内容正文:
化学反应原理
第二节 反应热的计算
复习
反应热(热效应)
焓变
热化学方程式
燃烧热
等容热效应、等压热效应
等温等压下,焓变=等压热效应, ΔH>0吸热, ΔH<0放热
标状态、 ΔH也要注意“±”,单位kJ/mol,
ΔH值与反应系数匹配。
可燃物系数为1mol,产物为“指定产物”
放热反应
吸热反应
反应前后体系能量变化
ΔH > 0
ΔH < 0
已知:碳和一氧化碳的燃烧热(101kPa、25℃)
化学式(状态) ΔH(kJ/mol)
C(s) −393.5
CO(g) −283.0
请分别写出表示碳和一氧化碳燃烧热的热化学方程式。
① C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH 1 = − 393.5 kJ/mol
② 2CO (g) + O2(g) 2CO2(g) ΔH 2 = − 566.0 kJ/mol
1.写出化学方程式
2.注明物质的聚集状态
3.注明反应热ΔH
(正负号、数值、单位)
练习
X
√
② CO (g) +1/2 O2(g) CO2(g) ΔH 2 = − 283.0 kJ/mol
思考
③ C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) ΔH 3 = ?
化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。
C(s) + O2(g)
CO2(g)
CO(g) + ½ O2(g)
△H1 = △H2 + △H3
△H3 = △H1 - △H2
= − 393.5 kJ/mol −( − 283.0 kJ/mol )
= − 110.5 kJ/mol
① C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH 1 = − 393.5 kJ/mol
② CO (g) +1/2 O2(g) CO2(g) ΔH 2 = − 283.0 kJ/mol
③ C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) ΔH 3 = -110.5 kJ/mol
② CO (g) +1/2 O2(g) CO2(g) ΔH 2 = − 283.0 kJ/mol
③ C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) ΔH 3 = -110.5 kJ/mol
+)
C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH 1 = − 393.5 kJ/mol
① = ② + ③
△H1 = △H2 + △H3
总反应方程式的焓变等于各部分分步反应按一定系数比加和的焓变。
一个反应,不论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
总反应方程式的焓变等于各部分分步反应按一定系数比加和的焓变。
1. 盖斯定律
ΔH = ΔH1 + ΔH2
ΔH = ΔH3 + ΔH4 + ΔH5
ΔH3 = ΔH1+ ΔH2
ΔH3 = − 44.0 kJ/mol
思考
·有些反应进行得很慢
·有些反应不容易直接发生
·有些反应的生成物不纯(往往有副反应发生)
这些都给反应热的测定造成了困难,利用盖斯定律,
可以间接地将它们的反应热计算出来。
2. 盖斯定律在科学研究中具有重要意义
练习1
教材17页 第5题
① CO2(g) + 4H2 (g) == CH4(g) +2H2O(l) ΔH1 = −252.5 kJ/mol
② 2H2O(l) == 2H2 (g) + O2(g) ΔH2= + 571.6 kJ/mol
③ CH4(g) + 2O2(g) == CO2(g) +2H2O(l) ΔH3 = ?
2×
② 4H2O(l) == 4H2 (g) + 2O2(g) ΔH2= + 1143.2 kJ/mol
CO2(g) +2H2O(l) == CH4(g) + 2O2(g) ΔH = + 890.7 kJ/mol
-890.7 kJ/mol
+)
③ = -(①+2②)
= - ① - 2②
△H3 = -△H1 - 2△H2
煤的气化是高效、清洁利用煤炭的重要途径之一。利用煤的气化获得的水煤气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下可以合成绿色燃料甲醇。已知:
CO2(g) + 3H2(g) == CH3OH(g) + H2O(g) ΔH 1 = − 58.7 kJ·mol-1
CO2(g) + H2(g) == CO(g) + H2O(g) ΔH 2 = + 41.0 kJ·mol-1
请写出CO 与 H2反应生成 CH3OH 气体的热化学方程式。
练习2
CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) ΔH1 = − 58.7 kJ·mol-1
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) ΔH2 = + 41.0 kJ·mol-1
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
ΔH3 = ?
①
②
③
-)
2H2(g) CH3OH(g) - CO(g)
△H1 - △H2
③ = ①-②
= − 99.7kJ·mol-1
工业上利用水煤气(H2、CO)进一步转化成高效清洁能源 二甲醚(CH3OCH3),同时生成CO2。已知:
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ΔH 1= - 99kJ/mol
2CH3OH(g) CH3OCH3 (g) + H2O(g) ΔH2 = -23.5 kJ/mol
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ΔH 3= -41.3kJ/mol
请写出水煤气制二甲醚的热化学方程式。
练习3
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ΔH 1= - 99kJ/mol
2CH3OH(g) CH3OCH3 (g) + H2O(g) ΔH2 = -23.5 kJ/mol
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ΔH 3= -41.3kJ/mol
3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3 (g)+ CO2 (g)
+)
×2)
ΔH = 2ΔH1 + ΔH2+ ΔH3
ΔH = - 262.8kJ/mol
2CO(g) + 4H2(g) 2CH3OH(g) ΔH 1= - 198 kJ/mol
思考
如何确定焓变(ΔH)的数值?
ΔH=生成物的总能量-反应物的总能量
1. 实验测定
例如:
SiH4是一种无色气体,遇到空气能发生爆炸性自燃,生成SiO2和液态H2O。已知室温下2 g SiH4自燃放出热量89.2 kJ。SiH4自燃的热化学方程式为 。
SiH4(g)+2O2(g)===SiO2(s)+2H2O(l) ΔH=-1 427.2 kJ·mol-1
H2 (g) + Cl2 (g) = 2HCl(g)
ΔH = ?
< 0
思考
ΔH = - 183kJ/mol
2. 键能估算
键能:在标准状况下,将1mol气态分子AB(g)解离为气
态原子A(g),B(g)所需的能量,单位为kJ/mol。
如何依据键能估算呢?
化学键与化学反应过程中的能量变化示意图
注:E1为断裂旧化学键吸收的能量,E2为形成新化学键释放的能量
放热反应
E1 > E2
E1 < E2
吸热反应
ΔH=反应物的总键能之和-生成物的总键能之和
例题:
已知化学反应A2(g)+B2(g)===2AB(g)的能量变化如图所示,请写出该反应的热化学方程式: 。
A2(g)+B2(g)===2AB(g) ΔH=+(a-b) kJ·mol-1
化学反应N2+3H2= 2NH3的能量变化如图所示(假设该反应反应完全)。
试写出N2(g)和H2(g)反应生成NH3(l)的热化学方程式。
N2(g)+3H2(g)=2NH3(l) ΔH=-2(c+b-a)kJ·mol-1
练一练
3. 盖斯定律
一个反应,在定压或定容条件下,不论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的,总反应方程式的焓变等于各部分分布反应按一定系数比加和的焓变。盖斯定律换句话说,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
1. LiH可作飞船的燃料,已知下列反应:
①2Li(s)+H2(g)===2LiH(s) ΔH=-182 kJ·mol-1
②2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-572 kJ·mol-1
③4Li(s)+O2(g)===2Li2O(s) ΔH=-1 196 kJ·mol-1
试写出LiH在O2中燃烧的热化学方程式。
2LiH(s)+O2(g)===Li2O(s)+H2O(l) ΔH=-702 kJ·mol-1
1/2② + 1/2③ - ①
练一练
2.在25 ℃、101 kPa时,C(s)、H2(g)、CH3COOH(l)的燃烧热分别为
393.5 kJ·mol-1、285.8 kJ·mol-1、870.3 kJ·mol-1,则2C(s)+2H2(g)
+O2(g)===CH3COOH(l)的反应热为
A.-488.3 kJ·mol-1 B.+488.3 kJ·mol-1
C.-191 kJ·mol-1 D.+191 kJ·mol-1
3.在1 200 ℃时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应:
H2S(g)+ O2(g)===SO2(g)+H2O(g) ΔH1
2H2S(g)+SO2(g)=== S2(g)+2H2O(g) ΔH2
H2S(g)+ O2(g)===S(g)+H2O(g) ΔH3
2S(g)===S2(g) ΔH4
则ΔH4的正确表达式为
整理与提升
热化学方程式
物质变化
能量变化
质量守恒定律
遵循
遵循
能量守恒定律
表示
反应体系
吸热或放热
反应体系吸收或放出热量的多少
定性
定量
键能估算
实验测定
盖斯定律
氢能在航天领域的应用
二战期间,液氢被用做A-2火箭发动机的推进剂
1960年,液氢首次用做航天动力燃料
1970年,液氢用做“阿波罗”登月飞船的燃料
------
2019年12月27日,液氢用做长征五号的推进剂
目前,液氢已经广泛用做航天动力的燃料
2019年12月27日胖五发射成功
长征五号B遥四又被称为“冰箭”
“肚子”里装了满满的深低温液氢液氧燃料
氢能是一种理想的绿色能源。有科学家预言,
氢能有可能成为人类未来的主要能源。
为什么说氢能是一种理想的绿色能源?
能量变化
与相同质量的其他燃料相比,氢气放热最多。
物质变化
本身无毒、产物是水无污染
可再生
氢元素无处不在,储量丰富
思考
如何获取氢呢?
制氢方法1
甲醇水蒸气重整制氢方法是目前比较成熟的制氢方法,且具有良好的应用前景。甲醇水蒸气重整制氢的部分反应如下图所示:
已知一定条件下:
该条件下反应Ⅱ的热化学方程式是 。
反应Ⅰ:CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) ΔH1 = + 90.7 kJ/mol
反应Ⅲ:CH3OH(g) + H2O(g) CO2 (g) + 3H2(g) ΔH3 = + 49.5 kJ/mol
CH3OH(g)
CO(g)
CO2(g)
H2(g)
H2(g)
H2O(g)
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
31
反应Ⅰ:CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) ΔH1 = + 90.7 kJ/mol
反应Ⅲ:CH3OH(g) + H2O(g) CO2 (g) + 3H2(g) ΔH3 = + 49.5 kJ/mol
反应Ⅱ:CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g)
反应Ⅱ:CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g) ΔH2 = − 41.2 kJ/mol
根据盖斯定律计算
物质变化:
II = III −I
能量变化:
ΔH2 = ΔH3 −ΔH1
制氢方法2
氢气是一种清洁能源。用甲烷制取氢气的两步反应的能量变化如图所示:
(1)第Ⅰ步反应的热化学方程式是 。
(2)第Ⅱ步反应的热化学方程式是 。
(3)甲烷和水蒸气生成二氧化碳和氢气的热化学方程式是 。
CH4(g) + H2O(g) CO (g) + 3H2(g) ΔH1 = − 103.3 kJ/mol
CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g) ΔH2= − 33.2 kJ/mol
CH4 (g) +2H2O(g) CO2 (g) +4 H2(g)
Ⅰ+Ⅱ
ΔH = − 136.5 kJ/mol
制氢方法3
以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物
循环分解水制H2的过程如图。
已知:2H2O(l) 2H2(g)+O2(g) ΔH3=+571.0kJ/mol。
过程Ⅰ:2Fe3O4(s) 6FeO(s)+O2(g) ΔH 1= +313.2kJ/mol
请写出过程Ⅱ热化学方程式。
Ⅲ
3FeO(s)+H2O(l) H2(g)+Fe3O4(s)
物质变化:
( III −I )
2
能量变化:
(ΔH3 −ΔH1 )
2
ΔH=+128.9 kJ/mol
根据盖斯定律计算
制氢方法4
以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水是一种高效、环保的制氢方法,其流程图如下:
制氢方法4
已知:相关反应的热化学方程式为:
反应 I SO2(g) + I2(g) + 2H2O(l) 2HI(aq) + H2SO4(aq) ΔH1 =﹣213 kJ/mol
反应 II H2SO4(aq) SO2(g) + H2O(l) + 1/2O2(g) ΔH2 = +327 kJ/mol
反应 III 2HI(aq) H2(g) + I2(g) ΔH3 = +172 kJ/mol
总反应的热化学方程式: 2H2O(l) 2H2 (g)+O2(g) ΔH =?
制氢方法4
反应 I SO2(g) + I2(g) + 2H2O(l) 2HI(aq) + H2SO4(aq) ΔH1 =﹣213 kJ/mol
反应 II H2SO4(aq) SO2(g) + H2O(l) + 1/2O2(g) ΔH2 = +327 kJ/mol
反应 III 2HI(aq) H2(g) + I2(g) ΔH3 = +172 kJ/mol
2H2O(l) 2H2 (g)+O2(g) ΔH =
2(I +II+ III)
物质变化:
能量变化:
2(ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 )
+572kJ/mol
根据盖斯定律计算
1、廉价的制氢技术。
工业上多种制氢的途径,或成本太高、或不适合大规模生产、
或污染严重、或受限于原料供应等局限性。
目前研究方向主要集中于利用太阳能使水分解,从而获得氢气。
氢是一种理想的新能源,大规模应用还需要解决以下关键问题:
2、安全可靠的储存和运输方法。
请同学们查阅资料,了解氢能在利用过程中需要解决的技术难题,以及氢能利用的发展前景。
化学反应
的热效应
整理与提升
表示方法
热化学方程式
能量变化示意图
产生原因
旧键断裂与
新键形成
质量守恒定律
遵循
遵循
能量守恒定律
反应体系
吸热或放热
反应体系吸收或放出热量的多少
定性
定量
键能估算
实验测定
盖斯定律
应用
自发反应
反应快慢
反应限度
物质变化
能量变化
表示
伴随
A.ΔH4=(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
B.ΔH4=(3ΔH3-ΔH1-ΔH2)
C.ΔH4=(ΔH1+ΔH2-3ΔH3)
D.ΔH4=(ΔH1-ΔH2-3ΔH3)
$