态到底是什么样呢?s、p、d、f能级是依据什么分出来的?
薛定谔方程(二阶偏微分方程)
1926年奥地利物理学家薛定谔提出:可以用一个数学方程描述核外电子的运动状态,为近代量子力学奠定了理论基础。
薛定谔
量子力学模型
1933年诺贝尔物理学奖
50
小点是1s电子在原子核外出现的概率密度的形象描述。
氢原子1s电子的电子云图
概率密度 =
氢原子
电子云
51
1s电子的电子云轮廓图绘制过程
将出现概率90%的空间圈出来
电子云
52
相同原子的s电子的电子云轮廓图
你能发现什么规律?
电子云
不同能级s电子的电子云形状一致,均为球形。
能层越高,s电子的电子云半径越大。
53
电子云
2py电子云
px、py、pz的电子云轮廓图
px、py、pz的电子云轮廓图
电子云
55
d的电子云轮廓图
电子云
电子云
f 的电子云轮廓图
量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道。
原子轨道
58
不同能级中的原子轨道数量
能级 s p d f
最多可容纳电子数 2 6 10 14
原子轨道数
单轨道容纳电子数
原子轨道
1 3 5 7
2 2 2 2
59
简并轨道:能量相同的原子轨道。
原子轨道
d轨道的空间有5种不同的取向,有5条简并轨道。
p轨道的空间有3种不同的取向,有3条简并轨道。
60
能层、能级和原子轨道之间的关系
能层 能级 原子
轨道数 原子轨道符号 电子云轮廓图
形状 取向
K
L
M
—— —— ——
小 结
1s
2s
2p
3s
3p
3d
1
1
3
1
3
5
1s
2s
2px、2py、2pz
3s
3px、3py、3pz
球形
球形
哑铃形
球形
哑铃形
——
——
相互垂直
——
相互垂直
61
每个原子轨道中最多可容纳两个电子,那么这两个电子的运动状态有差异吗?
提出问题
62
斯特恩-盖拉赫实验
准直仪
63
斯特恩-盖拉赫实验
准直仪
64
电子自旋
1925年,乌伦贝克和哥德斯密根据实验事实提出假设:电子除了空间运动状态外,还存在一种运动状态叫自旋。自旋是电子的内在属性。
电子自旋在空间有顺时针和逆时针两种取向,简称自旋相反,常用上下箭头( “↑”“↓” )表示自旋相反的电子。
65
1.核外电子在原子核外的运动空间具有不确定性
2.核外电子在原子轨道中运动,可用电子云表示
3.核外电子在原子核外的运动包括空间运动和电子自旋
小 结
66
核外电子在原子轨道中按照什么规律排布?
核外电子在原子轨道中的排布应该如何表示?
思 考
67
↑
1s
1s1
H
电子排布的轨道表示式
(1)用方框表示原子轨道,当出现简并轨道时,代表这些轨
道的方框相连。
(2)在方框的下方用能级符号表示轨道所属能级。
(3)用箭头表示处于特定自旋方向的电子。
68
练一练
写出He、C、N的基态原子的轨道表示式。
泡利原理(泡利不相容原理):在一个原子轨道里,最多只能容纳2个电子,它们的自旋相反。
核外电子排布规则
能量最低原理:在不违背泡利不相容原理的前提下,构建基态原子时,电子将尽可能地占据能量最低的原子轨道,使整个原子的能量最低。
核外电子排布规则
洪特通过分析光谱实验的结果指出:能量相同的原子轨道在全充满(如d10)、半充满(如d5)和全空(如d0)状态时,体系的能量较低。
核外电子排布规则
洪特规则:基态原子中,填入简并轨道的电子总是先单独分占,且自旋平行。
能级排布顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
填充电子数
能级排布顺序 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
填充电子数
24Cr的核外电子在能级中的排布:
29Cu的核外电子在能级中的排布:
2 2 6 2 6 1 5
2 2 6 2 6 1 10
73
练一练
写出O、Cr、Fe的基态原子的轨道表示式。
74
(1)核外电子排布三个规律:泡利原理、洪特规则、能量最低原理。
(2)轨道表示式可以表示原子核外电子的排布和运动状态,同时可以判断原子处于基态或是激发态。
小 结
75
原子
光谱
能量
量子化
能层
能级
原子结构示意图
构造原理
电子排布式
小 结
原子轨道
电子自旋
能量最低原理
泡利原理
洪特规则
轨道表示式
76
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