1.1 有机化合物的结构特点（培优竞赛训练）化学人教版选择性必修3

专题01 有机化合物的结构特点 内容概览 01 竞赛技巧总结 核心策略精讲，高效解题通法提炼 02 技巧针对训练 专项能力突破，弱点题型强化攻坚 03 综合培优精练 高阶思维拓展，综合问题融合演练 04 竞赛真题精练 实战命题解密，赛场节奏模拟特训 竞赛技巧1 有机物的命名 1.顺序规则：各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。 （1）将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。 （2）若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。 （3）含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。 2.主官能团选择：酸磺酯酰胺，腈醛酮羟胺，醇比酚大。 -COOH,-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2>-CN>-CHO>-CO->-OH(醇),(酚)>-NH2(-NHR,-NR2)>-O->双键>叁键>烷烃 3.桥环化合物：共用二个或多个碳原子的多环烷烃为桥环烷烃，命名步骤 （1）确定母体烃的名称：根据成环碳原子的数目而定； （2）确定环数：环数等于把化合物切开成开链烃的最少切割次数； （3） 确定主环：碳原子数最多的环为主环； （4）确定主桥：主环内最长的桥是主桥，其它的桥是次桥。若最长的桥有二个或多个时，要选择较对称地分割主环的桥为主桥。 （5）编号：从主桥的一个桥头开始编号，沿碳多的一半到另一个桥头，再编另一半到起点。环编完后，接着编长桥上的碳原子，再编次桥上的碳原子。 （6）确定方括号内的数字，标明结构。在方括号内，依次写上主桥二侧的碳原子数，不包括桥头碳，先多后少，主桥的碳原子数，各次桥的碳原子数。次桥的碳原子数的右上方要写上环与次桥相连的碳原子编号。 （7）写出母体的名称。“环数+ 带有数字的方括号+ 母体烃名称”三部分共同组成桥环烷烃的名称。 4.螺环烷烃：单环之间共用一个碳原子的多环烷烃为螺环烷烃。 （1）确定母体烃的名称：根据成环碳原子的数目确定母体烃的名称。 （2）确定螺数：根据螺原子的个数分为单螺，二螺，三螺等。 （3）编号： 编号从与端螺原子相邻的一个碳原子开始，沿多环的边使所有的螺原子位号都尽可能小的路径编号。 （4）标明结构：确定方括号内的数字，顺着环的编号次序，用数字表明螺原子之间的碳原子数目，依次写在方括号内。 （5）写出母体的名称：螺数、带有数字的方括号、母体烃的名称三部分共同组成母体的名称； （6） 若有取代基，取代基的编号和名称放在母体前。若有多个取代基，中文命名时，取代基的位次按顺序规则由小到大排列。 5.含单官能团化合物的命名 含单官能团化合物的命名按下列步骤： （1）选择主链：选择含官能团的最长碳链为主链作为母体，称“某烯”、“某炔”、“某醇”、“某醛”、“某酸”等（而卤素、硝基、烷氧基则只作取代基），并标明官能团的位置。 （2）编号：从靠近官能团（或取代基）的一端开始编号。 （3）词头次序：同支链烷烃，按“次序规则”排列。如： 6.含多官能团的化合物命名 含多官能团的化合物按下列步骤命名： （1）选择主链（或母体）：开链烃应选择含尽可能多官能团（尽量包含碳碳双键或碳碳三键）的最长碳链为主链（或母体）；碳环，芳环，杂环以环核为母体。按表13-2次序优先选择一个主要官能团作词尾，即列在前面的官能团，优先选作词尾。 （2）开链烃编号从靠近主要官能团（选为词尾的官能团）的一端编起；碳环化合物，芳香环使主要官能团的编号最低。而苯环上的2 – 位、3 – 位、4 – 位常分别用邻位、间位和对位表示。 （3）不选作主要官能团的其他官能团以及取代基一律作词头。其次序排列按“次序规则” 。 ① ：醛基（– CHO）在羟基（–OH）前，所以优先选择 – CHO 为主要官能团作词尾称“己醛”，– CH2CH3、– OH、– CH3、– Br 作词头，根据“次序规则”，其次序是甲基、乙基、羟基、溴。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：4 – 甲基 – 2 – 乙基 – 3 – 羟基 – 5 – 溴己醛。 ②：主要官能团是 – COOCH3 ，所以叫苯甲酸甲酯。– OH、– NO2作词头，其次序是硝基、羟基。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：3 – 硝基 – 2 – 羟基苯甲酸。 竞赛技巧2 有机物中的共价键 1．共价键类型： （1）σ键和π键 σ键 π键 成键示意图(常见类型) 原子轨道重叠方式 “头碰头”重叠 “肩并肩”重叠 对称类型 轴对称，因此，通过σ键连接的原子绕键轴旋转而不会破坏化学键。 镜面对称，因此，以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键 原子轨道重叠程度 大 小 键的强度 轨道重叠程度大，键的强度较大，键越牢固 轨道重叠程度较小，键比较容易断裂，不如σ键牢固 活泼性 不活泼 活泼 成键规律 共价单键是σ键；共价双键中一个键是σ键，另一个键是π键；共价三键中一个键是σ键，另外两个键是π键 旋转情况 以形成σ键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴旋转，并不破坏σ键的结构 以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子并不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键的结构 断键与反应类型的关系 主要发生取代反应 主要发生加成反应 存在情况 能单独存在，可存在于任何含共价键的分子或离子中 不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于共价双键和共价三键中 联系 只有在形成σ键后，余下的p轨道才能形成π键 实例 CH4、OH- N≡N中既含有σ键，又含有π键 【特别提醒】①一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固（例如：N2）。 ②并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 ③不存在s-s π键、s-p π键等。 ④分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 （2）碳碳单键、双键和三键 碳碳单键 碳碳双键 碳碳三键 结构 —C≡C— C原子的杂化方式 sp3 Sp2 sp 键的类型 σ键 1个σ键、1个π键 1个σ键、2个π键 键角 CH4:109°28′ C2H4:120° C2H2:180° 空间结构 碳原子与其他4个原子形成正四面体结构 双键碳原子及与之相连的原子处于同一平面上 碳原子及与之相连的原子处于同一直线上 2.共价键的极性与有机反应： （1）极性键和非极性键 ①极性键:不同种非金属元素的原子之间形成的共用电子对偏向吸引电子能力较强的一方的共价键。 ②非极性键:同种非金属元素的原子之间形成的共用电子对不偏向任何一方的共价键。 （2）共价键的极性与反应活性:形成共价键的两种元素的电负性差值越大，成键原子间共用电子对的偏移程度越大，共价键的极性越强，共价键在反应中一般越容易发生断裂。 （3）分子中基团之间的相互影响——从共价键的极性角度解释乙醇与钠、水与钠反应的差异 2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑ 2H2O+2Na=2NaOH+H2↑ 乙醇、水分别与钠反应时，断裂的都是分子中的0-H,但由于乙醇分子中O-H的极性比水分子中0-H的极性弱，因此相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈。是因为乙醇分子中的乙基（-CH2CH3)是推电子基团，将电子推向羟基，使乙醇分子中氢氧键的极性弱于水分子中氢氧键的极性。这事实说明基团之间的相互影响使官能团中化学键的极性发生变化，从而影响官能团和物质的性质。 竞赛技巧3 有机物的同分异构体类型 构造异构 碳链异构 碳链骨架不同，如CH3—CH2—CH2—CH3和 位置异构 官能团位置不同，如：CH2===CH—CH2—CH3和CH3CH===CHCH3 官能团异构 官能团种类不同，如：CH3CH2OH和CH3OCH3，常见的官能团异构有醇、酚、醚；醛与酮；羧酸与酯等 立体异构 顺反异构 在有双键或小环结构(如环丙烷)的分子中，由于分子中双键或环的原子间的键的自由旋转受阻碍，存在不同的空间排列方式而产生的立体异构现象，又称几何异构，如CH3CH===CHCH3存在顺反异构顺-2-丁烯，反-2-丁烯 对映异构 又称为手性异构，任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子就叫做手性分子，它的一个物理性质就是能使偏振光的方向发生偏转，具有旋光活性，如CHFClBr存在对映异构。 构象异构 构造式相同的化合物由于单键的旋转，使连接在碳上的原子或原子团在空间的排布位置随之发生变化产生的立体异构现象，如环己烷存在椅式（）和船式（）两种较稳定的构象 竞赛技巧4 有机物结构的表示方法 种类 表示方法 实例 分子式 用元素符号表示物质的分子组成 CH4、C2H6 最简式（实验式） 用元素符号表示化合物中各元素原子个数的最简整数比 乙烷的最简式CH3 电子式 在元素符号周围用“.”或“×”表示原子的最外层电子的成键情况的式子 结构式 用短线“-”来表示1个共价键，用“-”（单键）、“=”（双键）或“≡”（三键）将所有的原子连接起来的式子 结构简式 （1）表示单键的“-”可以省略，将与碳原子相连的其他原子写在其旁边，在右下角注明其个数； （2）表示双键、三键的“=”“≡”不能省略； （3）醛基（)、羧基()可简化成-CHO、-COOH CH2===CH2 键线式 （1）进一步省去碳、氢元素的元素符号，只要求表示出分子中碳碳键以及与碳原子相连的基团； （2）键线式中的每个拐点或终点均表示一个碳原子，每个碳原子都形成四个共价键，不足的用氢原子补足 球棍模型 小球表示原子，短棍表示化学键 空间填充模型 用不同体积的小球表示不同大小的原子 竞赛技巧5 同分异构体数目的判断方法 1.记忆法：记住一些常见有机物的同分异构体数目，如 ①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构体； ②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无同分异构体； ③4个碳原子的烷烃有2种同分异构体，5个碳原子的烷烃有3种同分异构体，6个碳原子的烷烃有5种同分异构体。 2.基元法：如丁基有4种同分异构体，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种同分异构体。 3.替代法：如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体，四氯苯也有3种同分异构体(将H和Cl互换)；又如CH4的一氯代物只有1种，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1种。 4.等效氢法：是判断同分异构体数目的重要方法，其规律有： ①同一碳原子上的氢原子等效。 ②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。 ③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。 竞赛技巧6 有机物的不饱和度及其应用 1.有机物的不饱和度的概念：不饱和度(Ω)又称为“缺氢指数”,烷烃分子中均为单键不缺氢，规定其Q=0,其它有机物分子和同碳原子数的烷烃相比，每少2个H,则不饱和度增加1 2.有机物的不饱和度的计算 （1）计算公式(CxHyOz):Ω=(2x+2-y)/2或Ω=(2nC+2+nN-nH-nX)/2(X为卤原子) （2）规则： ①分子是饱和链状结构则Ω为0; ②分子中有一个双键(或)或一个环，则Ω为1; ③分子中有一个三键，则Ω为2, ④分子中有苯环(),则Ω为4,在中学阶段Ω≥4,则一般优先考虑有苯环。 3.有机物的不饱和度的应用 ①推导较复杂有机物的分子式 ②快速判断有机物的同分异体：分子式相同，不饱和度相同 ③推测有机物的可能结构：若Q=0,说明分子是饱和链状结构；若Q=1,说明分子中有一个双键或一个环；若Q=2,说明分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；余类推；若Q≥4,说明分子中很可能有苯环。 竞赛技巧1 有机物的命名 1．（2009高二·安徽·竞赛）分子式为C6H12的几种化合物，经O3、Zn/H2O反应后，生成2-丁酮和乙醛的是 A．3-甲基-1-戊烯 B．3，4-二甲基-1 -丁烯 C．3-甲基-3-戊烯 D．3-甲基-2-戊烯 2．（2018高二·安徽·竞赛）我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展，CO2转化过程示意图如下： 下列说法正确的是 A．反应①的产物中含有水 B．反应②属于加成反应 C．汽油主要是C5和C11的烃类混合物 D．图中a的名称是2-甲基戊烷 竞赛技巧2 有机物中的共价键 3．（2024高三下·浙江·竞赛）下列化合物与HBr反应活性大小排列的顺序是 A．bcda B．bdac C．dbca D．dbac 4．（2018高三·上海徐汇·竞赛）某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，分子中除苯环外不含其它环状结构，则该分子中可能同时含有（   ） A．羟基与碳碳叁键 B．醛基与羟基 C．酯基与碳碳双键 D．羧基与甲基 竞赛技巧3 有机物结构的表示方法 5．（22-23高一下·全国·期中）下列化学用语正确的是 A．一氯甲烷的电子式：   B．CCl4的球棍模型：   C．正丁烷的结构简式：   D．丙烷分子的空间填充模型：   6.（2023高一·广西·竞赛）顺-1-甲基-2异丙基环己烷的优势构象是 A． B． C． D． 竞赛技巧4 同分异构体数目的判断方法 7．（2001高中·江苏·初赛）由于碳碳双键不能自由旋转，因此  和  是两种不同的化合物，二者互为顺反异构体。则分子式为C3H4Cl2且含有碳碳双键的同分异构体（含顺反异构）有（    ） A．7种 B．5种 C．6种 D．4种 8.（2023高三·福建·竞赛）有几个非环状的异构体 A．4 B．5 C．6 D．7 竞赛技巧5 有机物的不饱和度及其应用 9.（2014高二·浙江·竞赛）维生素B2又叫核黄素(其分子结构如图)，可促进发育和细胞再生，有利于增进视力，减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为：有关核黄素的下列说法中，不正确的是 A．该物质的分子式为C17H20N4O6 B．该物质在碱性条件下加热水解有NH3生成，所得溶液加强酸溶液并加热后有CO2产生 C．该分子的不饱和度是10 D．该物质分子中存在13种化学环境不同的氢原子 10.（2021高三·浙江·竞赛）全反式维生素A的醋酸酯(X)结构如图所示，下列说法正确的是 A．该化合物的化学式为C22H34O2，不饱和度为6 B．该化合物可以发生加成反应、取代反应、消除反应和缩聚反应 C．萜类化合物可以切成数个异戊二烯结构单元(结构如Y所示)，有2个异戊二烯结构单元的结构称为单萜，3个异戊二烯结构单元称为倍半萜，则维生素A属于二萜 D．该化合物与HBr反应，可能有9种不同产物 1．（23-24高二下·重庆·期中）下列关于有机化合物的说法正确的是 A．的一氯代物有4种 B．的名称为：2-乙基-1，3-二丁烯 C．分子中所有原子不可能共平面 D．分子式为且属于芳香族化合物的同分异构体共有10种 2．（25-26高三上·宁夏银川·开学考试）下列说法正确的是 A．属于醛类，官能团为 B．与含有相同的官能团，互为同系物 C．的名称为2,4-二甲基己烷 D．的名称为2-甲基-1,3-二丁烯 3．（24-25高二下·湖北武汉·期末）下列化学用语正确的是 A．环氧丙烷的结构简式：   B．的球棍模型：   C．2-丁烯的键线式：       D．乙烯的空间填充模型：   4．（23-24高二下·云南玉溪·期末）几种有机物的结构如图，下列推断不正确的是 A．它们的一氯代物均只有1种 B．甲的二氯代物有3种 C．甲和乙互为同系物 D．甲除苯环外不含其它环的同分异构体只有1种 5．（25-26高三上·江西·月考）下列化学用语说法正确的是 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键可表示为： B．2-甲基-1-丁醇的键线式： C．氯仿的球棍模型： D．乙醇的分子式： 6．（25-26高三上·云南昆明·月考）中医药獐牙菜苷(结构如图)具有清热解毒、保肝利胆及健胃作用。下列关于獐牙菜苷的说法正确的是 A．含有5个手性碳原子 B．可用高锰酸钾检测含有碳碳双键 C．能发生酯化反应和加成反应 D．其同分异构体不可能为芳香族化合物 7．（25-26高三上·湖南·月考）手性化合物作为生物活性分子与天然产物的关键结构单元，其立体选择性精准构建始终是合成化学领域的核心挑战和研究前沿。有机物在催化剂及作用下转化为有机物。下列说法正确的是 A．有机物M的所有碳原子均可能共平面 B．有机物和有机物均含有手性碳原子 C．有机物苯环上的一氯代物有7种 D．有机物转化为有机物的反应类型为取代反应 8．（25-26高二上·江苏·月考）下列关于有机物的说法不正确的是 A．三联苯( )的一氯代物有3种 B．2-丁烯( )分子存在顺反异构 C．抗坏血酸分子( )易发生氧化反应 D．立方烷( )经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有3种 9．（25-26高三上·广东深圳·期中）有机物是制备某药物的重要中间体，其结构如图所示。下列有关的说法错误的是 A．分子中含有2种含氧官能团 B．最多能与反应 C．不存在顺反异构体 D．苯环上的一氯代物有3种 10．（25-26高二上·江苏无锡·期中）《酉阳杂俎》记载“安息香出波斯国，作药材用”。安息香转化为二苯乙二酮的过程如图，下列相关叙述正确的是 A．与b互为同系物 B．a分子的一氯取代产物有3种 C．b分子中所有碳原子都可共平面 D．a转化为b的过程属于消去反应 11．（25-26高三上·湖南常德·月考）(M)的同分异构体有多种，已知：不考虑立体异构且不包括M本身。其中含有苯环且能发生银镜反应的结构种数有 A．10种 B．11种 C．12种 D．13种 12．（25-26高二上·贵州遵义·期中）已知：苹果醋的主要成分是苹果酸，其结构简式为：，下列有关该物质的说法错误的是 A．分子式是： B．能发生取代反应 C．能与乙醇、乙酸发生反应 D．与苹果醋的官能团种类和数目均相同的同分异构体有3种 13．（24-25高二下·四川成都·月考）2022年Nobel Prize in Chemistry授予了“点击化学和生物正交化学”。环辛烯衍生物A与四嗪B的生物正交反应过程为 下列说法错误的是 A．A中有一个手性碳 B．B中杂环上四个氮原子共平面 C．C的结构简式为 D．D存在对映异构体，且苯环上的一氯代物有3种 14．（25-26高三上·湖北武汉·月考）在不同波长光的照射下，苯可转化为棱晶烷和杜瓦苯，其转化关系如下图所示。 下列说法错误的是 A．杜瓦苯能使溴水褪色 B．杜瓦苯分子中所有原子共平面 C．棱晶烷的核磁共振氢谱只有一组峰 D．苯、棱晶烷和杜瓦苯互为同分异构体 15．（黑龙江省大庆市2025-2026学年高三上学期第二次模拟考试化学试卷）化合物乙是从几种开花植物中分离出来的重排萜烯苷。一种制备乙的过程如图所示(部分物质未标出)。下列叙述正确的是 A．甲中碳原子的杂化方式有三种 B．乙存在芳香族同分异构体 C．可用酸性KMnO4溶液检验乙中的碳碳双键 D．1 mol甲与足量NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH 16．（2026高三·全国·月考）回答下列问题： （1）的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑立体异构），写出其中一种同分异构体的结构简式 。 ①含有手性碳  ②含有2个碳碳三键  ③不含甲基 （2）写出同时满足下列条件的有机物F（）的一种芳香族同分异构体的结构简式： 。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （3）有多种同分异构体，其中一种含五元碳环结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为，其结构简式是 。 （4）写出同时符合下列条件的化合物的同分异构体的结构简式 。 ①分子中含有二取代的苯环。 ②谱和谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，无碳氧单键。 （5）在的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种（不考虑立体异构）；①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环。 其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为的同分异构体的结构简式为 。 （6）（呋喃）是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中，除外，还有 种。 （7）①B（）存在顺反异构现象，较稳定异构体的构型为 式结构（填“顺”或“反”）。 ②X与互为同分异构体，满足条件①含有苯环②核磁共振氢谱只有1组吸收峰，则X的简式为： （任写一种）。 1．（2022·浙江温州·高一统考竞赛）法国化学家肖万、美国化学家格拉布斯和施罗克在有机化学领域研究中作出了重要贡献，其研究成果可以简单描述为如下的反应(R1~R8为H–、CH3–、C2H5–……等)。 上述反应类似于无机反应中的 A．置换反应 B．分解反应 C．化合反应 D．复分解反应 2．（2013·湖北·高二竞赛）顺铂[P(NH3)2Cl2]是1969 年发现的第一-种具有抗癌活性的金属配合物： 碳铂[1，1-环丁二羧酸二氨合铂(II)的简称]，属于第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是 A．碳铂中有一个手性碳原子 B．顺铂的一种同分异构体无抗癌活性，无极性 C．碳铂的中心原子铂(II)的配位数为2 D．1mol 1， 1-环丁二羧酸含有σ键的数目为12NA 3．（2016·广东·高二竞赛）全氟丙烷是重要的眼科手术材料，其产品质量与安全性是维护患者健康的重要前提。近期，一些眼科患者因使用了有问题的全氟丙烷气体而在术后导致不同程度的视网膜损害，甚至失明。下列说法中，正确的是 A．全氟丙烷的分子式为C3F6 B．全氟丙烷的沸点比丙烷低 C．全氟丙烷分子有两个同分异构体 D．使用合格的全氟丙烷气体，在手术后可能引起的并发症是高眼压 4．（2007·河南·高二竞赛）SF6是一种无色气体，具有很强的稳定性，可用于灭火，SF6的分子结构如图所示，呈正八面体型。如果F元素有两种稳定的同位素，则SF6的不同分子种数为 A．6种 B．7种 C．10种 D． 12种 5、（2010·安徽·省选）用系统法命名下列化合物 1． 2． 3． 4． 5． 6． 7． 8． 9． 10． 6.（2011·安徽·初赛）与之间的关系是 A.对映异构体　　　　B.非对映异构体　　　　C.内消旋体　　　　D.同一化合物 7.（2013·安徽·初赛）华法林（Warfarin，右图）是一种鼠药。该分子的立体中心数目为 A．0 B．1 C．2 D．3 8.（2013·安徽·初赛）乙二胺（）是双齿配体，X和Y是单齿配体，下面配合物属对映体的是 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) A．(Ⅰ)和(Ⅱ) B．(Ⅱ)和(Ⅲ) C．(Ⅰ)和(Ⅲ) D．(Ⅱ)和(Ⅳ) 9.（2015·安徽·初赛）[PtCl3(CH2=CH—CH3)]-具有 A.顺-反异构体 B.官能团异构体 C.光学异构体 D.键连异构体 10.（1998·江苏·竞赛）下列有机化合物的命名不正确的是 A．1,6－二甲基环已烯 B．2,6,6－三甲基辛烷 C．苯甲酮 D．3－乙基－5－甲基辛烷 11．（1999·江苏·竞赛）在下面的分子结构式中，说法是正确的 A.所有的碳原子有可能处在同一个平面上 B.所有的碳原子不可能处在同一个平面上 C.所有的氧原子有可能同时处在苯环平面上 D.所有的氢原子有可能同时处在苯环平面上 12．（2000·江苏·竞赛）下列芳香烃的一氯代物的同分异构体的数目最多的是 A．连二苯 B．连三苯 C．蒽 D．菲 13．（2001·江苏·竞赛）已知甲醛（）分子中四个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同时存在于同一平面上的是 ( ) A.B．C．D． 14．（2001·江苏·竞赛）由于碳碳双键（）中的π—键不能自由旋转，因此和 是两种不同的化合物，互为顺反异构体。则分子式为C3H4Cl2的化合物的烯烃异构体有 (　 ) A．4种 B．5种 C 6种 D．7种 15. （2014·山西·预赛）某芳香化合物的分子式是为C8H8Cl2O2，其分子结构中有三种不同化学环境的氢，它们的数目之比为6:1:1，且分子中的Cl原子皆形成C—Cl键，则其可能的结构有（ ） A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种 16.（2024高三下·浙江·竞赛）化合物(a)、(b)和(C)，下列说法正确的是 A．a、b、c互为同分异构体 B．b的二氯代物有三种 C．a、b均不能发生加聚反应 D．上述b的所有原子可能处于同一平面 17.（2024高三下·浙江·竞赛）吡啶()是类似于苯的芳香化合物，2—乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如下路线合成，下列叙述正确的是 A．Mpy只有两种芳香同分异构体 B．反应①条件是碱性 C．Vpy与苯乙烯是同分异构体 D．反应①②都是消去反应 / 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题01 有机化合物的结构特点 内容概览 01 竞赛技巧总结 核心策略精讲，高效解题通法提炼 02 技巧针对训练 专项能力突破，弱点题型强化攻坚 03 综合培优精练 高阶思维拓展，综合问题融合演练 04 竞赛真题精练 实战命题解密，赛场节奏模拟特训 竞赛技巧1 有机物的命名 1.顺序规则：各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。 （1）将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。 （2）若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。 （3）含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。 2.主官能团选择：酸磺酯酰胺，腈醛酮羟胺，醇比酚大。 -COOH,-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2>-CN>-CHO>-CO->-OH(醇),(酚)>-NH2(-NHR,-NR2)>-O->双键>叁键>烷烃 3.桥环化合物：共用二个或多个碳原子的多环烷烃为桥环烷烃，命名步骤 （1）确定母体烃的名称：根据成环碳原子的数目而定； （2）确定环数：环数等于把化合物切开成开链烃的最少切割次数； （3） 确定主环：碳原子数最多的环为主环； （4）确定主桥：主环内最长的桥是主桥，其它的桥是次桥。若最长的桥有二个或多个时，要选择较对称地分割主环的桥为主桥。 （5）编号：从主桥的一个桥头开始编号，沿碳多的一半到另一个桥头，再编另一半到起点。环编完后，接着编长桥上的碳原子，再编次桥上的碳原子。 （6）确定方括号内的数字，标明结构。在方括号内，依次写上主桥二侧的碳原子数，不包括桥头碳，先多后少，主桥的碳原子数，各次桥的碳原子数。次桥的碳原子数的右上方要写上环与次桥相连的碳原子编号。 （7）写出母体的名称。“环数+ 带有数字的方括号+ 母体烃名称”三部分共同组成桥环烷烃的名称。 4.螺环烷烃：单环之间共用一个碳原子的多环烷烃为螺环烷烃。 （1）确定母体烃的名称：根据成环碳原子的数目确定母体烃的名称。 （2）确定螺数：根据螺原子的个数分为单螺，二螺，三螺等。 （3）编号： 编号从与端螺原子相邻的一个碳原子开始，沿多环的边使所有的螺原子位号都尽可能小的路径编号。 （4）标明结构：确定方括号内的数字，顺着环的编号次序，用数字表明螺原子之间的碳原子数目，依次写在方括号内。 （5）写出母体的名称：螺数、带有数字的方括号、母体烃的名称三部分共同组成母体的名称； （6） 若有取代基，取代基的编号和名称放在母体前。若有多个取代基，中文命名时，取代基的位次按顺序规则由小到大排列。 5.含单官能团化合物的命名 含单官能团化合物的命名按下列步骤： （1）选择主链：选择含官能团的最长碳链为主链作为母体，称“某烯”、“某炔”、“某醇”、“某醛”、“某酸”等（而卤素、硝基、烷氧基则只作取代基），并标明官能团的位置。 （2）编号：从靠近官能团（或取代基）的一端开始编号。 （3）词头次序：同支链烷烃，按“次序规则”排列。如： 6.含多官能团的化合物命名 含多官能团的化合物按下列步骤命名： （1）选择主链（或母体）：开链烃应选择含尽可能多官能团（尽量包含碳碳双键或碳碳三键）的最长碳链为主链（或母体）；碳环，芳环，杂环以环核为母体。按表13-2次序优先选择一个主要官能团作词尾，即列在前面的官能团，优先选作词尾。 （2）开链烃编号从靠近主要官能团（选为词尾的官能团）的一端编起；碳环化合物，芳香环使主要官能团的编号最低。而苯环上的2 – 位、3 – 位、4 – 位常分别用邻位、间位和对位表示。 （3）不选作主要官能团的其他官能团以及取代基一律作词头。其次序排列按“次序规则” 。 ① ：醛基（– CHO）在羟基（–OH）前，所以优先选择 – CHO 为主要官能团作词尾称“己醛”，– CH2CH3、– OH、– CH3、– Br 作词头，根据“次序规则”，其次序是甲基、乙基、羟基、溴。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：4 – 甲基 – 2 – 乙基 – 3 – 羟基 – 5 – 溴己醛。 ②：主要官能团是 – COOCH3 ，所以叫苯甲酸甲酯。– OH、– NO2作词头，其次序是硝基、羟基。编号从主要官能团开始，并使取代基位次最小。所以命名为：3 – 硝基 – 2 – 羟基苯甲酸。 竞赛技巧2 有机物中的共价键 1．共价键类型： （1）σ键和π键 σ键 π键 成键示意图(常见类型) 原子轨道重叠方式 “头碰头”重叠 “肩并肩”重叠 对称类型 轴对称，因此，通过σ键连接的原子绕键轴旋转而不会破坏化学键。 镜面对称，因此，以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键 原子轨道重叠程度 大 小 键的强度 轨道重叠程度大，键的强度较大，键越牢固 轨道重叠程度较小，键比较容易断裂，不如σ键牢固 活泼性 不活泼 活泼 成键规律 共价单键是σ键；共价双键中一个键是σ键，另一个键是π键；共价三键中一个键是σ键，另外两个键是π键 旋转情况 以形成σ键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴旋转，并不破坏σ键的结构 以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子并不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键的结构 断键与反应类型的关系 主要发生取代反应 主要发生加成反应 存在情况 能单独存在，可存在于任何含共价键的分子或离子中 不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于共价双键和共价三键中 联系 只有在形成σ键后，余下的p轨道才能形成π键 实例 CH4、OH- N≡N中既含有σ键，又含有π键 【特别提醒】①一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固（例如：N2）。 ②并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 ③不存在s-s π键、s-p π键等。 ④分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 （2）碳碳单键、双键和三键 碳碳单键 碳碳双键 碳碳三键 结构 —C≡C— C原子的杂化方式 sp3 Sp2 sp 键的类型 σ键 1个σ键、1个π键 1个σ键、2个π键 键角 CH4:109°28′ C2H4:120° C2H2:180° 空间结构 碳原子与其他4个原子形成正四面体结构 双键碳原子及与之相连的原子处于同一平面上 碳原子及与之相连的原子处于同一直线上 2.共价键的极性与有机反应： （1）极性键和非极性键 ①极性键:不同种非金属元素的原子之间形成的共用电子对偏向吸引电子能力较强的一方的共价键。 ②非极性键:同种非金属元素的原子之间形成的共用电子对不偏向任何一方的共价键。 （2）共价键的极性与反应活性:形成共价键的两种元素的电负性差值越大，成键原子间共用电子对的偏移程度越大，共价键的极性越强，共价键在反应中一般越容易发生断裂。 （3）分子中基团之间的相互影响——从共价键的极性角度解释乙醇与钠、水与钠反应的差异 2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑ 2H2O+2Na=2NaOH+H2↑ 乙醇、水分别与钠反应时，断裂的都是分子中的0-H,但由于乙醇分子中O-H的极性比水分子中0-H的极性弱，因此相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈。是因为乙醇分子中的乙基（-CH2CH3)是推电子基团，将电子推向羟基，使乙醇分子中氢氧键的极性弱于水分子中氢氧键的极性。这事实说明基团之间的相互影响使官能团中化学键的极性发生变化，从而影响官能团和物质的性质。 竞赛技巧3 有机物的同分异构体类型 构造异构 碳链异构 碳链骨架不同，如CH3—CH2—CH2—CH3和 位置异构 官能团位置不同，如：CH2===CH—CH2—CH3和CH3CH===CHCH3 官能团异构 官能团种类不同，如：CH3CH2OH和CH3OCH3，常见的官能团异构有醇、酚、醚；醛与酮；羧酸与酯等 立体异构 顺反异构 在有双键或小环结构(如环丙烷)的分子中，由于分子中双键或环的原子间的键的自由旋转受阻碍，存在不同的空间排列方式而产生的立体异构现象，又称几何异构，如CH3CH===CHCH3存在顺反异构顺-2-丁烯，反-2-丁烯 对映异构 又称为手性异构，任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子就叫做手性分子，它的一个物理性质就是能使偏振光的方向发生偏转，具有旋光活性，如CHFClBr存在对映异构。 构象异构 构造式相同的化合物由于单键的旋转，使连接在碳上的原子或原子团在空间的排布位置随之发生变化产生的立体异构现象，如环己烷存在椅式（）和船式（）两种较稳定的构象 竞赛技巧4 有机物结构的表示方法 种类 表示方法 实例 分子式 用元素符号表示物质的分子组成 CH4、C2H6 最简式（实验式） 用元素符号表示化合物中各元素原子个数的最简整数比 乙烷的最简式CH3 电子式 在元素符号周围用“.”或“×”表示原子的最外层电子的成键情况的式子 结构式 用短线“-”来表示1个共价键，用“-”（单键）、“=”（双键）或“≡”（三键）将所有的原子连接起来的式子 结构简式 （1）表示单键的“-”可以省略，将与碳原子相连的其他原子写在其旁边，在右下角注明其个数； （2）表示双键、三键的“=”“≡”不能省略； （3）醛基（)、羧基()可简化成-CHO、-COOH CH2===CH2 键线式 （1）进一步省去碳、氢元素的元素符号，只要求表示出分子中碳碳键以及与碳原子相连的基团； （2）键线式中的每个拐点或终点均表示一个碳原子，每个碳原子都形成四个共价键，不足的用氢原子补足 球棍模型 小球表示原子，短棍表示化学键 空间填充模型 用不同体积的小球表示不同大小的原子 竞赛技巧5 同分异构体数目的判断方法 1.记忆法：记住一些常见有机物的同分异构体数目，如 ①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构体； ②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无同分异构体； ③4个碳原子的烷烃有2种同分异构体，5个碳原子的烷烃有3种同分异构体，6个碳原子的烷烃有5种同分异构体。 2.基元法：如丁基有4种同分异构体，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种同分异构体。 3.替代法：如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体，四氯苯也有3种同分异构体(将H和Cl互换)；又如CH4的一氯代物只有1种，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1种。 4.等效氢法：是判断同分异构体数目的重要方法，其规律有： ①同一碳原子上的氢原子等效。 ②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。 ③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。 竞赛技巧6 有机物的不饱和度及其应用 1.有机物的不饱和度的概念：不饱和度(Ω)又称为“缺氢指数”,烷烃分子中均为单键不缺氢，规定其Q=0,其它有机物分子和同碳原子数的烷烃相比，每少2个H,则不饱和度增加1 2.有机物的不饱和度的计算 （1）计算公式(CxHyOz):Ω=(2x+2-y)/2或Ω=(2nC+2+nN-nH-nX)/2(X为卤原子) （2）规则： ①分子是饱和链状结构则Ω为0; ②分子中有一个双键(或)或一个环，则Ω为1; ③分子中有一个三键，则Ω为2, ④分子中有苯环(),则Ω为4,在中学阶段Ω≥4,则一般优先考虑有苯环。 3.有机物的不饱和度的应用 ①推导较复杂有机物的分子式 ②快速判断有机物的同分异体：分子式相同，不饱和度相同 ③推测有机物的可能结构：若Q=0,说明分子是饱和链状结构；若Q=1,说明分子中有一个双键或一个环；若Q=2,说明分子中有两个双键或一个三键；或一个双键和一个环；或两个环；余类推；若Q≥4,说明分子中很可能有苯环。 竞赛技巧1 有机物的命名 1．（2009高二·安徽·竞赛）分子式为C6H12的几种化合物，经O3、Zn/H2O反应后，生成2-丁酮和乙醛的是 A．3-甲基-1-戊烯 B．3，4-二甲基-1 -丁烯 C．3-甲基-3-戊烯 D．3-甲基-2-戊烯 【答案】D 【分析】分子式为C6H12的有机物符合烯烃的通式，有机化合物中的烯键跟臭氧(O3)反应，再在锌粉存在下水解，其结果是原有的烯键断裂，断裂处两端的碳原子各结合1个氧原子而生成醛基(-CHO)或酮基( C=O)，这两步反应合在一起， 称为“烯键的臭氧化还原”反应，据此分析解答。 【解析】A． 3-甲基-1-戊烯发生上述烯烃臭氧化还原反应产生HCHO、2-丁酮， 不能反应产生乙醛，A不符合题意；B．3，4-二甲基-1 -丁烯上述烯烃臭氧化还原反应产生的物质只有丙酮，B不符合题意；C．3-甲基-3-戊烯不符合烯烃的系统命名方法，C不符合题意；D．3-甲基-2-戊烯发生上述烯烃臭氧化还原反应产生2-丁酮和乙醛，D符合题意；故合理选项是D。 2．（2018高二·安徽·竞赛）我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展，CO2转化过程示意图如下： 下列说法正确的是 A．反应①的产物中含有水 B．反应②属于加成反应 C．汽油主要是C5和C11的烃类混合物 D．图中a的名称是2-甲基戊烷 【答案】A 【解析】A．反应①是CO2与H2反应产生CO，根据元素守恒可知：该反应的产物中应该还含有水，该反应方程式为：CO2+H2=CO+H2O，A正确；B．反应②是CO与H2反应产生(CH2)n及H2O，生成物有两种，不属于加成反应的特点，因此反应类型不是加成反应，B错误；C．汽油所含烃类物质常温下为液态，易挥发，主要是C5～C11的烃类混合物，C错误；D．根据图示可知图中a烃含有5个C原子，分子中含有有一个甲基，其名称应为2-甲基丁烷或异戊烷，D错误；故合理选项是A。 竞赛技巧2 有机物中的共价键 3．（2024高三下·浙江·竞赛）下列化合物与HBr反应活性大小排列的顺序是 A．bcda B．bdac C．dbca D．dbac 【答案】D 【解析】与HBr加成的速度取决于C=C双键上电子云的密度高低，bd存在共轭效应，ad双键上无共轭效应；双键两侧连接的烷基越多，产生的σ-π超共轭效应越强，而且σ-π超共轭效应有累加效应，个数越多，共轭效应越强，d含有2个甲基，存在共轭效应且超共轭效应最强，活性最大；b仅存在共轭效应；a存在超共轭效应；c既无共轭效应，也不存在超共轭效应，则活性大小排列的顺序是dbac，故选D。 4．（2018高三·上海徐汇·竞赛）某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，分子中除苯环外不含其它环状结构，则该分子中可能同时含有（   ） A．羟基与碳碳叁键 B．醛基与羟基 C．酯基与碳碳双键 D．羧基与甲基 【答案】A 【分析】某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，含有的不饱和度为=6，苯环含有4个不饱和度，由分子中除苯环外不含其它环状结构，故除苯环外，含有2个C原子，2个O原子，2个不饱和度，据此分析。 【解析】某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，含有的不饱和度为=6，苯环含有4个不饱和度，由分子中除苯环外不含其它环状结构，故除苯环外，含有2个C原子，2个O原子，2个不饱和度；A．根据分析，可知该分子可以同时形成2个羟基和1个碳碳三键，符合题意，故A选；B．根据分析，若同时含有醛基与羟基，不满足不饱和度的要求，故B不选；C．根据分析，除苯环外，只含有2个C原子，所以不能同时形成酯基与碳碳双键，故C不选；D．根据分析，若同时含有羧基与甲基，不满足不饱和度的要求，故D不选；故答案选A。 竞赛技巧3 有机物结构的表示方法 5．（22-23高一下·全国·期中）下列化学用语正确的是 A．一氯甲烷的电子式：   B．CCl4的球棍模型：   C．正丁烷的结构简式：   D．丙烷分子的空间填充模型：   【答案】B 【解析】A．一氯甲烷分子中碳原子与氯原子、氢原子间均共用1对电子，Cl原子外围达到8电子稳定结构，正确的电子式为  ，A错误；B．该模型为球棍模型，同时C和Cl的原子相对大小表达准确，构型为四面体，B正确；C．正丁烷为无支链结构，即为CH3CH2CH2CH3，C错误；D．图示模型为丙烷分子的球棍模型，不是空间填充满型，D错误。故选B。 6.（2023高一·广西·竞赛）顺-1-甲基-2异丙基环己烷的优势构象是 A． B． C． D． 【答案】C 【解析】A．顺-1-甲基-2异丙基环己烷的优势构象要尽量让异丙基处于平伏键上，而该结构异丙基在直立键，A错误；B．该结构是反式结构，B错误；C．该结构异丙基处于平伏键，C正确；D．该结构是反式结构，D错误；故选C。 竞赛技巧4 同分异构体数目的判断方法 7．（2001高中·江苏·初赛）由于碳碳双键不能自由旋转，因此  和  是两种不同的化合物，二者互为顺反异构体。则分子式为C3H4Cl2且含有碳碳双键的同分异构体（含顺反异构）有（    ） A．7种 B．5种 C．6种 D．4种 【答案】A 【分析】根据官能团位置异构首先写出C3H4Cl2的同分异构体，然后确定哪些同分异构体还存在顺反异构，据此判断即可。 【解析】C3H4Cl2分子中含有碳碳双键和氯原子，有ClCH=CCl-CH3、ClCH=CH-CH2Cl、CH2=CCl-CH2Cl、Cl2C=CH-CH3和CH2=CH-CHCl25种同分异构体，其中ClCH=CCl-CH3和ClCH=CH-CH2Cl均存在顺反异构体，则含有碳碳双键的化合物的同分异构体有7种，故选A。故答案选A。 8.（2023高三·福建·竞赛）有几个非环状的异构体 A．4 B．5 C．6 D．7 【答案】C 【解析】有一个不饱和度，非环状即链状碳骨架，则含有一个碳碳双键，碳链异构有：、、、、，其中存在顺反异构：，共6种，故答案选C。 竞赛技巧5 有机物的不饱和度及其应用 9.（2014高二·浙江·竞赛）维生素B2又叫核黄素(其分子结构如图)，可促进发育和细胞再生，有利于增进视力，减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为：有关核黄素的下列说法中，不正确的是 A．该物质的分子式为C17H20N4O6 B．该物质在碱性条件下加热水解有NH3生成，所得溶液加强酸溶液并加热后有CO2产生 C．该分子的不饱和度是10 D．该物质分子中存在13种化学环境不同的氢原子 【答案】D 【解析】A．数分子中各原子：C有17个，H有20个，N有4个，O有6个，分子式为C17H20N4O6，A 正确；B．分子含酰胺键（-CONH-），碱性条件下水解生成NH3；水解后可能生成羧酸盐，加强酸并加热时，羧酸盐与酸反应生成羧酸，若含碳酸根（或碳酸氢根）结构，会分解出CO2，B 正确；C．不饱和度公式： Ω=(2nC+2+nN-nH-nX)/2(X为卤原子，此处无),代入C17H20N4O6:Ω=(2×17+2+4-20)/2=10,C正确；D分子中甲基、苯环、杂环、羟基等结构的氢，化学环境不同的氢原子共14种，D错误，答案选D。 10.（2021高三·浙江·竞赛）全反式维生素A的醋酸酯(X)结构如图所示，下列说法正确的是 A．该化合物的化学式为C22H34O2，不饱和度为6 B．该化合物可以发生加成反应、取代反应、消除反应和缩聚反应 C．萜类化合物可以切成数个异戊二烯结构单元(结构如Y所示)，有2个异戊二烯结构单元的结构称为单萜，3个异戊二烯结构单元称为倍半萜，则维生素A属于二萜 D．该化合物与HBr反应，可能有9种不同产物 【答案】C 【解析】A．数原子：X含22个C、32个H、2个O，化学式为C22H32O2，不饱和度公式： Ω=(2nC+2+nN-nH-nX)/2(X为卤原子，此处无),代入C22H32O2:Ω=(2×22+2+32)/2=7,A错误； B.分子中含碳碳双键，可加成；分子中含酯基、烃基可发生取代；分子中无“-OH或卤原子连在有邻位H的C 上” 的结构，无法发生消除反应；无羧基、羟基（仅酯基），不能缩聚，B 错误；C．异戊二烯结构单元（Y）为 5 个 C 的链状结构，X 分子可切出4 个异戊二烯单元（二萜含 4 个单元），因此维生素 A 属于二萜，C正确；D．分子含5个碳碳双键，每个双键加成HBr时（非对称双键有2种产物，对称双键1种），但多个双键加成存在组合情况，产物远多于9 种，D错误，答案选C。 1．（23-24高二下·重庆·期中）下列关于有机化合物的说法正确的是 A．的一氯代物有4种 B．的名称为：2-乙基-1，3-二丁烯 C．分子中所有原子不可能共平面 D．分子式为且属于芳香族化合物的同分异构体共有10种 【答案】D 【解析】A．有5种类型的氢原子，一氯代物有5种，共A错误；B．的名称为：2-乙基-1，3-丁二烯，故B错误；C．分子的苯环和碳碳双键连接的原子均共平面，单键可以旋转，分子中所有原子可能共平面，故C错误；D．分子式为C7H6Cl2的芳香族化合物是甲苯的二氯取代物，其结构可分为三类：第一类2个氯原子取代甲基上的两个氢原子（1种结构），第二类在甲基上取代一个氢原子、在苯环上取代一个氢原子（邻、间、对3种结构），第三类是两个氯原子全部在苯环上取代氢原子（6种结构），三类合起来共有10种结构，图示如下：，故D正确；故选D。 2．（25-26高三上·宁夏银川·开学考试）下列说法正确的是 A．属于醛类，官能团为 B．与含有相同的官能团，互为同系物 C．的名称为2,4-二甲基己烷 D．的名称为2-甲基-1,3-二丁烯 【答案】C 【解析】A．该物质为甲酸苯酯，分子中含有酯基(-COO-)，非醛基（-CHO），醛基需-CHO直接连接烃基或氢原子，A错误；B．前者为苯甲醇（苯环-CH2OH），官能团为醇羟基（-OH连饱和碳）；后者为苯酚（苯环-OH），官能团为酚羟基（-OH连苯环），官能团不同，不属于同系物，B错误；C．该物质碳骨架为主链含6个碳的己烷，2号、4号碳上各连1个甲基，命名为2,4-二甲基己烷，C正确；D．该物质为二烯烃，主链含4个碳（1,3-丁二烯），2号碳连甲基，正确命名为2-甲基-1,3-丁二烯，“二丁烯”表述错误，D错误；故选C。 3．（24-25高二下·湖北武汉·期末）下列化学用语正确的是 A．环氧丙烷的结构简式：   B．的球棍模型：   C．2-丁烯的键线式：       D．乙烯的空间填充模型：   【答案】A 【解析】A．环氧丙烷的键线式，结构简式为，故A正确；B．为乙酸的球棍模型，故B错误；C．2-丁烯只含一个碳碳双键，键线式为，故C错误；D．乙烯分子中包含2个C和4个H，为乙炔的空间填充模型，故D错误；答案选A。 4．（23-24高二下·云南玉溪·期末）几种有机物的结构如图，下列推断不正确的是 A．它们的一氯代物均只有1种 B．甲的二氯代物有3种 C．甲和乙互为同系物 D．甲除苯环外不含其它环的同分异构体只有1种 【答案】C 【解析】A．甲、乙、丙中均只含一种化学环境的氢原子，故它们的一氯代物均只有1种，故A正确；B．甲的二氯代物：二氯代物中一个氯原子在顶点，另一个氯原子可在与其等距离（边长）的顶点、面对角线顶点、体对角线顶点，即：、、，共3种，故B正确；C．甲和乙结构不相似，不是同系物，故C错误；D．甲的分子式为C8H8，不饱和度为5，因此除苯环外不含其他环的同分异构体只有苯乙烯1种，故D正确；故答案选C。 5．（25-26高三上·江西·月考）下列化学用语说法正确的是 A．邻羟基苯甲醛分子内氢键可表示为： B．2-甲基-1-丁醇的键线式： C．氯仿的球棍模型： D．乙醇的分子式： 【答案】A 【解析】A．邻羟基苯甲醛中，羟基（-OH）的氢原子与醛基（-CHO）的氧原子可形成分子内氢键，氢键用虚线表示为，图示正确体现了羟基氢与醛基氧的氢键作用，A正确；B．2-甲基-1-丁醇的主链为4个碳的丁醇，羟基位于1号碳，2号碳连有甲基，键线式应体现主链4个碳及甲基在2号碳，键线式表示为：，图示键线式中羟基连接的碳同时连有甲基，即羟基与甲基共碳，不符合“1-丁醇”（羟基在1号碳）的结构，B错误；C．氯仿（）的球棍模型需体现原子相对大小（Cl＞C＞H）及化学键（棍），图示仅为原子堆积且根据原子大小及数目，应为的空间填充模型，不符合球棍模型要求，氯仿（）的球棍模型应为：，C错误；D．乙醇的分子式需表示原子种类和数目，应为，是乙醇的结构简式，D错误；故选A。 6．（25-26高三上·云南昆明·月考）中医药獐牙菜苷(结构如图)具有清热解毒、保肝利胆及健胃作用。下列关于獐牙菜苷的说法正确的是 A．含有5个手性碳原子 B．可用高锰酸钾检测含有碳碳双键 C．能发生酯化反应和加成反应 D．其同分异构体不可能为芳香族化合物 【答案】C 【解析】A．手性碳原子需连有四个不同基团的饱和碳原子。分析结构，如图示，有8个手性碳，A错误；B．分子中含多个醇羟基（-OH），醇羟基可被酸性高锰酸钾氧化使其褪色，干扰碳碳双键的检测，无法用高锰酸钾单独确定双键存在，B错误；C．分子含羟基（-OH），可与羧酸发生酯化反应；含碳碳双键（C=C），可发生加成反应（如与H2、Br2加成），C正确；D．芳香族化合物需含苯环（不饱和度Ω=4）。该分子含碳碳双键（Ω=1）、羰基（Ω=1）及多个环（Ω≥3），总不饱和度≥5，其同分异构体可含苯环（Ω=4），剩余不饱和度由双键或环提供，可能为芳香族化合物，D错误；答案选C。 7．（25-26高三上·湖南·月考）手性化合物作为生物活性分子与天然产物的关键结构单元，其立体选择性精准构建始终是合成化学领域的核心挑战和研究前沿。有机物在催化剂及作用下转化为有机物。下列说法正确的是 A．有机物M的所有碳原子均可能共平面 B．有机物和有机物均含有手性碳原子 C．有机物苯环上的一氯代物有7种 D．有机物转化为有机物的反应类型为取代反应 【答案】C 【解析】A．有机物M中存在饱和碳原子（杂化），其四面体结构导致与该碳相连的碳原子无法共平面，故所有碳原子不可能共平面，A错误；B．手性碳原子需连接四个不同基团。M中饱和碳原子连接两个氢原子（相同基团），无手性碳；N中新增羟基的碳原子连接-OH、H及两个不同碳链（四个不同基团），存在手性碳，故M不含手性碳，B错误；C．有机物N的结构不对称，苯环上有7个不同化学环境的氢原子，故其苯环上的一氯代物有7种，C正确；D．M被过氧化氢氧化为N，因此为氧化反应，D错误；故答案选C。 8．（25-26高二上·江苏·月考）下列关于有机物的说法不正确的是 A．三联苯( )的一氯代物有3种 B．2-丁烯( )分子存在顺反异构 C．抗坏血酸分子( )易发生氧化反应 D．立方烷( )经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有3种 【答案】A 【解析】A．三联苯具有对称性，分子中存在4种不同化学环境的氢原子：左右两个苯环有邻、间、对3种等效氢，中间苯环有1种等效氢，故一氯代物有4种，A错误；B．2-丁烯( )分子中双键两端的碳原子均连接不同基团（和），存在顺反异构（顺式：两个同侧；反式：两个异侧），B正确；C．抗坏血酸（维生素C）分子中含多个羟基及烯二醇结构，具有强还原性，易发生氧化反应，C正确；D．立方烷为正方体结构，8个顶点等效。六硝基立方烷的同分异构体数目等于二硝基立方烷（8-6=2），二硝基取代的位置关系有3种：相邻（棱上）、面对角线、体对角线，故六硝基立方烷有3种结构，D正确；故答案选A。 9．（25-26高三上·广东深圳·期中）有机物是制备某药物的重要中间体，其结构如图所示。下列有关的说法错误的是 A．分子中含有2种含氧官能团 B．最多能与反应 C．不存在顺反异构体 D．苯环上的一氯代物有3种 【答案】B 【解析】A．中含有酯基、醚键两种含氧官能团，A正确；B．含三个酯基能与反应，该有机物最多能与反应，B错误；C．中含碳碳双键，但碳碳双键一端连接相同的原子或原子团，没有顺反异构，C正确；D．苯环上的三个化学环境不同，一氯代物有3种，D正确；故选B。 10．（25-26高二上·江苏无锡·期中）《酉阳杂俎》记载“安息香出波斯国，作药材用”。安息香转化为二苯乙二酮的过程如图，下列相关叙述正确的是 A．与b互为同系物 B．a分子的一氯取代产物有3种 C．b分子中所有碳原子都可共平面 D．a转化为b的过程属于消去反应 【答案】C 【解析】A．结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物互称为同系物，由a、b的结构简式可知，a的官能团为羰基和羟基，而b结构中没有羟基，所以二者不互为同系物，故A错误；B．安息香（）结构中，苯环上有6种等效氢，与羟基相连的碳原子上还有一种，因此其一氯代物共有7种，故B错误；C．苯环为平面结构(12个原子共面)，羰基中的碳原子、氧原子以及该碳原子直接相连的两个原子一共4个原子共平面，由于C-C键可以旋转，二苯乙二酮（）结构中的所有碳原子都可以共面，故C正确；D．一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，从而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应，安息香转化为二苯乙二酮的过程中，安息香结构中的羟基被氧化成羰基，反应方程式为2+O2 2+2H2O，该反应属于氧化反应而非消去反应，故D错误；故选C。 11．（25-26高三上·湖南常德·月考）(M)的同分异构体有多种，已知：不考虑立体异构且不包括M本身。其中含有苯环且能发生银镜反应的结构种数有 A．10种 B．11种 C．12种 D．13种 【答案】D 【解析】依题意，M的同分异构体中必须含有苯环和醛基，则苯环上含有、、的结构由于侧链位置不同有6种；苯环上含有、的结构有邻、间、对3种，除去M，有2种；苯环上含有的结构有1种，苯环上含有的结构有1种；苯环上含有、的结构有邻、间、对3种；综上所述，共13种，故答案选D。 12．（25-26高二上·贵州遵义·期中）已知：苹果醋的主要成分是苹果酸，其结构简式为：，下列有关该物质的说法错误的是 A．分子式是： B．能发生取代反应 C．能与乙醇、乙酸发生反应 D．与苹果醋的官能团种类和数目均相同的同分异构体有3种 【答案】D 【解析】A．由苹果酸的结构简式知，苹果酸的分子式为C4H6O5，A正确；B．该化合物中的羧基、羟基能发生取代反应，B正确；C．苹果酸中含有的官能团是羟基和羧基，所以苹果酸在一定条件下能与乙酸和乙醇发生酯化反应，羧基能与碳酸钠反应，C正确；D．与苹果酸官能团种类和个数均相同的同分异构体有和2种，D错误；故答案为：D。 13．（24-25高二下·四川成都·月考）2022年Nobel Prize in Chemistry授予了“点击化学和生物正交化学”。环辛烯衍生物A与四嗪B的生物正交反应过程为 下列说法错误的是 A．A中有一个手性碳 B．B中杂环上四个氮原子共平面 C．C的结构简式为 D．D存在对映异构体，且苯环上的一氯代物有3种 【答案】D 【解析】A．连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，A中连接醇羟基的碳原子为手性碳原子，所以含有一个手性碳原子，碳碳双键两端连接相同原子在同侧为顺式结构，A中为顺式结构，故A正确；B．B中杂环和苯环结构相似，含有大π键，所以B中杂环上四个氮原子共平面，故B正确；C．A和B发生D-A反应生成C，C失去2个N原子生成D，根据A、B、D的结构简式确定C的结构简式为，故C正确；D．pH为苯基，D的两个苯环上一共有6种氢原子，所以其苯环上的一氯代物有6种，故D错误；故答案选D。 14．（25-26高三上·湖北武汉·月考）在不同波长光的照射下，苯可转化为棱晶烷和杜瓦苯，其转化关系如下图所示。 下列说法错误的是 A．杜瓦苯能使溴水褪色 B．杜瓦苯分子中所有原子共平面 C．棱晶烷的核磁共振氢谱只有一组峰 D．苯、棱晶烷和杜瓦苯互为同分异构体 【答案】B 【解析】A．杜瓦苯中含碳碳双键，能使溴水褪色，A正确；B．杜瓦苯分子中含饱和碳原子，所有原子不共平面，B错误；C．棱晶烷中6个氢原子等效，只含一种氢，则棱晶烷的核磁共振氢谱只有一组峰，C正确；D．苯、棱晶烷和杜瓦苯的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，D正确；故答案选B。 15．（黑龙江省大庆市2025-2026学年高三上学期第二次模拟考试化学试卷）化合物乙是从几种开花植物中分离出来的重排萜烯苷。一种制备乙的过程如图所示(部分物质未标出)。下列叙述正确的是 A．甲中碳原子的杂化方式有三种 B．乙存在芳香族同分异构体 C．可用酸性KMnO4溶液检验乙中的碳碳双键 D．1 mol甲与足量NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH 【答案】B 【解析】A．甲中存在饱和碳原子和双键碳原子，其杂化类型分别为sp3和sp2，因此碳原子的杂化方式只有两种，A错误；B．乙的不饱和度为4，且碳原子数≥6，因此能形成苯环，具有芳香族同分异构体，B正确；C．乙中碳碳双键、醇羟基（-CH2OH等）均能使酸性KMnO4溶液褪色，因此不能用酸性KMnO4溶液检验乙中的碳碳双键，C错误；D．甲中仅有1个碳氯键能与NaOH溶液发生水解反应，故1 mol甲与足量NaOH溶液反应，最多消耗1 mol NaOH，D错误；故答案选B。 16．（2026高三·全国·月考）回答下列问题： （1）的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑立体异构），写出其中一种同分异构体的结构简式 。 ①含有手性碳  ②含有2个碳碳三键  ③不含甲基 （2）写出同时满足下列条件的有机物F（）的一种芳香族同分异构体的结构简式： 。 碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。 （3）有多种同分异构体，其中一种含五元碳环结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为，其结构简式是 。 （4）写出同时符合下列条件的化合物的同分异构体的结构简式 。 ①分子中含有二取代的苯环。 ②谱和谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，无碳氧单键。 （5）在的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种（不考虑立体异构）；①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环。 其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为的同分异构体的结构简式为 。 （6）（呋喃）是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中，除外，还有 种。 （7）①B（）存在顺反异构现象，较稳定异构体的构型为 式结构（填“顺”或“反”）。 ②X与互为同分异构体，满足条件①含有苯环②核磁共振氢谱只有1组吸收峰，则X的简式为： （任写一种）。 【答案】（1）4 （2） （3） （4）或或或或 （5）9 （6）4 （7）反 【解析】（1）根据题目所给条件，同分异构体中含有2个碳碳三键（不含苯环），结构中不含甲基，说明三键在物质的两端，同分异构体中又含有手性碳原子，因此，可能的结构有：CH≡C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C≡CH、CH≡C-CH2-CH2-CH(NH2)-CH2-C≡CH、HC≡C-CH(CH2NH2)-CH2-CH2-C≡CH、HC≡C-CH(CH2CH2NH2)-CH2-C≡CH，共4种；其中一种同分异构体的结构简式； （2）由题中F的结构简式，可知其分子式是C13H16O4，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基，X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是； （3），其同分异构体中含五元碳环结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶1，其结构简式为； （4）B分子中含有二取代的苯环，分子中共有4种不同化学环境的氢原子，则取代基一般在对位，无碳氧单键，故其结构简式可能为：或或或或； （5）B的同分异构体分子中含有苯环、三个甲基和手性碳可知，苯环上的取代基可能为和1个甲基，或 和2个甲基，同分异构体的结构可以视作取代甲苯苯环上的氢原子和取代了二甲苯苯环上的氢原子，其中取代甲苯苯环上的氢原子所得结构有邻、间、对3种，取代邻二甲苯苯环上的氢原子所得结构有2种、取代间二甲苯苯环上的氢原子所得结构有3种、取代对二甲苯苯环上的氢原子所得结构有1种，则符合条件的结构共有9种；其中核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为3：3：3：2：2：1的同分异构体的结构简式为 （6）呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、、； （7）①顺式中的两个取代基处于同一侧，空间比较拥挤，范德华斥力较大，分子内能较高，不稳定，反式较顺式稳定；②E的分子式为C10H12Cl2，同分异构体满足①含有苯环②核磁共振氢谱只有1组吸收峰，说明结构高度对称，则X的一种结构简式为； 1．（2022·浙江温州·高一统考竞赛）法国化学家肖万、美国化学家格拉布斯和施罗克在有机化学领域研究中作出了重要贡献，其研究成果可以简单描述为如下的反应(R1~R8为H–、CH3–、C2H5–……等)。 上述反应类似于无机反应中的 A．置换反应 B．分解反应 C．化合反应 D．复分解反应 【答案】D 【解析】由方程式可知，反应前的两种化合物分别为C元素与R1、R2、R3、R4，C元素与R5、R6、R7、R8组成，反应后的丙种化合物的组成分别为C元素与R1、R2、R3、R8，C元素与R5、R6、R7、R4，反应前后R4与R8相互交换，此反应为两种化合物相互交换成分生成另外两种化合物，类似于复分解反应，故选D。 2．（2013·湖北·高二竞赛）顺铂[P(NH3)2Cl2]是1969 年发现的第一-种具有抗癌活性的金属配合物： 碳铂[1，1-环丁二羧酸二氨合铂(II)的简称]，属于第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是 A．碳铂中有一个手性碳原子 B．顺铂的一种同分异构体无抗癌活性，无极性 C．碳铂的中心原子铂(II)的配位数为2 D．1mol 1， 1-环丁二羧酸含有σ键的数目为12NA 【答案】B 【解析】A．手性碳原子需要连接4 个不同的原子或基团。碳铂中的环丁烷结构里，两个羧基连接在同一个碳原子上，该碳原子连接的是 “环丁烷的两个亚甲基、两个羧基（结构相同）”，不满足 “4 个不同基团” 的条件，因此无手性碳原子，A 错误；B．顺铂的结构是Pt(NH3)2Cl2（顺式结构，极性分子），其同分异构体为反式Pt(NH3)2Cl2：反式结构中，NH3和Cl对称分布，分子无极性；且反式结构无抗癌活性（顺铂的抗癌活性与顺式结构的空间构型有关），因此 B正确；C．碳铂中，中心原子Pt(II)与2个NH3、2个羧基的O原子配位（共4个配位原子），因此配位数为4，C错误；D．1,1 - 环丁二酸的结构为：环丁烷环（4个C原子，含4个C-Cσ键）+两个羧基（每个羧基含C=O（1个σ键）、C-O（1个σ键）、O-H（1个σ键）），同时环上的C-H键共4个（环丁烷的4个C各连1个H），σ键总数为：环的C-C（4）+环的C-H（4）+羧基的C=O（2×1）+羧基的C-O（2×1）+羧基的O-H（2×1）=4+4+2+2+2=14，因此1mol1,1-环丁二酸含14NA个σ键，D错误，答案选B。 3．（2016·广东·高二竞赛）全氟丙烷是重要的眼科手术材料，其产品质量与安全性是维护患者健康的重要前提。近期，一些眼科患者因使用了有问题的全氟丙烷气体而在术后导致不同程度的视网膜损害，甚至失明。下列说法中，正确的是 A．全氟丙烷的分子式为C3F6 B．全氟丙烷的沸点比丙烷低 C．全氟丙烷分子有两个同分异构体 D．使用合格的全氟丙烷气体，在手术后可能引起的并发症是高眼压 【答案】D 【解析】A．丙烷的分子式为C3H8，故全氟丙烷的分子式为C3F8，A项错误；B．全氟丙烷的相对分子质量比丙烷大，分子间作用力：全氟丙烷大于丙烷，故全氟丙烷的沸点高于丙烷，B项错误；C．丙烷的结构只有一种，故全氟丙烷无同分异构体，只有一种结构，C项错误；D．使用全氟丙烷手术后，气体膨胀引起高眼压，D项正确；故选D。 4．（2007·河南·高二竞赛）SF6是一种无色气体，具有很强的稳定性，可用于灭火，SF6的分子结构如图所示，呈正八面体型。如果F元素有两种稳定的同位素，则SF6的不同分子种数为 A．6种 B．7种 C．10种 D． 12种 【答案】C 【解析】SF6的分子结构呈正八面体型。如果F元素有两种稳定的同位素，分别写为F、f，则SF6的分子中完全是F原子时是SF6，完全是f时是Sf6，各是1种，分子中只含有1个f原子的SF5f和只含有个F原子的分子Sf5F也都是只有一种；分子中含有两个F原子的分子SF2f4和含有两个f原子的分子Sf2F4的分子各有两种，分别位于正八面体的AB位、AC位或由AB、AC旋转得到，分子中含有3个f、3个F原子的分子SF3f3有两种不同的分子，F原子可以在ABM、ABC或它们旋转产生的位置。因此得到的不同分子种数为1+1+1+1+2+2+2=10种； 故选项是C。 5、（2010·安徽·省选）用系统法命名下列化合物 1． 2． 3． 4． 5． 6． 7． 8． 9． 10． 【答案】1．2－(4－溴苯基)－1－氯苯乙烷 2．3, 3－二甲基-1-戊烯－4－炔 3．(S)－2, 3－二甲基－ 5－己烯－3－醇 4．6－甲基－2－环己烯－1－酮 5．(R)－2, 3－二甲基－3－氯甲基戊烷 6．(1S, 3S, 5R)－1－甲基－3－氟－5－溴环己烷 7．(1S, 4R)－4－甲酰基－3－氧代环己－1－甲酸 8．(1S, 4S, 5S, 6R)－4, 5, 6－三甲基二环[2 · 2 · 2]－2－辛酮 9．(3R，5E)-3，4-二甲基-3,5-庚二烯-1-炔 10．(7S, 3Z)－4－乙基－3-氯－7－溴－3－辛烯 【解析】1.结构：左侧苯环-CH(Cl)-CH₂-右侧（对位Br取代的苯环），主链：含两个苯环的碳链（苯环为取代基），主链是连接两个苯环的-CH(Cl)-CH2-，以含Cl的C为起点编号。取代基：左侧苯环（苯基）、右侧对溴苯基、Cl。命名：-2-(4-溴苯基)-1-氯苯基乙烷。 2.结构：CH≡C-C(CH3)2-CH=CH2，主链：含炔键、烯键的最长碳链（5个C），编号使不饱和键位次最小（炔键在1位，烯键在4位）。取代基：2个甲基连在3位C上。命名：3,3-二甲基-1-戊炔-4-烯（或按“烯炔”优先原则，称：3,3-二甲基-1-戊烯-4-炔）。 3.结构：含烯键、羟基的手性碳链（注意构型），主链：含烯键（1位）、羟基（3位）的最长碳链（5个C），编号从烯键端开始。取代基：2，3位甲基，3位羟基（构型S，因-OH>碳链>-CH3>-H）。命名：(S)-2，3-二甲基-5-戊烯-3-醇。 4.结构：甲基取代的环己烯酮，主链：环己烯酮（酮羰基在1位，双键在2位），甲基连在6位C上。命名：6-甲基-2-环己烯-1-酮。 5.结构：-CH2Cl连接的季碳原子（连有乙基、甲基、异丙基），主链：最长碳链为5个碳。取代基：2、3位的甲基、3位的氯甲基（构型R，因-CH2Cl>异丙基>乙基>-CH3）。命名：(R)－2, 3－二甲基－3－氯甲基戊烷。 6.结构：环己烷环（连有Br、F、CH₃），主链：环己烷，编号使取代基位次最小（-CH₃在1位，F在3位，Br在5位），（构型1S，因左碳链>右碳链>-CH3>-H，3S，因F>左碳链>右碳链>-H，5R因Br>上碳链>下碳链>-H）。命名：(1S, 3S, 5R)－1－甲基－3－氟－5－溴环己烷。 7.结构：环己烷环（连有-CHO、C=O、-COOH，含手性碳），主链：环己烷衍生物，官能团优先级：-COOH>-CHO>C=O，以-COOH为1位，编号使官能团位次最小。构型：1位H（S）、4位H（R）。命名：(1S,4R)-3-甲酰基－3－氧代环己－1－甲酸。 8.结构：双环烷酮（含多个甲基），存在4个手性碳(1S, 4S, 5S, 6R)，主链：双环[3.3.0]辛烷（桥环），酮羰基在2位，甲基分别在3、4、7位。命名：(1S, 4S, 5S, 6R)－4,5,6-三甲基双环[2.2.2]-2-辛酮。 9.结构：含炔键、双烯键的碳链（含手性碳），主链：含炔键（1位）、双烯键（3,5位）的最长碳链（7个C），手性碳在4位（构型R）。命名：(3R，5E)-3，4-二甲基-3,5-庚二烯-1-炔。 10.结构：含双键、Cl、Br的碳链（含手性碳），存在顺反异构，主链：含双键（2位）、手性碳（7位）的最长碳链（8个C），编号从双键端开始。取代基：3位Cl，7位Br（手性碳构型S）。命名：(7S,3Z)-4-乙基--7-溴-3-氯-3-辛烯。 6.（2011·安徽·初赛）与之间的关系是 A.对映异构体　　　　B.非对映异构体　　　　C.内消旋体　　　　D.同一化合物 【答案】A 【解析】与之间的关系为镜像且不能重合，是对映异构体，选A。 7.（2013·安徽·初赛）华法林（Warfarin，右图）是一种鼠药。该分子的立体中心数目为 A．0 B．1 C．2 D．3 【答案】B 【解析】立体中心为饱和碳原子连有4个不同的基团，从分子结构可知，只有一个立体中心，选B。 8.（2013·安徽·初赛）乙二胺（）是双齿配体，X和Y是单齿配体，下面配合物属对映体的是 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) A．(Ⅰ)和(Ⅱ) B．(Ⅱ)和(Ⅲ) C．(Ⅰ)和(Ⅲ) D．(Ⅱ)和(Ⅳ) 【答案】C 【解析】互为实物与镜像而不可重叠的立体异构体称为对映异构体，故选C。 9.（2015·安徽·初赛）[PtCl3(CH2=CH—CH3)]-具有 A.顺-反异构体 B.官能团异构体 C.光学异构体 D.键连异构体 【答案】C 【分析】‌[PtCl₃(CH₂=CH-CH₃)]⁻的结构特点‌：该配合物中，Pt²⁺采取dsp²杂化，与3个Cl⁻和1个丙烯（CH₂=CH-CH₃）配体形成配位键，空间构型为平面正方形。丙烯作为配体，其C=C双键的π成键轨道提供电子对，与Pt的空dsp²杂化轨道形成σ配位键；同时，Pt的d轨道电子反馈到丙烯的π*反键轨道，形成反馈π键。 【解析】A.配合物为四配位（平面四边形），但3个配体是 Cl-（相同），仅1个配体是丙烯，无“两种不同配体的顺反排列”，因此无顺反异构体；B.官能团异构是指化合物官能团不同但分子式相同，本题是配合物，不存在 “官能团不同” 的同分异构形式；C.光学异构（手性异构）需要分子无对称面 / 对称中心，且互为镜像不能重合。该配合物中，丙烯配体中的甲基（-CH₃）可能使分子结构产生手性，导致光学异构体的存在。具体而言，丙烯配体的空间排列可能使整个配合物分子与其镜像不能完全重合，从而形成光学异构体；D.键连异构是指配体通过不同原子 / 基团与中心原子配位的异构现象。丙烯作为配体，只有 “端位双键（CH2=CH—）” π电子与Pt配位，因此不存在键连异构体。 10.（1998·江苏·竞赛）下列有机化合物的命名不正确的是 A．1,6－二甲基环已烯 B．2,6,6－三甲基辛烷 C．苯甲酮 D．3－乙基－5－甲基辛烷 【答案】A 【解析】A．环己烯的编号规则：双键的两个碳优先编为 1、2 位，因此 “6 位” 实际与 1 位是同一个碳（环己烯为 6 元环，1 位碳的邻位是 2 位，对位是 4 位，不存在 “6 位”）。正确编号应将两个甲基分别编为 1、3 位（若甲基在双键碳和其对位碳），因此该命名错误；B．主链为辛烷（8 个 C），编号从靠近支链的一端开始：2 位 1 个甲基，6 位 2 个甲基，符合 “支链位次和最小” 的规则，命名正确；C．苯甲酮的结构是 “苯甲酰基（C6H5CO—）的酮类”，即二苯甲酮的简化名称（或指C6H5COC6H5），属于常见习惯命名，命名正确；D.主链为辛烷（8 个 C），编号后 3 位是乙基、5 位是甲基，支链位次（3+5）最小，且乙基位次小于甲基（支链优先级：简单基团后列出），命名正确，答案选A。 11．（1999·江苏·竞赛）在下面的分子结构式中，说法是正确的 A.所有的碳原子有可能处在同一个平面上 B.所有的碳原子不可能处在同一个平面上 C.所有的氧原子有可能同时处在苯环平面上 D.所有的氢原子有可能同时处在苯环平面上 【答案】AC 【解析】A．苯环是平面结构，碳碳双键也是平面结构，与苯环和碳碳双键直接相连的原子与它们所在平面共面，中碳原子通过单键旋转，可以使所有碳原子有可能处在同一个平面上，A正确；B．由A选项分析可知，所有碳原子有可能共面，B错误；C．苯环上的羟基氧原子在苯环平面上，中羟基氧原子通过单键旋转，也可以处于苯环平面上，所以所有的氧原子可能同时处在苯环平面上，C正确；D．中存在结构，其为四面体结构，所以所有的氢原子不可能同时处在苯环平面上，D错误；故选AC。 12．（2000·江苏·竞赛）下列芳香烃的一氯代物的同分异构体的数目最多的是 A．连二苯 B．连三苯 C．蒽 D．菲 【答案】D 【解析】一般同一个碳原子上的氢原子是相同的，同一个碳原子所连接的甲基上的氢原子是相同的，具有对称性结构（类似于平面镜成像中物体和像的关系）。据此可判断A～D中分别含有的氢原子是3、4、3、5，所以答案选D。 13．（2001·江苏·竞赛）已知甲醛（）分子中四个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同时存在于同一平面上的是 ( ) A.B．C．D． 【答案】D 【解析】A．苯为平面结构，乙烯为平面结构，通过旋转乙烯基连接苯环的单键，可以使两个平面共面，则苯乙烯中所有的原子可能处于同一平面，A不符合；B．苯环为平面结构，醛基为平面结构，通过旋转醛基连接苯环的单键，可以使两个平面共面，故苯甲醛中所有的原子可能处于同一平面，B不符合；C．旋转羧基中的C-O单键，可以使羧基中的所有原子处于同一平面，通过旋转羧基连接苯环的单键，可以使两个平面共面，故苯甲酸中所有的原子可能处于同一平面，C不符合；D．分子中存在甲基，具有甲烷的四面体结构，所有原子不可能处于同一平面，D符合题意。答案选D。 14．（2001·江苏·竞赛）由于碳碳双键（）中的π—键不能自由旋转，因此和 是两种不同的化合物，互为顺反异构体。则分子式为C3H4Cl2的化合物的烯烃异构体有 (　 ) A．4种 B．5种 C 6种 D．7种 【答案】D 【解析】C3H4Cl2的2个Cl原子，根据一固定一游动原则，同分异构体存在CCl2=CH-CH3、CHCl=CCl-CH3、CHCl=CH-CH2Cl、CH2=CCl-CH2Cl、CH2=CH-CHCl2，其中CHCl=CCl-CH3和CHCl=CH-CH2Cl均存在顺反异构体，共计有5+2=7种，C3H2Cl4与C3H4Cl2的同分异构体数目相等，答案选D。 15. （2014·山西·预赛）某芳香化合物的分子式是为C8H8Cl2O2，其分子结构中有三种不同化学环境的氢，它们的数目之比为6:1:1，且分子中的Cl原子皆形成C—Cl键，则其可能的结构有（ ） A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种 【答案】A 【解析】试题分析：8个C原子最多结合其它原子的个数是2×8+2=18，现在结合其它原子的个数是12，所以不饱和的程度是（18-12）÷2=3，由于是芳香化合物，含有一个苯环，因此不含有不饱和键，其分子结构中有三种不同化学环境的氢，它们的数目之比为6︰1︰1，则分子中H原子的个数比是6︰1︰1，说明含有2个甲基或—OCH3，另外的2个H原子不同且分子中的Cl原子皆形成C－Cl键，则其可能的结构是或，故选项是A。 16.（2024高三下·浙江·竞赛）化合物(a)、(b)和(C)，下列说法正确的是 A．a、b、c互为同分异构体 B．b的二氯代物有三种 C．a、b均不能发生加聚反应 D．上述b的所有原子可能处于同一平面 【答案】A 【解析】A．三种有机物的分子式均为C8H8，结构不同，a、b、c互为同分异构体，A正确； B．b含2种H，一氯代物只有2种，固定1个Cl在顶点，移动另一个Cl有3种，或2个Cl分别在双键上有1种，则b的二氯代物有4种，B错误；C．a不含碳碳双键，不能发生加聚反应，b含有碳碳双键，能发生加聚反应，C错误；   D．b中含有饱和碳原子，为四面体结构，所有原子不可能处于同一平面，D错误；故选A。 17.（2024高三下·浙江·竞赛）吡啶()是类似于苯的芳香化合物，2—乙烯基吡啶(VPy)是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如下路线合成，下列叙述正确的是 A．Mpy只有两种芳香同分异构体 B．反应①条件是碱性 C．Vpy与苯乙烯是同分异构体 D．反应①②都是消去反应 【答案】B 【解析】A．由题给信息可知，Mpy的芳香同分异构体为、、，共有3种，故A错误；B．由结构简式可知，Mpy分子中含有的氮原子能与氢离子反应，所以反应①条件是碱性，故B正确；C．由结构简式可知，Vpy与苯乙烯的分子式不同，不可能互为同分异构体，故C错误；D．由图可知，反应①为Mpy与甲醛发生加成反应生成EPy，故D错误；故选B。 / 学科网（北京）股份有限公司 $