水溶液中的离子反应图像6 分布分数随变化曲线及滴定曲线交叠图像 学案-2025-2026学年高二上学期化学人教版选择性必修1

该高中化学导学案聚焦高二选择性必修1“水溶液中的离子反应图像”专题，围绕分布系数图δ随pH变化及滴定曲线交叠展开，引导学生从弱电解质电离、盐类水解基础出发，通过盐酸滴定Na₂A等经典模型及难溶盐MA升级模型，搭建微粒判断、电离常数计算与坐标对应的学习支架。 以模型建构为核心特色，通过经典与升级模型引导学生从宏观图像分析微观离子行为，培养科学思维，结合典例问题链设计提升科学探究与实践能力，强化化学观念中物质性质与反应规律的认识，助力学生形成系统的图像分析方法。

高二年级上学期选择性必修1 专题：水溶液中的离子反应图像 化学导学提纲 课题：分布系数图δ随pH变化及滴定曲线交叠图 (6期) 班级： 姓名： 【学习目标】 1、能判断分布系数图像中不同曲线对应的微粒。 2、掌握不同交点与弱酸电离常数的关系。 3、共用纵坐标时，能从一种曲线的横坐标对应到另一曲线的横坐标。 【经典模型】 特征：指以H为纵坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）及酸碱体积为横坐标的关系曲线 以常温下，用0.100mol.L1盐酸滴定20.00mLNa,A溶液，溶液中H2A、HA、A2的分布分数6随pH变化 曲线及滴定曲线为例 12 a(10.00,10.25) 【思路】 10 b(20.00,8.32) 盐酸滴定Na2A溶液时，pH由大到小逐渐变化： 8 d30.00.6.38) A2的分布分数6最大，随着pH减小，A2的分布分 数6逐渐减小；HA的分布分数6逐渐增大，恰好生 成NaHA之后，HA的分布分数6逐渐减小：HA的 2 分布分数6逐渐增大。 1.00.80.60.40.2010203040 5060 V(HCI)/mL 【考点】 ①a点时， pH= 即cH)= 计算K2H2A)= 电荷守恒及变形：cNa)十cH)= ②b点时，盐酸和N2A溶液等体积等浓度混合，恰好生成等物质的量的 和 判断NaHA的电离和水解程度：此时pH 显性，电离 水解，cHA)c(A2) 判断离子浓度大小关系： Na、H、CI、OH、A、A2) 物料守恒： ③c点判断相应微粒浓度大小，根据曲线可知该溶液中cHA)cHA)c(A2) ④d点时， pH=,即cH= 计算Ka1H2A)= 电荷守恒及变形：cNa)tcH)=」 ⑤e点时，恰好完全反应，溶液中溶质为 n(Na2A):n(HCI)= 所以cNa2A)= 物料守恒： 第1页共2页 【模型升级】 16(X) 常温下，向足量的难溶盐MA粉末中逐滴加入稀盐酸， 1.0 混合溶液中含A微粒的分布系数δ(X、lg[cM2]与 a(1.6,-0.8) 0.8 pH的关系如图所示（己知：M+不水解，1g2=0.3)。 下列说法正确的是 0.6 A. 曲线Ⅲ代表A2的分布系数与pH的关系 g 0.4 B.d点对应溶液的pH=4.2 0.2 e C.b点溶液中存在：cH)+cHA)=c(CI-)+c(OH一) 6.8,-3.8 1.6 6.8 D.常温下，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-7.6 pH 【分析】①横坐标共用，纵坐标互不千涉； 纵坐标相加为1， 是微粒的分布系数曲线； _是lg[cMP+nol/L]与pH的曲线，曲线I代表 :Ⅱ代表 :V代表 ②交点c,求Ka1=;交点b,求K= 交点d,求pH= ③滴定过程中联立电荷守恒和物料守恒：电荷守恒： 物料守恒： _;联立消去cM)可得： 0 ④巧用交点b和e计算MA的Kp:结合物料守恒，交点b时，c(HA)c(A2),且 很小， 可忽略，cM2)= ,c(A2)=cM)= ,Ksp=c(M2)C(A2 ) 【典例1】用0.1000mol·L1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA、A2的分布分数δ随pH化曲 14TPH 线及滴定曲线如图。下列说法正确的是 12 [▣A分布分数：6(A) c(A2-） a(10.00,10.25 c(H,A)+c(HA)+c(A) b(20.00,8.32) A.H2A的Ka1为1010.25 d30.00,6.38) 6 B.c点：c(HA)>c(H,A)>c(A2) C.第一次突变，可选酚酞作指示剂 2 D.c(Na2A)=0.2000mol.L 1.00.80.60.40.20102030405060 V(HCI)/mL 【典例2】常温下，用0.2mol/L盐酸滴定25.00mL0.2mol/LNH3H2O溶液，所得溶液pH、NH4+和NH3HzO 的分布分数8[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说 法正确的是 pH 11.78 A.NH3H20的电离常数的数量级为1010 9.26 B.M点加入盐酸体积小于12.5mL C.V(盐酸)=20mL(此时pH<7),c(CI)>4cNH3HO) D.可以选甲基橙或酚酞作为指示剂 V(盐酸)/mL 【典例3】二元弱酸在有机相和水相中存在平衡HA(有机相)二HA(aq)，平衡常数为Kd,HA在有机 相中不电离，25C时，向0.1mol/LHA(有机相)溶液中加入等体积水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶 液pH,忽略体积变化。测得两相中含A微粒的浓度与水相萃取率α[a=1一 C有机相(H2A) ]随pH的变化关系如 0.1mol/L 图。下列说法正确的是 0.10+ 100 A.K=4 0.08 80 B.曲线a代表水相中c(H2A) 三0.06 60 C.N点cH)=2.5×105mol/L 04 点N b 40 D.当pH=5.6时，体系中c有机相HA)>cH2A)>c(A2) 举0.02 20 0.00 0 :e 第2页共2页 2 4 5 6 78 91011 pH 【学习目标】 高二年级上学期选择性必修1 专题 ：水溶液中的离子反应图像 化学导学提纲 (6期) 课题：分布系数图δ随pH变化及滴定曲线交叠图 班级： 姓名： 1、 能判断分布系数图像中不同曲线对应的微粒。 2、 掌握不同交点与弱酸电离常数的关系。 3、 共用纵坐标时，能从一种曲线的横坐标对应到另一曲线的横坐标。 【经典模型】 特征:指以pH为纵坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)及酸碱体积为横坐标的关系曲线 以常温下，用0.100盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、、A2－的分布分数随变化曲线及滴定曲线为例 【思路】 盐酸滴定Na2A溶液时，pH由大到小逐渐变化： A2－的分布分数最大，随着pH减小，A2－的分布分数逐渐减小；HA－的分布分数逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数逐渐减小；H2A的分布分数逐渐增大。 【考点】 ①a点时， = ，pH= ，即c(H＋)= 计算Ka2(H2A)= 电荷守恒及变形：c(Na＋)+c(H＋)= ②b点时，盐酸和Na2A溶液等体积等浓度混合，恰好生成等物质的量的 和 ， 判断NaHA的电离和水解程度：此时pH ，显 性，电离 水解，c(H2A) c(A2-) 判断离子浓度大小关系： (Na＋、H＋、Cl－、OH－、HA－、A2－) 物料守恒： ③c点判断相应微粒浓度大小，根据曲线可知该溶液中 c(HA- ) c(H2A) c(A2-) ④d点时， = ，pH= ，即c(H+)= ， 计算Ka1(H2A)= 电荷守恒及变形：c(Na＋)+c(H＋)= ⑤e点时，恰好完全反应，溶液中溶质为 n(Na2A)：n(HCl)= ，所以c(Na2A)= 物料守恒： 【模型升级】 常温下，向足量的难溶盐MA粉末中逐滴加入稀盐酸， 混合溶液中含A微粒的分布系数δ(X)、lg[c(M2＋)]与 pH的关系如图所示(已知：M2＋不水解，lg2=0.3)。 下列说法正确的是 A． 曲线Ⅲ代表A2－的分布系数与pH的关系 B． d点对应溶液的pH=4.2 C．b点溶液中存在：c(H+)+ c(H2A)=c(Cl—)+c(OH—) D．常温下，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10—7.6 【分析】①横坐标共用，纵坐标互不干涉； 纵坐标相加为1， 是微粒的分布系数曲线； 是lg[c(M2＋)mol/L]与pH的曲线，曲线Ⅰ代表 ；Ⅱ代表 ；Ⅳ代表 。 ②交点c，求Ka1= ；交点b，求Ka2= ；交点d，求pH= 。 ③滴定过程中联立电荷守恒和物料守恒：电荷守恒： ； 物料守恒： ；联立消去c(M2＋)可得： 。 ④巧用交点b和e计算MA的Ksp：结合物料守恒，交点b时，c(HA－) c(A2－)，且 很小， 可忽略，c(M2＋)= ，c(A2－)= c(M2＋)= ，Ksp=c(M2＋)·c(A2－)= 。 【典例1】用盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是 [如分布分数： A． H2A的Ka1为10－10.25 B． c点： C． 第一次突变，可选酚酞作指示剂 D． 【典例2】常温下，用0.2mol/L盐酸滴定25.00mL0.2mol/LNH3·H2O溶液，所得溶液pH、NH4+和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是 A． NH3·H2O的电离常数的数量级为10－10 B． M点加入盐酸体积小于12.5mL C.V(盐酸)=20mL(此时pH<7)，c(CI－)>4c(NH3·H2O) D.可以选甲基橙或酚酞作为指示剂 【典例3】二元弱酸在有机相和水相中存在平衡H2A(有机相) H2A(aq) ，平衡常数为Kd，H2A在有机相中不电离，25℃时，向0.1mol/LH2A(有机相)溶液中加入等体积水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶液pH，忽略体积变化。测得两相中含A微粒的浓度与水相萃取率ɑ[ɑ=1－ ]随pH的变化关系如图。下列说法正确的是c有机相(H2A) 0.1mol/L A．Kd=4 B．曲线a代表水相中c(H2A) C．N点c(H＋)=2.5×10－5mol/L D．当pH=5.6时，体系中c有机相(H2A)>c(H2A)>c(A2－) 试卷第1页，共3页 第1页 共3页 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 【学习目标】 高二年级上学期选择性必修1 专题 ：水溶液中的离子反应图像 化学导学提纲 (6期) 课题：分布系数图δ随pH变化及滴定曲线交叠图 班级： 姓名： 1、 能判断分布系数图像中不同曲线对应的微粒。 2、 掌握不同交点与弱酸电离常数的关系。 3、 共用纵坐标时，能从一种曲线的横坐标对应到另一曲线的横坐标。 【经典模型】 特征:指以pH为纵坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)及酸碱体积为横坐标的关系曲线 以常温下，用0.100盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、、A2－的分布分数随变化曲线及滴定曲线为例 【思路】 盐酸滴定Na2A溶液时，pH由大到小逐渐变化： A2－的分布分数最大，随着pH减小，A2－的分布分数逐渐减小；HA－的分布分数逐渐增大，恰好生成NaHA之后，HA－的分布分数逐渐减小；H2A的分布分数逐渐增大。 【考点】10－10.25mol/L 10.25 c(A2－) c(HA－) ①a点时， = ，pH= ，即c(H＋)= =c(H+)交点a=10－10.25 c(H＋)·c(A2－) c(HA－) 计算Ka2(H2A)= c(OH－)+c(HA－)+2c(A2－)+c(Cl－)=c(OH－)+3c(HA－)+c(Cl－) 电荷守恒及变形：c(Na＋)+c(H＋)= NaCl NaHA ②b点时，盐酸和Na2A溶液等体积等浓度混合，恰好生成等物质的量的 和 ，> < 碱 =8.32 判断NaHA的电离和水解程度：此时pH ，显 性，电离 水解，c(H2A) c(A2-)c(Na＋)>c(Cl－)>c(HA－)>c(OH－)>c(H＋)>c(A2－) 判断离子浓度大小关系： (Na＋、H＋、Cl－、OH－、HA－、A2－)c(Na＋)=2c(Cl－)=2c(H2A)+2c(HA－)+2c(A2－) 物料守恒： > > ③c点判断相应微粒浓度大小，根据曲线可知该溶液中 c(HA- ) c(H2A) c(A2-)10－6.38 6.38 c(H2A) c(HA－) ④d点时， = ，pH= ，即c(H+)= ，=10－6.38 =c(H+)交点d c(H＋)·c(HA－) c(H2A) 计算Ka1(H2A)= 电荷守恒及变形：c(Na＋)+c(H＋)= H2A：NaCl=1:2 c(OH－)+c(HA－)+2c(A2－)+c(Cl－)=c(OH－)+c(H2A)+2c(HA2－)+c(Cl－) ⑤e点时，恰好完全反应，溶液中溶质为 n(Na2A)：n(HCl)= ，所以c(Na2A)= c(Na＋)=c(Cl－)=2c(H2A)+2c(HA－)+2c(A2－) 0.100mol/L 1：2 物料守恒： 【模型升级】 常温下，向足量的难溶盐MA粉末中逐滴加入稀盐酸， 混合溶液中含A微粒的分布系数δ(X)、lg[c(M2＋)]与 pH的关系如图所示(已知：M2＋不水解，lg2=0.3)。 下列说法正确的是 A． 曲线Ⅲ代表A2－的分布系数与pH的关系√ B． d点对应溶液的pH=4.2 C．b点溶液中存在：c(H+)+ c(H2A)=c(Cl—)+c(OH—) D．常温下，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10—7.6Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ 分布系数 【分析】①横坐标共用，纵坐标互不干涉； 纵坐标相加为1， 是微粒的分布系数曲线；δ(A2－) δ(HA－) δ(H2A) Ⅲ 是lg[c(M2＋)mol/L]与pH的曲线，曲线Ⅰ代表 ；Ⅱ代表 ；Ⅳ代表 。=(1.6+6.8)/2=4.2 pHc+pHb 2 c(H＋)交点b=10－6.8 c(H＋)交点c=10－1.6 ②交点c，求Ka1= ；交点b，求Ka2= ；交点d，求pH= 。2c(M2＋)+c(H＋)=c(OH－)+c(Cl－)+c(HA－)+2c(A2－) 10－1.6mol/L ③滴定过程中联立电荷守恒和物料守恒：电荷守恒： ；c(H＋)+2c(H2A)+c(HA－)=c(OH－)+c(Cl－) c(M2＋)=c(H2A)+c(HA－)+c(A2－) 物料守恒： ；联立消去c(M2＋)可得： 。c(H2A) = ④巧用交点b和e计算MA的Ksp：结合物料守恒，交点b时，c(HA－) c(A2－)，且 很小，5×10－8.6=10－7.9 5×10－4.8mol/L 1 2 10－3.8mol/L 可忽略，c(M2＋)= ，c(A2－)= c(M2＋)= ，Ksp=c(M2＋)·c(A2－)= 。 【典例1】用盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA－、A2－的分布分数δ随化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是 [如分布分数： A． H2A的Ka1为10－10.25 √ B． c点：√ C． 第一次突变，可选酚酞作指示剂 D． 【解析】A. d点c(H2A)=c(HA－)，Ka1=c(H＋)交点d=10－6.38，A错 B. c点结合图像可得：c(HA－)>c(H2A)>c(A2－) C. b点，第一次突变，pH=8.32，在酚酞的变色范围内，可用酚酞作指示剂，C对 D. 40mL恰好完全反应，n(Na2A)：n(HCl)=1：2，c(HCl)·V(HCl)=2c(Na2A)·V(Na2A)，可求解 c(Na2A)=0.1000mol/L，D错 【典例2】 常温下，用0.2mol/L盐酸滴定25.00mL0.2mol/LNH3·H2O溶液，所得溶液pH、NH4+和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是 A． NH3·H2O的电离常数的数量级为10－10√ B． M点加入盐酸体积小于12.5mL C.V(盐酸)=20mL(此时pH<7)，c(CI－)>4c(NH3·H2O) D.可以选甲基橙或酚酞作为指示剂 【解析】A. 横坐标公用，纵坐标互不干涉。酸性较强时以NH4+为主，碱性较强时以NH3·H2O为主，盐酸滴定氨水，起始为碱性且以NH3·H2O为主，其分布系数大，所以曲线a代表δ(NH4+)，曲线c代表δ(NH3·H2O)，曲线b代表滴定曲线，交点M求Kb=c(OH－)交点M，结合滴定曲线b，可知pH=9.26， c(OH－)交点M=10－4.74mol/L，Kb=10－4.74，数量级为10－5，A错 B. M点时c(NH3·H2O)=c(NH4+)，若V(HCl)=12.5mL，反应后溶质为NH3·H2O：NH4Cl=1:1， Kb=10－4.74，Kh=Kw/Kb=10－9.26，Kb>Kh，电离大于水解，c(NH3·H2O)<c(NH4+)，若使其相等，需 少加盐酸，盐酸体积小于12.5mL，B对 C. 电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)，V(盐酸)=20mL，反应后NH3·H2O：NH4Cl=1:4， 物料守恒：5c(Cl－)=4c(NH4+)+4c(NH3·H2O)，联立电荷守恒消去c(NH4+)得到c(Cl－)+4c(H+)= 4c(OH－)+4c(NH3·H2O)，此时pH<7，c(H+)>c(OH－)，所以c(CI－)<4c(NH3·H2O)，C错 D. 恰好完全反应，溶质为NH4Cl，显酸性，不能用酚酞作指示剂，D错 【典例3】二元弱酸在有机相和水相中存在平衡H2A(有机相) H2A(aq) ，平衡常数为Kd，H2A在有机相中不电离，25℃时，向0.1mol/LH2A(有机相)溶液中加入等体积水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶液pH，忽略体积变化。测得两相中含A微粒的浓度与水相萃取率ɑ[ɑ=1－ ]随pH的变化关系如图。下列说法正确的是c有机相(H2A) 0.1mol/L A．Kd=4 B．曲线a代表水相中c(H2A)√ C．N点c(H＋)=2.5×10－5mol/L D．当pH=5.6时，体系中c有机相(H2A)>c(H2A)>c(A2－) 【解析】A. 开始时a、b、c三条线对应的纵坐标不为0，pH=2，酸性较强，溶液中主要微粒是H2A(有机相) 和H2A(aq)，随着NaOH(s)加入酸性减弱，使平衡H2A(有机相) H2A(aq)正向移动， 水相萃取率ɑ增大，c[H2A(有机相)]减小，c[H2A(aq)]减小，c(HA－)先增大后减小，c(A2－)后期逐 渐增大，所以a为c[H2A(有机相)]，b为水相萃取率ɑ，c为c[H2A(aq)]，d为c(HA－),e为c(A2－) pH=2时，c[H2A(有机相)]=0.08mol/L，c[H2A(aq)]=0.02mol/L，萃取率为20%， Kd=c[H2A(aq)]/c[H2A(有机相)]=1/4，A错 B. 曲线a代表有机相中c(H2A)，B错 C. 交点N时，c[H2A(有机相)]=c(HA－)，c和d的交点处c(HA－)=c[H2A(aq)]，Ka1=c(H+)交点=10－4，Kd·Ka1=c(H+)·c(HA－)/c[H2A(有机相)]，利用交点N时，c[H2A(有机相)]=c(HA－)，可得 Kd·Ka1=c(H+)交点N=2.5×10－5mol/L，C对 D. d和e的交点处c(HA－)=c(A2－)，Ka2=c(H+)交点=10－7， c和e的交点处c(H2A)=c(A2－) pH=(pKa1+pKa2)/2=pH=5.5，pH=5.6时在c和e交点的右侧，所以c有机相(H2A)>c(A2－)>c(H2A)， D错 试卷第1页，共3页 第1页 共3页 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $高二年级上学期选择性必修1 专题：水溶液中的离子反应图像 化学导学提纲 课题：分布系数图δ随pH变化及滴定曲线交叠图 (6期) 班级： 姓名： 【学习目标】 1、能判断分布系数图像中不同曲线对应的微粒。 2、掌握不同交点与弱酸电离常数的关系。 3、共用纵坐标时，能从一种曲线的横坐标对应到另一曲线的横坐标。 【经典模型】 特征：指以H为纵坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）及酸碱体积为横坐标的关系曲线 以常温下，用0.100mol.L1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中HA、HA、A2的分布分数6随pH变化 曲线及滴定曲线为例 12 a(10.00,10.25) 【思路】 -10 b20.00,8.32) 盐酸滴定Na2A溶液时，pH由大到小逐渐变化： d30.00.6.38) A2的分布分数6最大，随着pH减小，A2的分布分 数6逐渐减小；HA的分布分数6逐渐增大，恰好生 成NaHA之后，HA的分布分数6逐渐减小：HA的 2 分布分数δ逐渐增大。 1.00.80.60.40.20102030405060 V(HCI)/mL 【考点】 ①a点时，cHA)=c(A2)_,pH=10.25,即cH=10102molL c(H)c(A2 计算K2HA)=cHA) =cH)x点a=101025 电荷守恒及变形：cNa)+cH)=c(OH )+c(HA)2c(A2Hc(CI)-c(OH)+3cHA)+c(C) ②b点时，盐酸和Na2A溶液等体积等浓度混合，恰好生成等物质的量的NaHA和NaCI_, 判断NaHA的电离和水解程度：此时pH=8.32,显碱性，电离<水解，cHA)>c(A) 判断离子浓度大小关系：cNa)>c(CI )c(HA)>c(OH)PcH>cA)Na、H、CI、OH、HA、A2) 物料守恒：cNa=2c(C1=2cHA)t2cIHA)+2c(A2) ③c点判断相应微粒浓度大小，根据曲线可知该溶液中cHA)>cHA)>c(A2) ④d点时，cHA)=cHA),pH=638,即cH)=106.38一， cE)cHA-c0H）z4=10639 计算Ka1HA)=cH2A) 电荷守恒及变形：cNa)+cH)=c(OH+cHA+2c(A2)Hc(CI)c(OH)十cHA)+2cHA2)+c(CI) ⑤e点时，恰好完全反应，溶液中溶质为HA:NaC1=1:2 nNa2A):nHCI)=1:2,所以cNa2A)=0.100nol/L 物料守恒：cNa=c(C1)=2cHA)十2cHA)十2c(A2) 第1页共3页 【模型升级】 16(X) 常温下，向足量的难溶盐MA粉末中逐滴加入稀盐酸， 1.0 混合溶液中含A微粒的分布系数δ)、lg[cM)]与 a(1.6,-0.8) 10.8 pH的关系如图所示（己知：M+不水解，1g2=0.3)。 下列说法正确的是 0.6 A. 曲线Ⅲ代表A2的分布系数与pH的关系 d 0.4 8. d点对应溶液的pH=4.2 0.2 e C.b点溶液中存在：cH)+cH2A)=c(CI)十c(OH-) 6.8,-3.8 1.6 6.8 D.常温下，MA的溶度积常数KpMA)=10-7.6 pH 【分析】①横坐标共用，纵坐标互不千涉；分布系数纵坐标相加为1，工Ⅱ区是微粒的分布系数曲线： 皿是lg[cMP)mol/L]与pH的曲线，曲线I代表6HA);Ⅱ代表δHA);IV代表(A)。 ②交点c,求KA,1段点b,求KH)a0受点d,求pH=Hp画-(1.6+6.82=4.2。 ③滴定过程中联立电荷守恒和物料守恒：电荷守恒：2cM2)十cH)=c(OH+c(CI)+cHA)+2c(A2) 物料守恒McA+cIA+cA 二：联立消去c+可得：cH)+2 :(H2A)+c(HA)c(OH)Hc(C!) ④巧用交点b和e计算MA的Kp:结合物料守恒，交点b时，c(HA)=c(A2),且cHA)很小， 可忽略，cM2)=1038molL,c(A2)=2cMP=5x1048moL,KpcM2c(A2)=5x10810.79 【典例1】用0.1000mol·L1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA、A2的分布分数δ随pH化曲 线及滴定曲线如图。下列说法正确的是 14TPH 12 [血A分布分数：A) c(A2-） a(10.00,10.25) c(H,A)+c(HA)+c(A) -10 b(20.00,8.32) A.H2A的Ka1为1010.25 d30.00,6.38) c点：c(HA)>c(H2A)>c(A) 9 第一次突变，可选酚酞作指示剂 D.c(Na2A)=0.2000mol.L 1.00.80.60.40.20102030405060 V(HCI)/mL 【解析】A.d点cHA)cHA),Kal=c(H)zd=106,8，A错 B.c点结合图像可得：cHA)>cHA)>c(A2) C.b点，第一次突变，pH=832,在酚酞的变色范围内，可用酚酞作指示剂，C对 D.40mL恰好完全反应，nNa2A):nHCD=1:2,c(HCI)-V(HCI)=2cNa2A)VNa2A),可求解 c个Na2A)=0.1000nol/L,D错 【典例2】常温下，用0.2nol/L盐酸滴定25.00mL0.2nol/LNH3H20溶液，所得溶液pH、NH4+和NH3H20 的分布分数平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说 法正确的是 pH /% A.NHH20的电离常数的数量级为1010 a11.78 9.26 8.M点加入盐酸体积小于12.5mL 50---M 6 C.V(盐酸)=20nL(此时pH<7),c(CI)>4cNHH2O) D.可以选甲基橙或酚酞作为指示剂 V(盐酸)/mL 第2页共3页 【解析】A.横坐标公用，纵坐标互不干涉。酸性较强时以NHL为主，碱性较强时以NH3HO为主，盐酸 滴定氨水，起始为碱性且以NHHO为主，其分布系数大，所以曲线a代表δNH4),曲线c代 表8NHHO),曲线b代表滴定曲线，交点M求Kc(OH)M,结合滴定曲线b,可知pH=9.26, c(OH)=104.74ol/L,K=104.4,数量级为105，A错 B.M点时c(NH;H2O)=cNH4),若V(HCI)=12.5nL,反应后溶质为NH3HO:NH4C1=1:1, K,=104.4,K=Kw/K=109,26,K>K,电离大于水解，e(NH:-H2O)水c(NH,若使其相等，需 少加盐酸，盐酸体积小于12.5mL,B对 C.电荷守恒：c个NH4)+cH=c(OH)十c(C1),V(盐酸)=20mL,反应后NHHO:NH4C1=1:4, 物料守恒：5c(C1）=4cNH4)+4 c(NH>H2C),联立电荷守恒消去cNH)得到c(C1)十4cH)= 4c(OH)+4c0NHHO),此时pHK7,cH)>c(OH),所以c(CI)下4 c(NH:-H2C),C错 D.恰好完全反应，溶质为NHC1,显酸性，不能用酚酞作指示剂，D错 【典例3】二元弱酸在有机相和水相中存在平衡HA(有机相)一HA(aq),平衡常数为K,H2A在有机 相中不电离，25c时，向0.1ol/LHA(有机相)溶液中加入等体积水进行萃取，用NaOH(s)或HCl(g)调节溶 液pH,忽略体积变化。测得两相中含A微粒的浓度与水相萃取率α[a=1一 有机相H2A) ]随pH的变化关系如 0.1mol/L 图。下列说法正确的是 0.10 100 A.Kd-4 0.08 80 B. 曲线a代表水相中c(H2A) 60 Y.N点cf=2.5x10mol/L 《佼点N 40 6 D.当pH=5.6时，体系中c有机相H2A)>cIH2A)>c(A2) 茶0.02 0.00 0 e 234567891011 pH 【解析】A.开始时a、b、c三条线对应的纵坐标不为0，pH=2,酸性较强，溶液中主要微粒是HA(有机相) 和HA(aq,随着NaOH(s)加入酸性减弱，使平衡HA(有机相)一HA(aq)正向移动， 水相萃取率a增大，c[HA(有机相)]减小，cHA(aq)]减小，cHA)先增大后减小，c(A2)后期逐 渐增大，所以a为c[HA(有机相目)]，b为水相萃取率，c为c[HA(aq)],d为cHA),e为c(A2) pH=2时，c[HA(有机相)F0.08molL,c[HA(aq)]-0.02mol/L,萃取率为20%， KcHA(aq]/c[HA(有机相)]=14，A错 B.曲线a代表有机相中cHA),B错 C.交点N时，c[HA(有机相)-cHA),c和d的交点处cHA)-c[HA(aq],Ka=cf)交=104， KaKa=c(H)-c(HA)/cH2A(有机相)]，利用交点N时，c[HA(有机相)]cHA),可得 KaKa1=cH)x点N=2.5×105nol/L,C对 D.d和e的交点处cHA)=c(A2),Ka2=cH)交=107，c和e的交点处cHA)=c(A2) pH=(pKa1+pKa)/2pH=5.5,pH=5.6时在c和e交点的右侧，所以c有机相HA)>c(A2)>cHA), D错 第3页共3页