内容正文:
第二节 化学平衡
1. 可逆反应:
在相同条件下,正、反两个方向同时进行的反应。
特点:(1)不能进行到底,有一定限度
(2)正反应、逆反应在同时进行
一、化学平衡状态
结果与讨论
2. 化学平衡状态
(1)概念:一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中各组分的质量或浓度保持不变的状态。
有效碰撞和投篮一样,也需要足够的能量和合理的取向
(2)平衡特点
思考:
如何验证SO2与O2的反应是可逆反应?
(3)达到化学平衡状态的标志
宏观:
微观:
v(正) = v(逆)
各物质的质量、浓度等可测物理量不再变化
思考
起点
完全反应的终点
平衡态
?
H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)
恒温恒容条件下
1mol H2
1mol I2
2mol HI
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
54.51
54.62
54.21
54.08
54.42
698.6K
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。
1. 化学平衡常数的概念
二、化学平衡常数
对于反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),
K=
注:固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常
数表达式中。
平衡态浓度
2. 化学平衡常数的表达式
写一写
温度730.6K
54.51
54.62
54.21
54.08
54.42
温度698.6K
比一比
K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
思考:温度升高,K是增大还是减小呢?
温度改变,化学平衡状态会发生什么变化?
3. 化学平衡常数的影响因素
t/ºC 700 800 830 1000 1200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
CO(g)+H2O(g) CO2(g) + H2(g)
I2(g) + H2(g) HI(g)
t/ºC 25 457 525
K 867 48.4 8.3
ΔH > 0
ΔH < 0
想一想
若正反应是吸热反应, 温度升高,K值增大;
若正反应是放热反应,温度升高,K值减小。
K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
思考:K的意义?
3. 化学平衡常数的影响因素
2NO(g) +2CO(g) ══ N2(g) +2CO2(g)
在298 K、100 kPa 下,
ΔG = -687.9 kJ·mol-1。
常温下可以自发进行。
K ≈ 1059
思考
反应的限度如何呢?
K的表达式为什么是生成物浓度幂之积比上反应物幂之积?
(1) 定性判断某可逆反应正反应进行的程度。
K越大,正向反应程度越大
K > 105,几乎完全反应;
105~ 10-5,典型可逆反应;
K < 10-5,几乎不反应。
4. K的意义
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
例:某温度下该反应的K为0.25 ,求平衡时各组分浓度及反应物的转化率。
始 0.02mol/L 0.02mol/L 0
4. K的意义
(1) 定性判断某可逆反应正反应进行的程度。
(2) 定量计算,确定可逆反应平衡态各组分的浓度。
(1) 定性判断某可逆反应正反应进行的程度。
(2) 定量计算,确定可逆反应平衡态各组分的浓度。
(3) 定性判断某可逆反应是否达到平衡态。
某时刻,若Q=K,
若Q>K,
若Q<K,
任意时刻:
浓度商(Q)
Q =
该反应达到化学平衡状态;
该反应向逆向进行;
该反应向正向进行。
4. K的意义
5. 平衡转化率
对于反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),
可体现反应的限度
求该温度下该反应的平衡常数?
54
60
60
某温度下,将4 mol SO2与2 mol O2放入4 L的密闭容器中,在一定条件下反应达到平衡:2SO2+O22SO3,测得平衡时SO3的浓度为0.5 mol·L-1。
(1)求此条件下的平衡常数K_______,SO2转化率________
(2)该温度下,若2 mol SO2与1 mol O2放入4 L的密闭容器中,
达到平衡时SO2的转化率为____________
思考
H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO(g)
恒温恒容条件下
A
B
C
D
C、D平衡态相对于A,平衡如何移动?
可从哪些角度分析和判断化学平衡移动方向?
以 N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)为例,寻找影响化学平衡的因素。
思考与交流
影响因素 角度 角度 平衡移动的方向 H2 的转化率 N2 转化率
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
始 1mol/L 3mol/L 0
平1 amol/L bmol/L c mol/L
t/ºC 700 800 830 1000 1200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
CO(g)+H2O(g) CO2(g) + H2(g)
I2(g) + H2(g) HI(g)
t/ºC 25 457 525
K 867 48.4 8.3
ΔH > 0
ΔH < 0
实验数据
若正反应是吸热反应, 温度升高,K值增大;
若正反应是放热反应,温度升高,K值减小。
5000C, 反应 N2(g) 十 3H2 (g) 2NH3(g)
随着压强的增大,平衡正移。
压强(MPa) 1 5 10 30 60 100
NH3 % 2.0 9.2 16.4 35.5 53.6 69.4
6000C, 反应2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g)
压强 / MPa 0.1 0.5 1.0 10
SO3的分解率/﹪ 26.3 14.2 10.5 4.6
随着压强的增大,平衡逆移。
实验数据
在同种条件(同温同压,起始浓度相同)下:
到达平衡时间
平衡时氨气的百分含量
平衡时氢气百分含量
平衡时氮气百分含量
不加催化剂
30年
26.10%
18.50%
55.50%
加催化剂
(铁触媒)
10分钟
26.11%
18.49%
55.60%
N2 + 3H2 2NH3
实验数据
27
27
FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl
实验探究1
实验目的
探究浓度对化学平衡的影响。
实验试剂
FeCl3溶液、 KSCN溶液、等其它试剂
思考:
如何设计实验?
10滴0.15mol/L
KSCN溶液
10滴0.05mol/L
FeCl3溶液
5滴0.15mol/L
KSCN溶液
5滴0.05mol/L
FeCl3溶液
5滴蒸馏水
10mL蒸馏水
增加反应物浓度
思考:
如何减小反应物浓度?
H2O + Cr2O72- 2CrO42- + 2H+
实验探究1
实验目的
探究浓度对化学平衡的影响。
实验试剂
浓硫酸 浓NaOH溶液
实验探究2
实验目的
探究温度对化学平衡的影响。
2NO2 (g) N2O4 (g) ∆H =- 57 kJ/mol
(红棕色)
(无色)
实验要求:操作规范
注意安全
废液要回收
在其它条件不变时
增大反应物浓度,平衡向正方向移动
减小反应物浓度,平衡向逆方向移动
升高温度,平衡向吸热反应方向移动
小结
实验探究3
实验目的
探究压强对化学平衡的影响。
思考:
预测实验现象。
2NO2 (g) N2O4 (g) ∆H =- 57 kJ/mol
(红棕色)
(无色)
改变哪些条件可使该平衡移动?
如何用实验验证?
[Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- [CuCl4]2- + 4H2O ΔH > 0
黄色
蓝色
实验探究4
改变条件 实验方案 实验现象 实验结论
1. 浓度对化学平衡的影响规律:在其他条件不变时
特别提醒:增加固体或纯液体的量不能改变其浓度,也不能改变
速率,所以平衡不移动。
增大反应物浓度,平衡向正方向移动
减小反应物浓度,平衡向逆方向移动
增大生成物浓度,平衡向逆方向移动
减小生成物浓度,平衡向正方向移动
小结
2. 压强对化学平衡的影响规律:
aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)
a+b ≠ c+d a+b = c+d
恒温,压缩体积
恒温,增大体积
恒温恒容,加入惰性气体
恒温恒压,加入惰性气体
小结
3. 温度对化学平衡的影响规律:在其他条件不变时
温度升高,平衡向吸热方向移动;
温度降低,平衡向放热方向移动。
小结
思考
化学平衡移动的根本原因是什么?
V正 ≠ V逆
t2
V”正 = V”逆
V’逆
V,正
t3
V正= V逆
V正
V逆
t1
t(s)
V
0
平衡状态Ⅰ
平衡状态Ⅱ
增大产物浓度
t2
V”正 = V”逆
V’逆
V,正
t3
V正= V逆
V正
V逆
t1
t(s)
V
0
平衡状态Ⅰ
平衡状态Ⅱ
减小产物浓度
勒夏特列原理
如果改变影响平衡的一个因素(如浓度、压强、或温度)等,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
减:平衡对于条件的改变不是逆来顺受的
弱:条件对于平衡也不是无能为力的
为什么饱和食盐水可以抑制Cl2的溶解?
为什么饱和NaHCO3溶液可以抑制CO2的溶解?
思考
化学反应的认识视角
通常经历多个基元反应
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