内容正文:
题型15 物质结构与性质(选择题)
(
目录
第一部分 题型解码
高屋建瓴,掌握全局
第二部分 考向破译
微观解剖,精细教学
典例引领
方法透视
变式演练
考向01
特
定物
质
结构分析
考向0
2
晶体
结构分析
【重难】
第三部分 综合巩固
整合应用,模拟实战
)
浙江选考第13题属于物质结构与性质类选择题,主要考查学生从晶胞图中提取信息、分析陌生物质性质的能力,强调“结构决定性质”的学科本质。题中给出新物质或晶胞结构示意图,通过分析各微粒之间的相互作用,通过类比教材典型物质的化学式或结构图的特点,推理新物质的成键方式,推测化合物的物理、化学性质等,体现微观物质表征的科学性和多样性,考查利用题给图文信息和物质的结构特点解决实际问题的能力。
考向01 特定物质结构与性质分析
【例1-1】(2025·浙江省6月选考))能代表化合物(N2H5)2Zn(SO4)2的结构片段如图(氢原子未画出),下列有关该化合物的描述不正确的是( )
A.图中球①代表原子团NH2 B.该化合物易溶于水
C.作还原剂时,该化合物释放H+ D.氮原子上没有孤电子对,晶体中不存在氢键
【答案】D
【解析】由结构片段可知,结合化合物化学式可知,各部分结构如图:。A项,N2H5+可表示为NH2-NH3+,其中①号氮原子要提供孤对电子与Zn2+形成配位键,而-NH3+结构中无孤对电子,故①表示NH2,A正确;B项,该化合物属于可溶性盐,且可与水形成氢键,因此易溶于水,B正确;C项,作还原剂时,N2H5+化合价升高转化为N2和H+,因此该化合物释放H+,C正确;D项,N2H5+中①号氮原子与Zn2+形成配位键,旁边的氮原子与H+形成配位键,因此氮原子上没有孤电子对,但SO42-中含有氧原子,晶体中存在氢键,D错误;故选D。
【例1-2】(2026·浙江省温州市高三一模)化合物G[NH3(CH2)3NH2(CH2)3NH3][BiCl6]·H2O晶体中,阴离子团以Bi(ⅤA族)原子为正八面体中心,呈链式排列,水分子居于其间,结构片段如图。下列有关该化合物的描述不正确的是( )
A.阴离子可表示为[BiCl6(H2O)]3- B.在浓盐酸中较稳定
C.阴离子结构不符合VSEPR理论 D.晶体结构中不存在氢键
【答案】D
【解析】A项,已知[NH3(CH2)3NH2(CH2)3NH3]中每个N原子均结合了一个H+,则阳离子为[NH3(CH2)3NH2(CH2)3NH3]3+,题干图示阴离子结构片段中重复出现的结构单元为,结合阴离子团以Bi(ⅤA族)原子为正八面体中心,呈链式排列,水分子居于其间,由图可知,每个水分子和2个八面体相连,每个八面体和2个水分子相连,则阴离子可表示为[BiCl6(H2O)]3-,A正确;B项,在浓盐酸中能够使阳离子稳定存在,以增强该晶体的稳定性,而碱性条件下将破坏阳离子转化为NH2(CH2)3NH(CH2)3NH2,即在浓盐酸中该晶体较稳定,B正确;C项,如果按照价层电子对互斥理论可知,[BiCl6]3-中心Bi周围的价层电子对数为6、该离子为正八面体,但阴离子为[BiCl6(H2O)]3-,呈链式排列,不为正八面体,即阴离子结构不符合VSEPR理论,C正确;D项,晶体结构中存在H2O之间的氢键,如图所示也知道阴离子中水分子的H与八面体中的Cl-也存在氢键,D错误;故选D。
以晶胞图或陌生物质为情境,要求学生快速提取关键信息(如原子排列、化学式、键长键角等),涉及原子结构、分子结构、晶体结构等核心知识点,需结合微观结构分析宏观性质,解题策略如下:
1.快速定位关键信息
观察晶胞图,确定原子位置、配位数、晶胞类型(如面心立方、体心立方等),计算化学式 。注意题目中给出的物质性质(如导电性、熔点),结合结构特征(如离子键、共价键)进行匹配。
2.结构-性质关联分析
例如:晶胞中金属键强弱影响导电性,离子晶体熔点高,分子晶体熔点低 。若涉及陌生物质,需通过结构推断其可能的化学性质(如极性、反应活性)。
3.排除干扰选项
注意题目中可能设置的干扰项(如混淆晶胞类型、键能与熔点的关系),需结合元素周期律或常见物质性质排除错误选项。
【变式1-1】(2026·浙江省“9+1”联盟高三一模)已知:BF3和水反应生成氟硼酸(HBF4)和硼酸(H3BO3),一定条件下BF3与一定量水可形成(H2O)2·BF3晶体Q()。下列有关说法,正确的是( )
A.(H2O)2·BF3的热稳定性比BF3高
B.BF3和水反应为非氧化还原反应,氟硼酸(HBF4)的酸性大于硼酸(H3BO3)
C.(H2O)2·BF3晶体属于分子晶体,晶体中存在范德华力、氢键、离子键和配位键
D.(H2O)2·BF3中键角大于BF3中键角
【答案】B
【解析】A项,(H2O)2·BF3存在分子间作用力,配位键,稳定性弱于BF3的共价键,高温时易分解,故A错误;B项,反应时元素化合价未发生改变,故为非氧化还原反应,氟硼酸(HBF4)的H直接电离,为强酸,硼酸需与水作用后间接电离出氢,酸性弱,故B正确;C项,(H2O)2·BF3晶体属于分子晶体,晶体中存在范德华力、氢键、配位键,无离子键,故C错误;D项,(H2O)2·BF3中键角B为sp3杂化,BF3中B为sp2杂化,所以(H2O)2·BF3中键角小于BF3中键角,故D错误;故选B。
【变式1-2】(2026·浙江省金华市婺城区等4地高三一模)三环氮杂冠醚分子中有四面体配位点的空穴,可与铵根离子结合形成如图所示结构(部分结构未画出)。下列说法正确的是( )
A.三环氮杂冠醚为超分子
B.三环氮杂冠醚可增大在有机溶剂中的溶解度
C.NH4+与三环氮杂冠醚通过4个氢键结合
D.三环氮杂冠醚分子中的所有元素均位于周期表p区
【答案】B
【解析】A项,超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,三环氮杂冠醚要结合铵根离子后才形成超分子,本身不是超分子,A错误;B项,三环氮杂冠醚分子存在有机基团,与有机溶剂相溶性强,当它与铵根离子结合形成稳定配合物后,会使整个离子-冠醚配合物在有机溶剂的溶解性增强,溶解度增大,B正确;C项,由图可知,NH4+与三环氮杂冠醚之间通过4个氢键结合,而不是氢键,C错误;D项,三环氮杂冠醚分子中含H、C、N、O元素,其中H元素位于周期表的s区,C、N、O元素位于周期表的p区,不是所有元素都在周期表的p区,D错误;故选B。
【变式1-3】(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)P4O6的结构如图所示,下列关于P4O6的推测不合理的是( )
A.P原子与O原子的杂化类型不同
B.与水反应生成H3PO3
C.P4O6+2O2= P4O10的反应放热
D.等物质的量的P4O6与B2H6反应生成H3BP4O6BH3
【答案】A
【解析】A项,P原子的价电子对数为,O原子的价电子对数为,故P原子与O原子的杂化类型相同,均为sp3杂化,A错误;B项,P4O6中P的化合价为+3价,与水反应后化合价不变生成H3PO3,B正确;C项,磷燃烧生成P2O5的反应是放热反应,推测P4O6+2O2= P4O10的反应放热,C正确;D项,B2H6与等物质的量的P4O6反应时,B提供空轨道,P提供孤对电子,形成配位键,生成H3BP4O6BH3,D正确;故选A。
考向02 晶胞结构分析
【例2-1】(2025·浙江省1月选考)某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示,下列说法不正确的是( )
A.晶体类型为混合晶体 B.NH3与二价铁形成配位健
C.该化合物与水反应有难溶物生成 D.该化合物热稳定性比FeCl2高
【答案】D
【解析】A项,由图可知,Fe(NH3)2Cl2晶体中存在离子键、配位键、分子间作用力,具有分子晶体和离子晶体的特性,属于混合晶体,A正确;B项,NH3与二价铁通过配位健形成[Fe(NH3)2]2+,B正确;C项,Fe(NH3)2Cl2与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀,方程式为Fe(NH3)2Cl2+2H2O=Fe(OH)2↓+2NH4Cl,C正确;D项,Fe(NH3)2Cl2中[Fe(NH3)2]2+离子半径大于Fe2+,[Fe(NH3)2]2+与Cl-之间的键能小于Fe2+与Cl-之间的键能,Fe(NH3)2Cl2热稳定性小于FeCl2,D错误;故选D。
【例2-2】(2026·浙江省ZBD联盟高三一模)下图1是两种金属单质A和B组成的储氢合金的立方晶胞结构示意图,晶体储氢时,H2可以位于晶胞的体心和棱长中心,晶胞边长为,白球表示A原子,黑球表示B原子,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.该晶体的体对角面的截面图如图2所示 B.A的配位数为4
C.当储氢率为50%时,晶体的化学式为B2AH D.熔化该晶体需要破坏极性共价键
【答案】C
【解析】A项,由图可知,该晶体的体对角面的截面图为边上是白球,中间为黑球,A错误;B项,由图可知,与A距离最近且等距的B原子有8个,故该晶胞中A球的配位数为8,B错误;C项,由题可知,H2可以位于晶胞的体心和棱长的中心,A位于顶点和面心,B位于体内,根据均摊法计算,当储氢率为50%时,晶胞中含A原子的个数为=4,B原子的个数为8,H2的个数为,H原子个数为4,故晶体的化学式为B2AH,C正确;D项,该晶体为金属晶体,熔化该晶体需要破坏金属键,D错误;故选C。
1.确定晶体的化学式技法——“均摊法”
“均摊法”的基本思想是晶胞中任意位置上的一个粒子被n个晶胞共用,那么每个晶胞对这个原子分得份额就是(1/n)。常见考题里涉及的晶胞有立方晶胞、六方晶胞、三棱晶胞,以立方晶胞最为常见。
(1)立方晶胞:每个顶点上的粒子被8个晶胞共用,每个粒子只有(1/8)属于该晶胞;每条棱上的粒子被4个晶胞共用,每个粒子只有(1/4)属于该晶胞;每个面心上的粒子被2个晶胞共用,每个粒子只有(1/2)属于该晶胞;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
(2)六方晶胞:每个顶点上的粒子被6个晶胞共用;每条横棱上的粒子被4个晶胞共用;每条纵棱上的粒子被3个晶胞共用;每个面心上的粒子被2个晶胞共用;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
(3)三棱晶胞:每个顶点上的粒子被12个晶胞共用;每条横棱上的粒子被4个晶胞共用;每条纵棱上的粒子被6个晶胞共用;每个面心上的粒子被2个晶胞共用;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
2.晶胞中粒子配位数的计算
一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数
(1)晶体中原子(或分子)的配位数:若晶体中的微粒为同种原子或同种分子,则某原子(或分子)的配位数指的是该原子(或分子)最接近且等距离的原子(或分子)的数目。
(2)离子晶体的配位数:指一个离子周围最接近且等距离的异种电性离子的数目。
3.晶胞密度的计算
(1)计算晶体密度的方法
(2)计算公式:ρ==
(3)晶胞的体积:V=Sh(S为底面积,h为高)
①立方体晶胞:V=a3
②长方体晶胞:V=abc
③正三棱柱晶胞:V=a2hsin60°=
④正六棱柱晶胞:V=6×a2hsin60°=
⑤六方最密堆积晶胞:V=a2sin60°×2h=2××a2sin60°=a3
【变式2-1】(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)化合物M的晶胞如图,下列说法不正确的是( )
A.M的化学式为Ca(H2O)4I2 B.晶体类型为离子晶体
C.晶胞中M的排列有2种不同取向 D.可推测CaCl2·8NH3为配位化合物
【答案】B
【解析】A项,通过晶胞结构分析,Ca2+为中心离子,与4个H2O形成配离子[Ca(H2O)4]2+,晶胞中Ca2+、H2O、I-的数量比为1:4:2,化学式为Ca(H2O)4I2,A正确;B项,晶体由[Ca(H2O)4]2⁺配离子和I⁻阴离子构成,阴阳离子通过离子键结合,但是Ca2+与4个H2O之间通过配位键结合应该属于配合物,不是单纯的离子晶体,故B错误;C项,从图中可以看出晶胞中M的Ca2+和4个H2O取向一致,但是碘原子存在两种取向,所以晶胞中M的排列有2种不同取向,C正确;D项,Ca2+可与H2O形成配位键(如[Ca(H2O)4]2+),NH3与H2O均为常见配体,推测CaCl2·8NH3中Ca2+与NH3形成配位键,属于配位化合物,D正确;故选B。
【变式2-2】(2026·浙江省Z20联盟高三一模)嫦娥石的一种伴生矿物为方石英,其晶胞结构如图所示:下列说法不正确的是( )
A.晶体类型为共价晶体 B.该物质的化学式为SiO2
C.键角 D.该物质的熔点比金刚石低
【答案】C
【解析】A项,由晶胞结构可知,方石英由Si原子和O原子构成,且Si原子和O原子之间以共价键相连,形成立体网状结构,属于共价晶体,A正确;B项,由晶胞结构可知,方石英中Si原子的个数为,O原子个数为16,Si、O原子个数比为1:2,则该物质的化学式为SiO2,B正确;C项,该晶胞中O原子形成2个σ键,且含有2个孤电子对,杂化方式为sp3,则键角,C错误;D项,方石英和金刚石均为共价晶体,由于键长:Si-O>C-C,则键能:Si-O<C-C,共价晶体熔化时需要破坏共价键,则方石英的熔点比金刚石低,D正确;故选C。
【变式2-3】(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)钛(Ⅳ)酸铋是一种铁电材料,其中O2的稳定性直接影响其铁电性能,掺杂La可提高光电转化性能,La取代部分Bi后的晶胞结构(氧原子未画出)如图所示。下列说法错误的是( )
A.La3+--位于元素周期表的f区
B.该晶体中La3+和Bi3+的个数比为1:1
C.若平移晶胞使p点至体心,则Ti位于晶胞顶点
D.由题可知La3+难挥发能增强O2-的稳定性从而提升材料性能
【答案】C
【解析】A项,La为镧系元素,镧的基态原子排布式为[Xe]5d16s2,位于元素周期表的f区,A正确;B项,由均摊法可知,Ti的数目为,Bi的数目为,La的数目为,La3+和Bi3的个数比为1:1,B正确;C项,若p点La平移至晶胞体心,如图:,平移后Ti位于晶胞棱上和体内,C错误;D项,题目指出“O2的稳定性直接影响铁电性能,掺杂La可提高光电转化性能”,可推断La3+通过增强O2稳定性提升其性能,D正确;故选C。
1.(2026·浙江省浙南名校联盟三联考一模)氟氢化钾(KHF2),晶体结构与类似,工业上可用于制氟气,下列说法不正确的是( )
A.KHF2晶体中每个K+紧邻的K+有6个
B.KHF2中阴阳离子个数比是
C.电解熔融KHF2制F2:2 KHF2 2KF2+H2↑+F2↑
D.KHF2中的作用力有离子键、氢键、共价键
【答案】A
【解析】A项,KHF2晶体结构与NaCl类似,每个K+周围紧邻的同种离子(K+)数目应为12个(面心立方结构),而非6个,A错误;B项,KHF2由K+和HF2-以1∶1比例组成,阴阳离子个数比为1∶1,B正确;C项,电解熔融KHF2制F2,阳极生成F2,阴极生成H2,电解方程式正确,C正确;D项,KHF2中K+与HF2-间为离子键,HF2-内部含共价键和氢键,D正确;故选A。
2.(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)H2O2是常用的氧化剂,其分子结构如图所示,下列有关说法不正确的是( )
A.电子式为,结构式为H-O-O-H
B.含有极性共价键和非极性共价键,是非极性分子
C.沸点:H2O2>H2O
D.分子间存在氢键
【答案】B
【解析】A项,H2O2的结构式为H-O-O-H,两个O原子之间为单键,每个O原子与一个H原子形成单键,且每个O原子有两对孤对电子,所给电子式正确,A正确;B项,H2O2中O-H键为极性共价键,O-O键为非极性共价键;但分子结构不对称,正负电荷中心不重合,为极性分子,B错误;C项,H2O2与H2O均能形成分子间氢键,H2O2的相对分子质量更大,分子间范德华力更强,沸点更高,C正确;D项,H2O2中含O-H键,O电负性大且有孤对电子,分子间可形成氢键,D正确。故选B。
3.(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)在我国青海、西藏等地有许多干涸盐湖盛产含钠盐的。是一种易溶于水的白色固体,其水溶液用硫酸酸化可得到H3BO3【其分子结构可描述为B(OH)3】。纯净的H3BO3为无色小片状透明晶体。将H3BO3与甲醇、浓硫酸混合点燃,可以产生独特的绿色火焰。已知此反应的原理为:在浓硫酸的催化下H3BO3与甲醇反应生成硼酸三甲酯B(OCH3)3;B(OCH3)3发生燃烧,生成的水和CO2逸出体系,而生成的H3BO3留在反应体系中。结合上述材料和所学知识,判断下列说法正确的是( )
A.已知Al(OH)3溶于浓可得到[Al(OH)4]-和少量[Al(OH)6]3-,则中很可能含有aB(OH)4和少量Na3B(OH)6
B.已知B(OH)3的最常见晶体中有类似石墨的层状结构,且每层按如图所示的方式通过氢键形成无限网状结构,则其晶体类型为混合晶体
C.已知原亚硝酸三甲酯N(OCH3)3中的原子采取sp3杂化,则硼酸三甲酯中亦采取sp3杂化
D.题中所描述的燃烧反应进行一段时间后,火焰逐渐熄灭,如要使反应继续进行,需要添加甲醇并重新点燃
【答案】D
【解析】A项,题目通过类比Al(OH)3与浓NaOH反应生成[Al(OH)4]-,推测Q中可能含有NaB(OH)4和少量Na3B(OH)6。然而,实际硼酸钠盐的结构复杂,水解后酸化生成H3BO3,其结构式可以写成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O,其中含有[B4O5(OH)4]2-的结构,水解原理为:[B4O5(OH)4]2-+ 3H2O+ 2H+=4H3BO3,A错误;B项,硼酸(H3BO3)虽具有层状氢键结构,但其晶体类型仍为分子晶体(层内氢键,层间分子间作用力),而非石墨的混合晶体(层内共价键,层间分子间作用力),B错误;C项,硼酸三甲酯B(OCH3)3中,B原子无孤对电子,形成平面三角形结构,为sp2杂化,而原亚硝酸三甲酯N(OCH3)3中N原子因孤对电子采取sp3杂化。两者杂化方式不同,C错误;D项,燃烧生成的H3BO3可继续与甲醇反应生成硼酸三甲酯,若火焰熄灭,补充甲醇后需重新点燃以启动反应,D正确;故选D。
4.(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)Pt(NH3)2Cl2有顺铂和反铂两种结构如图1,其中顺铂是一种常用的抗肿瘤药物。顺铂进入人体细胞在一定条件下发生水解,生成的Pt(NH3)2(OH)Cl与某些碱基结合,从而破坏DNA的结构阻止癌细胞增殖,如图2所示。
下列说法不正确的是( )
A.Pt(NH3)2Cl2的空间结构与CH2Cl2类似
B.顺铂在水中的溶解度大于反铂
C.与铂(Ⅱ)的配位能力: NH3>Cl-
D.图2,Pt(NH3)2(OH)Cl与鸟嘌呤的作用有:a为配位键、b为氢键
【答案】A
【解析】A项,Pt(NH3)2Cl2中Pt2+配位数为4,存在顺反异构,说明其空间结构为平面正方形;CH2Cl2是甲烷的二氯代物,甲烷为正四面体结构,故CH2Cl2空间结构为四面体,二者空间结构不同,A错误;B项,顺铂中两个Cl-和两个NH3均相邻,分子结构不对称,正负电荷中心不重合,为极性分子;反铂中两个Cl-相对、两个NH3相对,结构对称,正负电荷中心重合,为非极性分子。根据相似相溶原理,极性分子顺铂在水中溶解度大于非极性分子反铂,B正确;C项,由题干信息:顺铂进入人体细胞发生水解的产物之一Pt(NH3)2(OH)Cl可知,Pt-Cl键比Pt-N键更容易断裂,则顺铂中Cl-的配位能力弱于NH3,C正确;D项,图2中,a处Pt2+(有空轨道)与鸟嘌呤中N原子(有孤对电子)形成配位键;b处为O-H键中带正电的H与另一分子中电负性大的O原子(有孤对电子)形成氢键,D正确;选A。
5.(2026·浙江省杭州市高三教学质量检测)代表化合物Cu(NH3)2CO3的结构片段如图(氢原子未画出),下列描述不正确的是( )
A.图中a表示碳原子
B.该化合物中所有氧原子的化学环境均相同
C.该化合物能和硫酸反应
D.该化合物在隔绝空气的条件下加热可能有N2生成
【答案】B
【解析】由结构片段可知,结合化合物化学式可知,各部分结构如图。A项,根据分析可知,a代表碳原子,A正确;B项,CO32--中通过2个O原子以双齿配位方式与Cu2+结合,1个O原子通过σ键与Cu2+结合,故氧原子的化学环境不相同,B错误;C项,该化合物中NH3与CO32--均能和硫酸反应,C正确;D项,该化合物中,Cu2+具有氧化性,NH3中的氮元素处于-3价,具有还原性。加热条件下,二者可能发生氧化还原反应生成N2,D正确;故选B。
6.(2026·浙江省绍兴市高三选考科目诊断性考试)在碱性溶液中,缩二脲HN(CONH2)2与硫酸铜反应得到特征的紫色是由于生成了诸如配合物离子A的微粒(结构如图所示)。下列说法不正确的是( )
A.中心原子Cu的价态为价
B.在强酸性溶液中也可得到相同产物
C.配合物离子A之间可能存在氢键
D.过量NaOH中滴加少量硫酸铜溶液,再加入蛋白质或多肽可能观察到紫色
【答案】B
【解析】A项,与铜形成配合物的配体分别是2个和2个OH-,配离子整体呈现-2价,故铜显+2价,A不符合题意;B项,双缩脲反应的实质是在碱性条件下,肽键(或类似结构)与Cu2+形成紫色配合物,在强酸性溶液中,H+会与配体中的碱性基团-NH2结合,破坏配体与Cu2+的配位结构,无法形成稳定的紫色配合物,因此在强酸性溶液中不能得到相同产物,B符合题意;C项,配合物离子A的结构中含有-NH-和O,N和O均为电负性较大的原子,且连接有H原子,满足形成氢键的条件,所以配合物离子A之间可能存在氢键,C不符合题意;D项,过量NaOH溶液中滴加少量硫酸铜溶液,会生成[Cu(OH)4]2-,该离子是碱性条件下能稳定存在的配离子,此时溶液呈强碱性,再加入蛋白质或多肽(含肽键),满足双缩脲反应的条件即碱性环境、肽键与Cu2+,可观察到紫色,D不符合题意;故选B。
7.(2026·浙江省三校高三第五次联考)[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品,实验室可利用CoCl2制取该配合物:2CoCl2+2HCl+12NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。已知[Co(NH3)6]3+正八面体的空间结构如图,下列说法不正确的是( )
A.[Co(NH3)6]3+中含有极性键、配位键和氢键
B.[Co(NH3)6]3+中有两种不同大小的键角
C.1 mol[Co(NH3)6]Cl3中含键数目为24NA
D.若[Co(NH3)6]3+中两个NH3被Cl-替代,得到的[Co(NH3)4Cl2]+有2种结构
【答案】A
【解析】A项,[Co(NH3)6]3+中NH3的N-H键为极性键,NH3与Co3+间为配位键,没有氢键,A错误;B项,由图可知,NH3与中心离子Co3+的空间构型为正八面体形,在正方形平面内键角为90°,竖直与平面键角为90°,竖直方向键角为180°,B正确;C项,1 mol [Co(NH3)6]Cl3中含有N-H键,6 mol Co-N键,总键数目为24NA,C正确;D项,正八面体的6个顶点完全相同,[Co(NH3)4Cl2]+的空间结构有2种,、,D正确;故选A。
8.(2025·浙江省杭州市高三二模)化合物M(结构简式,其中t-Bu表示叔丁基),可由二叔丁基氢化铝()与等物质的量的联氨(N2H4)反应制得,下列说法不正确的是( )
A.M中N原子的杂化方式均为sp3
B.制备过程发生了氧化还原反应
C.M与水反应可能得到Al(OH)3和NH3·H2O等物质
D.若二叔丁基氢化铝过量,M能与之继续反应
【答案】C
【解析】A项,M中N原子均含有4个价电子对,杂化方式均为sp3,故A正确;B项,根据元素守恒,二叔丁基氢化铝和等物质的量的联氨反应生成M和H2,氢元素化合价改变,所以制备过程发生了氧化还原反应,故B正确;C项,M与水发生水解反应可能得到Al(OH)3、水合肼等物质,故C错误;D项,M中N原子上连有H原子,若二叔丁基氢化铝过量,M能与之继续反应,放出氢气,故D正确;故选C。
9.(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)科学家合成了具有聚集诱导发光性能的化合物98和化合物99(R中含有三个羟基)。98和99在丙酮和水的混合溶剂中形成了如图所示的单分子层囊泡和双分子层囊泡。下列说法正确的是( )
A.形成囊泡时,苯平面之间正对比错位要稳定
B.98形成双分子层囊泡,99形成单分子层囊泡
C.囊泡形成体现的超分子的重要特征是分子识别
D.四苯基乙烯的二氯代物(2个氯原子不在同一个苯环上)为18种(包括立体异构)
【答案】D
【解析】A项,形成囊泡时,正对的堆积可能导致较大的排斥,苯平面之间错位比正对要稳定,A项错误;B项,由题干可知98形成单分子层囊泡,99形成双分子层囊泡,B项错误;C项,囊泡形成是分子通过疏水作用、氢键等自组装形成有序结构,体现超分子的“自组装”特征,分子识别强调主体对客体的选择性结合,C项错误;D项,四苯基乙烯的二氯代物(2个氯原子不在同一个苯环上):每个苯环有3种取代位置(邻、间、对),两个苯环独立取代,位点组合为3×3 = 9种,结合苯环组合方式,总结构异构体为2×9种= 18种,D项正确;故选D。
10.(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)环糊精是一类环状低聚糖,常见的环糊精结构和空间模型如图 1 所示,环糊精的空腔与某些药物 形成包合物如图2 所示。下列说法正确的是( )
A.图 1 中 3 种环糊精属于同系物
B.环糊精空腔的内壁具有亲水性
C.环糊精与药物形成包合物能增大药物的水溶性,控制药物的释放速度
D.药物分子与环糊精之间的作用力是一种配位键
【答案】C
【解析】A项,同系物是指结构相似、分子组成相差一个或若干个CH2原子团的有机化合物,图1中3种环糊精的结构单元组成相同,但聚合度n不同,它们的分子组成不是相差若干个CH2原子团 ,不属于同系物,A错误;B项,环糊精的分子结构呈现出一种环形圆筒状,其内部空腔由于含有C-H和糖苷结合的-O-原子而表现出疏水性,B错误;C项,环糊精的外侧有多个-OH,具有亲水性,其空腔可容纳药物分子,形成包合物后能增大药物的水溶性,同时可以控制药物的释放速度,使药物缓慢释放,C正确;D项,药物分子与环糊精之间是通过分子间作用力(如范德华力、氢键等 )结合形成包合物,配位键是一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成的化学键,二者之间不存在配位键,D错误;故选C。
11.(2026·浙江省新阵地教育联盟高三第一次模拟预测)碘晶体为层状结构,层间作用为范德华力,层间距为dpm。右图给出了碘的单层结构,层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( )
A.碘晶体是混合型晶体
B.碘晶体升华时克服范德华力和“卤键”
C.碘晶体中有NA个“卤键”
D.常温下,碘晶体几乎不导电
【答案】A
【解析】A项,碘晶体层内存在I2分子间的“卤键”,层间存在范德华力,都属于分子间作用力,碘晶体属于分子晶体,A错误;B项,碘晶体升华时,固态变为气态,需克服层间的范德华力和层内分子间的“卤键”,B正确;C项,127 g碘晶体为0.5 mol I2。每个“卤键”由2个I2分子共用,由图可知每个I2分子形成4个“卤键”,则卤键总数=(0.5 mol×NA×4)/2=NA,C正确;D项,碘晶体中无自由移动的电子或离子,常温下几乎不导电,D正确;故选A。
12.(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)Cl2O6()又称高氯酸氯酰,固态Cl2O6以离子形式存在,与水发生非氧化还原反应,下列说法不正确的是( )
A.Cl2O6有较强的氧化性
B.Cl2O6与水反应只生成一种含氧酸
C.1 molCl2O6含有7molσ键
D.固态Cl2O6中存在的阴阳离子分别为ClO4-、ClO2+
【答案】B
【解析】A项,由Cl2O6的结构可知,其中的氯原子处于+7价和+5价,含有氯元素最高的氧化态,因此具有较强的氧化性,A正确;B项,固态Cl2O6以离子形式存在,其中的氯原子处于+7价和+5价,与水发生非氧化还原反应,生成HClO4和HClO3,B错误;C项,单键是σ键,双键中含有1个σ键,由Cl2O6的结构可知,其中含有7个σ键,1molCl2O6含有7molσ键,C正确;D项,固态Cl2O6以离子形式存在,其中的氯原子处于+7价和+5价,则固态Cl2O6中存在的阴阳离子分别为ClO4-、ClO2+,D正确;故选B。
13.(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟) (CH3)2SiCl2可用于制取硅橡胶,通过水解、聚合、交联转化而成。一定条件下可发生水解反应:(CH3)2SiCl2+2H2O→(CH3)2Si(OH)2+2HCl,下列说法不正确的是( )
A.(CH3)2SiCl2分子中的元素呈现价,不存在对映异构体
B.水解过程没有氢键的断裂和形成
C.聚合过程中,可能生成
D.(CH3)2SiCl2与液氨反应的产物在一定条件下可生成
【答案】B
【解析】A项,(CH3)2SiCl2的结构以Si为中心呈四面体结构,硅呈+4价,类似于CH2Cl2,CH2Cl2没有对映异构体,(CH3)2SiCl2也不存在对映异构体,A正确;B项,水分子间有氢键,(CH3)2SiCl2水解过程中有氢键的断开,生成物(CH3)2Si(OH)2中有O-H键,也存在氢键,也有氢键的生成,B错误;C项,聚合过程中,(CH3)2Si(OH)2通过两分子之间脱水可以生成,C正确;D项,(CH3)2SiCl2与液氨发生缩聚反应,脱去HCl分子同时形成高分子化合物,产物的结构简式为:,D正确;故选B。
14.(2025·浙江省强基联高三联考)离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.化学式为C8H15N2PF6
B.只存在σ键和离子键
C.属于离子晶体,具有较强的离子键
D.除H外其他原子最外层均满足8电子稳定结构
【答案】A
【解析】A项,依据结构,该物质化学式为C8H15N2PF6,A正确;B项,阳离子中有双键,存在π键,B错误;C项,六氟磷酸盐离子液体为离子化合物,化合物中阴、阳离子体积较大,离子之间作用力较弱,C错误;D项,P原子最外层有6对共用电子对,12个电子,D错误。故选A。
15.(2025·浙江省温州市高三一模)P2O3Cl4 (焦磷酰氯)具有对称结构,与足量NaOH溶液发生反应,产物为两种钠盐和水。下列说法正确的是( )
A.P2O3Cl4分子结构为
B.P2O3Cl4完全水解可生成H3PO3
C.P2O3Cl4的沸点低于P2O3F4 (焦磷酰氟)
D.P2O3Cl4可由HPO2Cl2脱水制得
【答案】D
【解析】由焦磷酰氯具有对称结构,与足量氢氧化钠溶液发生反应所得产物为两种钠盐和水可知,焦磷酰氯的分子结构为,性质不稳定,在溶液中易发生水解反应生成和盐酸。A项,焦磷酰氯的分子结构为,故A错误;B项,性质不稳定,在溶液中易发生水解反应生成和盐酸,故B错误;C项,焦磷酰氯和焦磷酰氟都是分子晶体,焦磷酰氯的相对分子质量大于焦磷酰氟,分子间作用力大于焦磷酰氟,沸点高于焦磷酰氟,故C错误;D项,焦磷酰氯是发生分子间脱水反应所得,故D正确;故选D。
16.(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)聚氯化磷腈(P3N3Cl6)熔点为113℃,低压下50℃即可升华,在有机溶剂中由反应3PCl5+3NH4Cl=P3N3Cl6+12HCl制备。聚氯化磷腈中包含有一个六元环,环上原子分为二配位与四配位两种结构。下列说法正确的是( )
A.P3N3Cl6的结构式可能为
B.P3N3Cl6为分子晶体,熔点比结构相似的P3N3Br6更高
C.P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P N相互发生加成反应制得
D.P3N3Cl6中四配位的原子是P,二配位的是N,分别为sp3杂化与sp杂化
【答案】C
【解析】A项,氯化铵分解,HCl放掉,NH3作为亲核试剂进攻带正电的磷原子,结构式可能为,A错误;B项,P3N3Cl6、P3N3Br6均为分子晶体,结构相似,相对分子质量高的,范德华力大,故熔点比结构相似的P3N3Br6更低,B错误;C项,P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P≡N中氮磷三键断开一条键,相互发生加成反应制得,C正确;D项,P3N3Cl6中四配位的原子是P,二配位的是N,分别为sp3d杂化与sp2杂化,D错误; 故选C。
17.(2025·浙江省天域全国名校协作体高三联考)科学家合成了由氮原子组成的N5+、N5-等高能量微粒,它们的结构如图:
已知:N5+的5个N原子在同一平面上,属于V形结构;N5-属五元环结构,结构类似于苯;N8是立方结构;N10为两个五元环互相垂直连接。下列判断合理的是( )
A.N5AsF6与Na3AsO4中As化合价不同 B.N5-中N原子轨道杂化形式有sp2、sp3
C.N5+N5-属于离子化合物 D.N5-比N5+稳定
【答案】D
【解析】A项,N5AsF6 中含有N5-,F的化合价为-1,化合物中各元素的化合价代数和为零的原则,可以计算出As的化合价为+5,而在化合物Na3AsO4 中,Na的化合价为+1,O元素显-2价,根据化合物中各元素的化合价代数和为零的原则,可以计算出As的化合价为+5,A错误;B项,N5-属五元环结构,结构类似于苯,由其结构式可知,N原子的价层电子对数均为3,轨道杂化形式有sp2,B错误;C项,N5+N5-中只含有N元素,属于单质,不属于离子化合物,C错误;D项,N5-属五元环结构,结构类似于苯,具有稳定的化学性质,则N5-比N5+稳定,D正确;故选D。
18.(2025·浙江省富阳高三选考模拟)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系,已知金属原子均呈四面体配位,晶胞棱边夹角均为90°,其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图,甲为A的体对角线投影图,乙为B的沿y轴方向的投影图,A中Fe、Sn位置互换即为B,立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是( )
A.晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为
B.该晶胞密度为x
C.晶胞中部分原子的坐标为则晶胞中Sn的坐标可以表示为
D.晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1
【答案】A
【解析】A项,该晶胞中,S原子位于晶胞的顶点和面心,Cu、Fe、Sn分别位于体对角线上,Sn和Cu原子间的最短距离为立方体面对角线长度的一半,为apm,A正确;B项,该晶胞中,S原子位于晶胞的顶点和面心,Cu、Fe、Sn分别位于体对角线上,根据均摊法可知,S个数为=4,Cu个数为2,Fe个数为1,Sn个数为1,因此该晶胞的密度为,B错误;C项,晶胞中部分原子的坐标S(,0,0)、Fe(,,),将立方体A、B都切割成8个小立方体,则Fe原子位于下层右下前小立方体体心,则下层的Sn位于左后下小立方体的体心,Sn的坐标可以为(,,),C错误;D项,晶体中距离Sn最近的S个数为4个,Sn与S形成4条单键,Sn价层没有孤电子对,D错误;故选A。
19.(2025·浙江省Flawless线上联考三模)12000年前,地球上发生过一次大的灾变,气温骤降,导致猛犸灭绝,北美Clovis文化消亡。有一种假说认为,灾变缘起一颗碳质彗星撞击地球。2010年,几个研究小组发现,在北美和格陵兰该地质年代的地层中存在超乎寻常浓度的纳米六方金刚石,这被认为是该假说的证据。立方和六方金刚石的晶胞结构分别如下左图和下右图所示。近似认为两种晶胞中碳碳键键长相等且均为,每一个碳原子周围的四个碳原子均排布为正四面体。则下列说法正确的是( )
A.立方金刚石的晶胞参数 B.六方金刚石的晶胞参数
C.六方金刚石的晶胞参数 D.六方金刚石的密度比立方金刚石更大
【答案】B
【解析】由图可知,利用数学公式,正四面体外接圆半径R=,h=。A项,由分析可知,,A错误;B项,由分析可知,,B正确;C项,由分析可知,,C错误;D项,立方金刚石中,晶胞参数=,所含碳原子个数为,晶胞质量为,体积为,;金刚石中,晶胞参数:,c=,所含碳原子个数为,晶胞质量为,体积为,,小于,D错误;故选B。
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题型15 物质结构与性质(选择题)
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目录
第一部分 题型解码
高屋建瓴,掌握全局
第二部分 考向破译
微观解剖,精细教学
典例引领
方法透视
变式演练
考向01
特
定物
质
结构分析
考向0
2
晶体
结构分析
【重难】
第三部分 综合巩固
整合应用,模拟实战
)
浙江选考第13题属于物质结构与性质类选择题,主要考查学生从晶胞图中提取信息、分析陌生物质性质的能力,强调“结构决定性质”的学科本质。题中给出新物质或晶胞结构示意图,通过分析各微粒之间的相互作用,通过类比教材典型物质的化学式或结构图的特点,推理新物质的成键方式,推测化合物的物理、化学性质等,体现微观物质表征的科学性和多样性,考查利用题给图文信息和物质的结构特点解决实际问题的能力。
考向01 特定物质结构与性质分析
【例1-1】(2025·浙江省6月选考))能代表化合物(N2H5)2Zn(SO4)2的结构片段如图(氢原子未画出),下列有关该化合物的描述不正确的是( )
A.图中球①代表原子团NH2 B.该化合物易溶于水
C.作还原剂时,该化合物释放H+ D.氮原子上没有孤电子对,晶体中不存在氢键
【例1-2】(2026·浙江省温州市高三一模)化合物G[NH3(CH2)3NH2(CH2)3NH3][BiCl6]·H2O晶体中,阴离子团以Bi(ⅤA族)原子为正八面体中心,呈链式排列,水分子居于其间,结构片段如图。下列有关该化合物的描述不正确的是( )
A.阴离子可表示为[BiCl6(H2O)]3- B.在浓盐酸中较稳定
C.阴离子结构不符合VSEPR理论 D.晶体结构中不存在氢键
以晶胞图或陌生物质为情境,要求学生快速提取关键信息(如原子排列、化学式、键长键角等),涉及原子结构、分子结构、晶体结构等核心知识点,需结合微观结构分析宏观性质,解题策略如下:
1.快速定位关键信息
观察晶胞图,确定原子位置、配位数、晶胞类型(如面心立方、体心立方等),计算化学式 。注意题目中给出的物质性质(如导电性、熔点),结合结构特征(如离子键、共价键)进行匹配。
2.结构-性质关联分析
例如:晶胞中金属键强弱影响导电性,离子晶体熔点高,分子晶体熔点低 。若涉及陌生物质,需通过结构推断其可能的化学性质(如极性、反应活性)。
3.排除干扰选项
注意题目中可能设置的干扰项(如混淆晶胞类型、键能与熔点的关系),需结合元素周期律或常见物质性质排除错误选项。
【变式1-1】(2026·浙江省“9+1”联盟高三一模)已知:BF3和水反应生成氟硼酸(HBF4)和硼酸(H3BO3),一定条件下BF3与一定量水可形成(H2O)2·BF3晶体Q()。下列有关说法,正确的是( )
A.(H2O)2·BF3的热稳定性比BF3高
B.BF3和水反应为非氧化还原反应,氟硼酸(HBF4)的酸性大于硼酸(H3BO3)
C.(H2O)2·BF3晶体属于分子晶体,晶体中存在范德华力、氢键、离子键和配位键
D.(H2O)2·BF3中键角大于BF3中键角
【变式1-2】(2026·浙江省金华市婺城区等4地高三一模)三环氮杂冠醚分子中有四面体配位点的空穴,可与铵根离子结合形成如图所示结构(部分结构未画出)。下列说法正确的是( )
A.三环氮杂冠醚为超分子
B.三环氮杂冠醚可增大在有机溶剂中的溶解度
C.NH4+与三环氮杂冠醚通过4个氢键结合
D.三环氮杂冠醚分子中的所有元素均位于周期表p区
【变式1-3】(2025·浙江省湖州、衢州、丽水高三三地市一模)P4O6的结构如图所示,下列关于P4O6的推测不合理的是( )
A.P原子与O原子的杂化类型不同
B.与水反应生成H3PO3
C.P4O6+2O2= P4O10的反应放热
D.等物质的量的P4O6与B2H6反应生成H3BP4O6BH3
考向02 晶胞结构分析
【例2-1】(2025·浙江省1月选考)某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示,下列说法不正确的是( )
A.晶体类型为混合晶体 B.NH3与二价铁形成配位健
C.该化合物与水反应有难溶物生成 D.该化合物热稳定性比FeCl2高
【例2-2】(2026·浙江省ZBD联盟高三一模)下图1是两种金属单质A和B组成的储氢合金的立方晶胞结构示意图,晶体储氢时,H2可以位于晶胞的体心和棱长中心,晶胞边长为,白球表示A原子,黑球表示B原子,NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.该晶体的体对角面的截面图如图2所示 B.A的配位数为4
C.当储氢率为50%时,晶体的化学式为B2AH D.熔化该晶体需要破坏极性共价键
1.确定晶体的化学式技法——“均摊法”
“均摊法”的基本思想是晶胞中任意位置上的一个粒子被n个晶胞共用,那么每个晶胞对这个原子分得份额就是(1/n)。常见考题里涉及的晶胞有立方晶胞、六方晶胞、三棱晶胞,以立方晶胞最为常见。
(1)立方晶胞:每个顶点上的粒子被8个晶胞共用,每个粒子只有(1/8)属于该晶胞;每条棱上的粒子被4个晶胞共用,每个粒子只有(1/4)属于该晶胞;每个面心上的粒子被2个晶胞共用,每个粒子只有(1/2)属于该晶胞;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
(2)六方晶胞:每个顶点上的粒子被6个晶胞共用;每条横棱上的粒子被4个晶胞共用;每条纵棱上的粒子被3个晶胞共用;每个面心上的粒子被2个晶胞共用;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
(3)三棱晶胞:每个顶点上的粒子被12个晶胞共用;每条横棱上的粒子被4个晶胞共用;每条纵棱上的粒子被6个晶胞共用;每个面心上的粒子被2个晶胞共用;晶胞内的粒子完全属于该晶胞。
2.晶胞中粒子配位数的计算
一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数
(1)晶体中原子(或分子)的配位数:若晶体中的微粒为同种原子或同种分子,则某原子(或分子)的配位数指的是该原子(或分子)最接近且等距离的原子(或分子)的数目。
(2)离子晶体的配位数:指一个离子周围最接近且等距离的异种电性离子的数目。
3.晶胞密度的计算
(1)计算晶体密度的方法
(2)计算公式:ρ==
(3)晶胞的体积:V=Sh(S为底面积,h为高)
①立方体晶胞:V=a3
②长方体晶胞:V=abc
③正三棱柱晶胞:V=a2hsin60°=
④正六棱柱晶胞:V=6×a2hsin60°=
⑤六方最密堆积晶胞:V=a2sin60°×2h=2××a2sin60°=a3
【变式2-1】(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)化合物M的晶胞如图,下列说法不正确的是( )
A.M的化学式为Ca(H2O)4I2 B.晶体类型为离子晶体
C.晶胞中M的排列有2种不同取向 D.可推测CaCl2·8NH3为配位化合物
【变式2-2】(2026·浙江省Z20联盟高三一模)嫦娥石的一种伴生矿物为方石英,其晶胞结构如图所示:下列说法不正确的是( )
A.晶体类型为共价晶体 B.该物质的化学式为SiO2
C.键角 D.该物质的熔点比金刚石低
【变式2-3】(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)钛(Ⅳ)酸铋是一种铁电材料,其中O2的稳定性直接影响其铁电性能,掺杂La可提高光电转化性能,La取代部分Bi后的晶胞结构(氧原子未画出)如图所示。下列说法错误的是( )
A.La3+--位于元素周期表的f区
B.该晶体中La3+和Bi3+的个数比为1:1
C.若平移晶胞使p点至体心,则Ti位于晶胞顶点
D.由题可知La3+难挥发能增强O2-的稳定性从而提升材料性能
1.(2026·浙江省浙南名校联盟三联考一模)氟氢化钾(KHF2),晶体结构与类似,工业上可用于制氟气,下列说法不正确的是( )
A.KHF2晶体中每个K+紧邻的K+有6个
B.KHF2中阴阳离子个数比是
C.电解熔融KHF2制F2:2 KHF2 2KF2+H2↑+F2↑
D.KHF2中的作用力有离子键、氢键、共价键
2.(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)H2O2是常用的氧化剂,其分子结构如图所示,下列有关说法不正确的是( )
A.电子式为,结构式为H-O-O-H
B.含有极性共价键和非极性共价键,是非极性分子
C.沸点:H2O2>H2O
D.分子间存在氢键
3.(2026·浙江省永嘉市高三第一次联考)在我国青海、西藏等地有许多干涸盐湖盛产含钠盐的。是一种易溶于水的白色固体,其水溶液用硫酸酸化可得到H3BO3【其分子结构可描述为B(OH)3】。纯净的H3BO3为无色小片状透明晶体。将H3BO3与甲醇、浓硫酸混合点燃,可以产生独特的绿色火焰。已知此反应的原理为:在浓硫酸的催化下H3BO3与甲醇反应生成硼酸三甲酯B(OCH3)3;B(OCH3)3发生燃烧,生成的水和CO2逸出体系,而生成的H3BO3留在反应体系中。结合上述材料和所学知识,判断下列说法正确的是( )
A.已知Al(OH)3溶于浓可得到[Al(OH)4]-和少量[Al(OH)6]3-,则中很可能含有aB(OH)4和少量Na3B(OH)6
B.已知B(OH)3的最常见晶体中有类似石墨的层状结构,且每层按如图所示的方式通过氢键形成无限网状结构,则其晶体类型为混合晶体
C.已知原亚硝酸三甲酯N(OCH3)3中的原子采取sp3杂化,则硼酸三甲酯中亦采取sp3杂化
D.题中所描述的燃烧反应进行一段时间后,火焰逐渐熄灭,如要使反应继续进行,需要添加甲醇并重新点燃
4.(2026·浙江省新阵地教育联盟三联考)Pt(NH3)2Cl2有顺铂和反铂两种结构如图1,其中顺铂是一种常用的抗肿瘤药物。顺铂进入人体细胞在一定条件下发生水解,生成的Pt(NH3)2(OH)Cl与某些碱基结合,从而破坏DNA的结构阻止癌细胞增殖,如图2所示。
下列说法不正确的是( )
A.Pt(NH3)2Cl2的空间结构与CH2Cl2类似
B.顺铂在水中的溶解度大于反铂
C.与铂(Ⅱ)的配位能力: NH3>Cl-
D.图2,Pt(NH3)2(OH)Cl与鸟嘌呤的作用有:a为配位键、b为氢键
5.(2026·浙江省杭州市高三教学质量检测)代表化合物Cu(NH3)2CO3的结构片段如图(氢原子未画出),下列描述不正确的是( )
A.图中a表示碳原子
B.该化合物中所有氧原子的化学环境均相同
C.该化合物能和硫酸反应
D.该化合物在隔绝空气的条件下加热可能有N2生成
6.(2026·浙江省绍兴市高三选考科目诊断性考试)在碱性溶液中,缩二脲HN(CONH2)2与硫酸铜反应得到特征的紫色是由于生成了诸如配合物离子A的微粒(结构如图所示)。下列说法不正确的是( )
A.中心原子Cu的价态为价
B.在强酸性溶液中也可得到相同产物
C.配合物离子A之间可能存在氢键
D.过量NaOH中滴加少量硫酸铜溶液,再加入蛋白质或多肽可能观察到紫色
7.(2026·浙江省三校高三第五次联考)[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品,实验室可利用CoCl2制取该配合物:2CoCl2+2HCl+12NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。已知[Co(NH3)6]3+正八面体的空间结构如图,下列说法不正确的是( )
A.[Co(NH3)6]3+中含有极性键、配位键和氢键
B.[Co(NH3)6]3+中有两种不同大小的键角
C.1 mol[Co(NH3)6]Cl3中含键数目为24NA
D.若[Co(NH3)6]3+中两个NH3被Cl-替代,得到的[Co(NH3)4Cl2]+有2种结构
8.(2025·浙江省杭州市高三二模)化合物M(结构简式,其中t-Bu表示叔丁基),可由二叔丁基氢化铝()与等物质的量的联氨(N2H4)反应制得,下列说法不正确的是( )
A.M中N原子的杂化方式均为sp3
B.制备过程发生了氧化还原反应
C.M与水反应可能得到Al(OH)3和NH3·H2O等物质
D.若二叔丁基氢化铝过量,M能与之继续反应
9.(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)科学家合成了具有聚集诱导发光性能的化合物98和化合物99(R中含有三个羟基)。98和99在丙酮和水的混合溶剂中形成了如图所示的单分子层囊泡和双分子层囊泡。下列说法正确的是( )
A.形成囊泡时,苯平面之间正对比错位要稳定
B.98形成双分子层囊泡,99形成单分子层囊泡
C.囊泡形成体现的超分子的重要特征是分子识别
D.四苯基乙烯的二氯代物(2个氯原子不在同一个苯环上)为18种(包括立体异构)
10.(2026·浙江省三校联考高三选考模拟)环糊精是一类环状低聚糖,常见的环糊精结构和空间模型如图 1 所示,环糊精的空腔与某些药物 形成包合物如图2 所示。下列说法正确的是( )
A.图 1 中 3 种环糊精属于同系物
B.环糊精空腔的内壁具有亲水性
C.环糊精与药物形成包合物能增大药物的水溶性,控制药物的释放速度
D.药物分子与环糊精之间的作用力是一种配位键
11.(2026·浙江省新阵地教育联盟高三第一次模拟预测)碘晶体为层状结构,层间作用为范德华力,层间距为dpm。右图给出了碘的单层结构,层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( )
A.碘晶体是混合型晶体
B.碘晶体升华时克服范德华力和“卤键”
C.碘晶体中有NA个“卤键”
D.常温下,碘晶体几乎不导电
12.(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)Cl2O6()又称高氯酸氯酰,固态Cl2O6以离子形式存在,与水发生非氧化还原反应,下列说法不正确的是( )
A.Cl2O6有较强的氧化性
B.Cl2O6与水反应只生成一种含氧酸
C.1 molCl2O6含有7molσ键
D.固态Cl2O6中存在的阴阳离子分别为ClO4-、ClO2+
13.(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟) (CH3)2SiCl2可用于制取硅橡胶,通过水解、聚合、交联转化而成。一定条件下可发生水解反应:(CH3)2SiCl2+2H2O→(CH3)2Si(OH)2+2HCl,下列说法不正确的是( )
A.(CH3)2SiCl2分子中的元素呈现价,不存在对映异构体
B.水解过程没有氢键的断裂和形成
C.聚合过程中,可能生成
D.(CH3)2SiCl2与液氨反应的产物在一定条件下可生成
14.(2025·浙江省强基联高三联考)离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的结构如图所示,下列有关说法正确的是( )
A.化学式为C8H15N2PF6
B.只存在σ键和离子键
C.属于离子晶体,具有较强的离子键
D.除H外其他原子最外层均满足8电子稳定结构
15.(2025·浙江省温州市高三一模)P2O3Cl4 (焦磷酰氯)具有对称结构,与足量NaOH溶液发生反应,产物为两种钠盐和水。下列说法正确的是( )
A.P2O3Cl4分子结构为
B.P2O3Cl4完全水解可生成H3PO3
C.P2O3Cl4的沸点低于P2O3F4 (焦磷酰氟)
D.P2O3Cl4可由HPO2Cl2脱水制得
16.(2025·浙江省县域教研联盟高三模拟考试)聚氯化磷腈(P3N3Cl6)熔点为113℃,低压下50℃即可升华,在有机溶剂中由反应3PCl5+3NH4Cl=P3N3Cl6+12HCl制备。聚氯化磷腈中包含有一个六元环,环上原子分为二配位与四配位两种结构。下列说法正确的是( )
A.P3N3Cl6的结构式可能为
B.P3N3Cl6为分子晶体,熔点比结构相似的P3N3Br6更高
C.P3N3Cl6也可以通过三分子的Cl2P N相互发生加成反应制得
D.P3N3Cl6中四配位的原子是P,二配位的是N,分别为sp3杂化与sp杂化
17.(2025·浙江省天域全国名校协作体高三联考)科学家合成了由氮原子组成的N5+、N5-等高能量微粒,它们的结构如图:
已知:N5+的5个N原子在同一平面上,属于V形结构;N5-属五元环结构,结构类似于苯;N8是立方结构;N10为两个五元环互相垂直连接。下列判断合理的是( )
A.N5AsF6与Na3AsO4中As化合价不同 B.N5-中N原子轨道杂化形式有sp2、sp3
C.N5+N5-属于离子化合物 D.N5-比N5+稳定
18.(2025·浙江省富阳高三选考模拟)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系,已知金属原子均呈四面体配位,晶胞棱边夹角均为90°,其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图,甲为A的体对角线投影图,乙为B的沿y轴方向的投影图,A中Fe、Sn位置互换即为B,立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是( )
A.晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为
B.该晶胞密度为x
C.晶胞中部分原子的坐标为则晶胞中Sn的坐标可以表示为
D.晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1
19.(2025·浙江省Flawless线上联考三模)12000年前,地球上发生过一次大的灾变,气温骤降,导致猛犸灭绝,北美Clovis文化消亡。有一种假说认为,灾变缘起一颗碳质彗星撞击地球。2010年,几个研究小组发现,在北美和格陵兰该地质年代的地层中存在超乎寻常浓度的纳米六方金刚石,这被认为是该假说的证据。立方和六方金刚石的晶胞结构分别如下左图和下右图所示。近似认为两种晶胞中碳碳键键长相等且均为,每一个碳原子周围的四个碳原子均排布为正四面体。则下列说法正确的是( )
A.立方金刚石的晶胞参数 B.六方金刚石的晶胞参数
C.六方金刚石的晶胞参数 D.六方金刚石的密度比立方金刚石更大
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