内容正文:
水溶液中的离子反应
沉淀溶解平衡
第2课时 沉淀溶解平衡原理的应用
2
沉淀的溶解
1
知识导航
沉淀的生成
3
沉淀的转化
知识导航
明·学习目标
1.如何通过简单计算判断沉淀的生成和溶解,从理论上解释发生沉淀转化现象?
2.如何运用沉淀溶解平衡原理解释生产、生活中的实际问题?
引·新课导入
难溶电解质的沉淀溶解平衡在生产、科研、环保等领域应用广泛。沉淀溶解平衡是动态平衡,当某些条件发生改变时,平衡也会相应地发生移动。根据化学平衡移动原理,选择适当的反应条件,可使平衡向着人们期望的方向移动,从而实现沉淀的溶解、生成或转化。
实验室中用大理石与稀盐酸
反应制备二氧化碳
误食钡盐中毒的患者应口服5%的硫酸钠溶液
01
沉淀的溶解
1.沉淀溶解的实质
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
如何使沉淀向溶解的方向移动呢?
根据溶度积规则,当Q<Ksp时,沉淀溶解平衡就向溶解的方向进行。而加入与溶液中的离子反应的物质就能使离子浓度减小,从而使平衡向溶解的方向移动。如常用强酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。
1.沉淀溶解的实质
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
利用X射线对钡元素穿透能力较差的特性,医学生在进行消化系统的X射线透视时,常采用钡盐作为内服药剂,而Ba2+有剧毒,因此选择钡餐药剂应选择难溶性的钡盐,试用溶解平衡理论解释,为何BaSO4和BaCO3均难溶于水,钡餐药剂选择了BaSO4而不是BaCO3呢?
BaCO3(S) Ba2+(aq)+CO32- (aq)
+
2H+
H2O+CO2
平衡正向移动
Q<Ksp
Ba2+浓度增大而导致人体中毒
1.沉淀溶解的实质
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
Ksp =1.1×10-10 mol2•L-2
BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42- (aq)
BaSO4(S) Ba2+(aq)+SO42- (aq)
+
2H+
平衡不移动
Q=Ksp
不反应
Ba2+浓度可以保持在安全范围内,因此可用作钡餐。
迁移应用
当体液中c(Ba2+)<1×10-5 mol•L-1时,几乎不会对身体造成影响,5 %的Na2SO4溶液中c(SO42-)=0.35mol/L,试着通过计算解释为什么Ba2+中毒可服用5 %Na2SO4溶液解毒。已知常温下Ksp(BaSO4)=1.1×10-10 mol2•L-2
KspBaSO4= c平(Ba2+)·c平( SO4 2- )
=
Ksp
1.1×10-10 mol2L-2
c平( SO4 2- )
=
3.1×10-10mol·L-1
0.35 mol·L-1
c平(Ba2+)=
在这种情况下误食的 Ba2+ 可以充分转化为 BaSO4 沉淀,因此用 5% 的 Na2SO4 溶液洗胃可有效地除去胃中的 Ba2+。
2.沉淀溶解的应用
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
例如:难溶于水的CaCO3沉淀可溶于盐酸中:
CaCO3(s)⇌Ca2++CO32-,加入盐酸,H+与CO32-反应,CO32-+2H+=CO2↑+H2O,使沉淀溶解平衡正向移动
实验室中利用沉淀溶于酸的性质,常用CaCO3于稀盐酸反应制取CO2、FeS与稀硫酸反应制取H2S等。
(1)酸溶法:对于可溶于酸的沉淀,加入酸将沉淀溶解,如CaCO3、BaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等
2.沉淀溶解的应用
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
例如:Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液:Mg(OH)2 (s) ⇌Mg2++2OH-,当加入NH4Cl溶液时,NH4++OH-⇌NH3·H2O,使c(OH-)减小,使沉淀溶解平衡正向移动,直至沉淀完全溶解。
总反应式为:Mg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3·H2O
(2)盐溶法:弱碱盐的溶液水解呈酸性,可以将一些难溶物用弱碱盐溶解
2.沉淀溶解的应用
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
例如:AgCl溶于氨水:AgCl(s) ⇌Ag++Cl-,当加入氨水时,Ag++2NH3·H2O⇌[Ag(NH3)2]++2H2O,使c(Ag+)减小,使沉淀溶解平衡正向移动,直至沉淀完全溶解。
总反应式为:
AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
(3)配位溶解法:加入的试剂能与沉淀的离子发生配位反应,生成配合物
2.沉淀溶解的应用
探·知识奥秘
一、沉淀的溶解
硝酸具有强氧化性,硫化物中硫元素为-2价,具有强还原性,二者发生氧化还原反应:
3Ag2S+8HNO3 =6AgNO3+3S+2NO↑+4H2O
(4)氧化还原溶解法:不溶于盐酸的硫化物CuS、Ag2S等溶于稀硝酸
1.关于溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg2++2OH-ΔH>0,下列说法中,正确的是( )
析·典型范例
B
A.加入Mg(OH)2固体,可以增大溶液中镁离子的浓度
B.溶度积常数表示式:Ksp=c(Mg2+)·c2 (OH-)
C.加入NaOH浓溶液,可以增加Mg(OH)2的溶解量
D.升高温度,不会影响溶解平衡
02
沉淀的生成
1.沉淀生成的实质
探·知识奥秘
二、沉淀的生成
如何生成沉淀呢?
根据溶度积规则,当Q>Ksp时,沉淀溶解平衡就向沉淀的方向进行。而加入与溶液中相同的离子,从而使平衡向沉淀的方向移动。
探·知识奥秘
二、沉淀的生成
2.沉淀生成的应用
(1)调节pH法:
①如除去氯化铵溶液中的氯化铁杂质的方法。
加入氨水,调节pH至3~4,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下:Fe3++3NH3·H2O = Fe(OH)3↓+3NH4+
②为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入过量的MgCO3:MgCO3与H+反应,使pH变大,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。
探·知识奥秘
二、沉淀的生成
2.沉淀生成的应用
(2)加沉淀剂法:
如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。
①用H2S除去Cu2+:H2S+Cu2+= CuS↓+2H+。
②用Na2S除去Hg2+:Hg2++S2-= HgS↓。
为了使要除去的离子沉淀得更为完全,通常需要加入稍过量的沉淀剂。
1.已知:室温下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-37.4,Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13。某溶液中c(Mn2+)=0.2mol/L,其中含有一定量的Fe3+,欲使溶液中Fe3+完全除去[c(Fe3+)<10-5mol/L],需控制溶液pH的范围是____________。
析·典型范例
3.2~8.0
03
沉淀的转化
沉淀转化的应用
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2
陈年老水垢,可用白醋和柠檬酸等或者换个水壶
思考:生活中,我们可以用可乐除去烧水壶里的水垢(碳酸钙),什么原理呢?
沉淀转化的应用
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
水垢中的CaSO4,能用稀盐酸能除去吗?
影响较小
Ca(OH)2(s)
HCl H++Cl-
H+和Cl-对该沉淀溶解平衡无影响
硫酸钙该如何除去呢?
实验结论:加入盐酸,不能使CaSO4溶解
CaSO4(s) Ca2+ (aq)+SO42-(aq)
H2O H+ + OH-
沉淀转化的应用
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
酸洗除去
CaSO4(s) Ca2+ (aq)+SO42-(aq)
加
Na2CO3
消耗
Na2CO3
c(Ca2+)
减小
Q < Ksp
平衡向溶解的方向移动
CaSO4
溶解
生成CaCO3
c(Ca2+ )减小
沉淀转化
比较完全
上述沉淀的转化过程离子方程式可以表示为
CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3 (s)+SO42-(aq)
≈1.4×104
=
·c (Ca2+)
c(SO42-)
c(CO32-)
·c (Ca2+)
Ksp(CaSO4)
Ksp(CaCO3)
=
4.9×10-5
3.4×10-9
=
K=
c(SO42-)
c(CO32-)
1.实验探究沉淀的转化
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
根据CaSO4(25 ℃ Ksp = 4.9×10-5 )转化为CaCO3(25 ℃ Ksp=3.4×10-9 ),推测:溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀
进行实验进行验证上述结论
【实验1】取一支试管,向其中加入2 mL 0.01 mol·L-1 氯化钠溶液,再逐滴加入少量硝酸银溶液。
【实验2】向实验1的试管中滴加0.01 mol·L-1碘化钾溶液。
【实验3】向实验2的试管中滴加0.01 mol·L-1 硫化钠溶液。
1.实验探究沉淀的转化
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
Ag2S
沉淀
AgCl
沉淀
AgI
沉淀
2 mL
0.1 mol/L
NaCl 溶液
生成
白色
沉淀
白色沉淀
转化为
黄色沉淀
黄色沉淀
转化为
黑色沉淀
2滴
0.1 mol/L
AgNO3溶液
4滴
0.1 mol/L
KI溶液
8滴
0.1 mol/L
Na2S溶液
Ksp=6.3×10-50
Ksp=1.8×10-10
Ksp=8.5×10-17
大
小
溶解度分别为1.5×10-4 g、 2.1×10-7 g、 6.3×10-16 g
2.沉淀转化的实质
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
注意:溶解度小的沉淀在一定条件下也能转化为溶解度大的沉淀。
一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度差别越大,转化越容易。
生成沉淀与离子的浓度有关,当Qc>Ksp时才能生成沉淀,溶解度较小的沉淀在一定条件下可以转化成溶解度较大的沉淀。
如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,可以生成溶解度较大的BaCO3沉淀。
迁·拓展延伸
自然界铜蓝矿的形成
自然界中,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使它们转化为铜蓝(CuS)。请运用沉淀溶解平衡的原理解释原因。
闪锌矿
(ZnS)
方铅矿
(PbS)
铜蓝
(CuS)
闪锌矿(ZnS)
铜蓝(CuS)
ZnS(s) S2-(aq)+Zn2+(aq)
+Cu2+(aq)
CuS(s)
ZnS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+Zn2+(aq)
Ksp =6.3×10-36
Ksp =1.6×10-24
转化分析
反应的离子方程式表示为
分析:闪锌矿(ZnS)转化为铜蓝(CuS)
沉淀转化的应用
探·知识奥秘
铜蓝(CuS)
+Cu2+(aq)
CuS(s)
PbS(s) + Cu2+(aq) CuS(s) + Pb2+(aq)
方铅矿(PbS)
Ksp =6.3×10-36
Ksp =8.0×10-28
PbS(s) S2-(aq)+Pb2+(aq)
转化分析
反应的离子方程式表示为
分析:方铅矿(PbS)转化为铜蓝(CuS)
沉淀转化的应用
探·知识奥秘
我国拥有世界上规模最大、最壮观的喀斯特地貌。究其原因是难溶的CaCO3和微溶的Ca(HCO3)2随着环境的变化而变换形式,经过漫长岁月的积聚、溶蚀而产生的钟乳石奇景。请写出上述过程中涉及的化学方程式,并从沉淀溶解平衡的角度进行解释。
石灰岩主要成分是碳酸钙,难溶于水,当溶有CO2的水流经石灰岩时,能够发生和建立如下平衡:
CaCO3(s) Ca2+ (aq) +CO32-(aq)
CO2+ H2O
2HCO3- (aq)
总反应的离子方程式为:
CaCO3+H2O+CO2=Ca2+ +HCO3-
溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向下滴落时,水分蒸发,二氧化碳压强减小及温度的变化都会使二氧化碳溶解量减小,致使碳酸钙沉淀析出。
析·典型范例
3.沉淀转化的应用
探·知识奥秘
三、沉淀的转化
龋齿的成因可能是食物在口腔细菌和酶的作用下产生的有机酸(例如糖类分解产生的乳酸)穿透牙釉质表面,使牙齿表面的矿物质羟基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]溶解。使用含氟牙膏可显著降低龋齿的发生率,这是什么原理呢?
Ca5(PO4)3(OH)(s)⇌5Ca2++3PO43-+OH-
+
F- ⇌Ca5(PO4)3F(s)
氟磷灰石[Ca5(PO4)3F]比羟基磷灰石更能抵抗酸的侵蚀,并且氟离子还能抑制口腔细菌产生有机酸。
1.
析·典型范例
B
已知:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),在有白色固体ZnS存在的饱和溶液中滴加适量CuSO4溶液,产生的实验现象是( )
A.固体逐渐溶解,最后消失
B.固体由白色变为黑色
C.固体颜色变化但质量不变
D.固体逐渐增多,但颜色不变
沉淀的溶解
沉淀的生成
实质
应用
理·核心要点
沉淀溶解平衡原理的应用
应用
实质
沉淀的转化
实验探究
应用
实质
1.下列现象未涉及到沉淀溶解平衡的是( )
练·技能实战
B
A.相同温度下,AgCl在水中的溶解度大于在氯化钠溶液中的溶解度
B.浓FeCl3溶液滴入沸水加热形成红褐色液体
C.自然界地表层原生铜矿变成CuSO4溶液向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)
D.医院里不用碳酸钡,而用硫酸钡作为“钡餐”
A.100 ℃时水的电离常数较小
B.前者c(H+)比后者大
C.水的电离过程是一个吸热过程
D.Kw和温度无直接关系
练·技能实战
D
2、某同学在研究氢氧化镁性质的过程中观察到如下现象:
下列说法正确的是( )
A.将试管①放在暗处用激光笔照射,液体中会产生一条光亮的通路
B.试管①溶液中c(OH-)等于试管③溶液中c(OH-)
C.试管③溶液变红的原因是氢氧化镁的沉淀溶解平衡逆向移动
D.试管①、③的溶液中均有c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]
A.100 ℃时水的电离常数较小
B.前者c(H+)比后者大
C.水的电离过程是一个吸热过程
D.Kw和温度无直接关系
练·技能实战
B
3.实验:①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到
浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;
②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag++Cl-
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析 H2SO4电离出的c(H+)=0.02 mol·L-1,由Kw=1.0×10-14可知c(OH-)=5×10-13 mol·L-1,OH-是由水电离产生的,则水电离产生的c(H+)=c(OH-)=5×10-13 mol·L-1。
练·技能实战
A
4.已知在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2溶液是将浓盐酸用蒸气加热到80 ℃左右,再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO),充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子,下述方法可行的是( )
A.向溶液中通入Cl2,再加入纯净的CuO粉末调节pH为4~5
B.向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀
C.向溶液中通入Cl2,再通入NH3,调节pH为4~5
D.加入纯Cu将Fe2+还原为Fe
Lavf59.27.100
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