专题14 物质结构决定物质性质因果陈述题（知识点+模拟及高考真题+答案解析）-2026届高考化学二轮复习

该高中化学高考复习讲义聚焦物质结构决定性质核心考点，涵盖晶体熔沸点比较、键角解释、电离能电负性分析等内容，按“结构-性质-应用”逻辑构建知识网络，通过考点梳理表格、方法指导步骤、真题训练解析等环节，帮助学生系统突破因果陈述类难题。 讲义创新采用“四步分析法”（如键角判断从杂化类型到化学键类型）培养科学思维，设置分层练习（基础巩固、能力提升、真题演练）保障复习效果，助力学生快速掌握结构性质关联规律，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

大二轮专题 专题14 物质结构决定物质性质因果陈述题 一、晶体熔、沸点高低比较 分子晶体 看分子间作用力 (一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性) a．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得高，如沸点：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S b．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如沸点：SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4 c．组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如沸点：CO＞N2 d．在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷 共价晶体 看共价键的强弱，取决于键长，即：成键原子半径大小 规律：原子半径越小键长越短键能越大熔沸点越高 如熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 离子晶体 看离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径大小和所带电荷数 规律：衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，晶格能越大，离子间的作用力就越强，离子晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO＞NaCl＞CsCl 金属晶体 看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数 规律：金属离子的半径越小，离子的电荷数越多，其金属键越强，金属的熔、沸点就越高 如熔、沸点：Na＜Mg＜Al 注意 ①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体 ②金属晶体的熔、沸点差别很大，如：钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低 二、键角大小的原因解释 第一步，先判断杂化类型 先判断中心原子的杂化类型，若杂化方式不同，其键角为sp杂化＞sp2杂化＞sp3杂化，如CO2、BF3、CH4的杂化轨道分别为sp、sp2、sp3，则键角∠O－C－O(1800)＞∠F－B－F(1200)＞∠H－C－H(109°28′) 第二步，再确定孤电子对数 当中心原子的杂化轨道类型相同时，中心原子上的孤对电子数越多，键角越小，如H2O、NH3、CH4分子的中心原子均采取sp3杂化，其孤电子对数分别是2、1、0，则键角∠H－O－H(1050)＜∠H－N－H(107018′)＜∠H－C－H(109028′) 第三步，再看电负性 中心原子的杂化类型和孤电子对数都相同时，可根据中心原子和配位原子的电负性大小判断，其中，中心原子电负性越大键角越大，配位原子电负性越大，键角越小，如NH3和PH3杂化类型、孤电子对数均相同，但电负性N＞P，因此键角∠H－N－H(107018′)＞∠H－P－H(93.50)，再如NF3和NCl3杂化类型、孤电子对数均相同，但电负性F＞Cl，因此键角∠Cl－N－Cl＜∠F－N－F 第四步，最后看化学键类型 双键间的斥力＞双键与单键间的斥力＞单键间的斥力 如HCHO中∠O－C－H(大于1200)要大于∠H－C－H(小于1200) 三、电离能、电负性大小比较 1．电离能及其变化规律 一般规律 同一周期，随着原子序数的增加，元素的第一电离能呈现增大的趋势，稀有气体元素的第一电离能最大，碱金属元素的第一电离能最小； 同一主族，随着电子层数的增加，元素的第一电离能逐渐减小 特殊情况 第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下，当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)和全满(p6、d10、f14)结构时，原子的能量较低，该元素具有较大的第一电离能。同周期主族元素，第ⅡA族(ns2)全充满、ⅤA族(np3)半充满，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA和ⅥA族元素 应用 如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1 2．电负性及其变化规律 规律 同一周期，电负性从左到右逐渐增大；同一主族，从上往下逐渐减小 应用 a．判断元素的化合价：电负性数值小的元素在化合物中吸引电子的能力弱，元素的化合价为正值，电负性数值大的元素在化合物中吸引电子的能力强，元素的化合价为负值 b．判断化学键的类型：如果两个成键元素原子间的电负性差值大于1.7，它们之间通常形成离子键，如果两个成键元素原子间的电负性差值小于1.7，它们之间通常形成共价键 c．判断化学键的极性强弱：若两种不同的非金属元素的原子间形成共价键，则必为极性键，且成键原子的电负性之差越大，键的极性越强，如极性：H－F＞H－Cl＞H－Br 3．半充满、全充满解释稳定性 洪特规则特例：当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时，体系的能量最低。如：24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 四、化学键与物质性质的关系 1．化学键与物质类别关系 2．共价键的分类 3．影响化学键强弱的因素 (1)离子键强弱的判断(看晶格能)：离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径大小和所带电荷数 规律：阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键(或晶格能)越大 (2)共价键强弱影响因素(看键能)：共价键的强弱，取决于键长，即成键原子半径大小 规律：原子半径越小键长越短键能越大 (3)金属键强弱的判断：金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数 规律：金属离子半径越小，离子电荷数越多，则金属键越强 4．化学键对物质性质的影响 (1)化学键主要影响物质的稳定性 ①离子键对物质性质的影响：离子键(或晶格能)越强，形成的离子晶体越稳定，熔、沸点越高，硬度越大；在岩浆晶析时，晶格能越大的的矿物越容易结晶析出 ②共价键对物质性质的影响：共价键越强，形成的物质越稳定；对于共价晶体，共价键越强，则晶体的熔、沸点越高 ③金属键对物质性质的影响：金属键越强，金属熔、沸点就越高 (2)键的极性对化学性质的影响：与羧基(－COOH)相连的C－X(X为卤素原子的极性越大，羧酸的酸性越大； C－X的数量越多，羧酸的酸性越大 如酸性：CF3COOH＞CCl3COOH＞CH3COOH；CCl3COOH＞CHCl2COOH＞CH2ClCOOH 五、物质的溶解性 (1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，如：NH3是极性分子，易溶于极性溶剂H2O中，难溶于非极性溶剂CCl4中；I2为非极性分子，易溶于非极性溶剂四氯化碳中，而难溶于极性溶剂H2O中 (2)氢键对溶解性的影响：如果溶质与溶剂之间能形成氢键，则溶解度增大，且氢键作用力越大，溶解性越好 (3)溶质是否与水反应：溶质与水发生反应，溶质的溶解度会增大 如：SO2与水反应生成的H2SO3可溶于水，故SO2的溶解度增大 (4)分子结构的相似性：溶质和溶剂的分子结构相似程度越大，其溶解性越大 如：乙醇与水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小，随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小，因此乙醇和水能以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度则会明显减小 六、配位键与配合物 1．配位键的形成及表示方法 概念 成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。即：共用电子对由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键 形成条件 ①成键原子一方能提供孤电子对，如：NH3、H2O、HF、CO、Cl－、OH－、CN－、SCN－等 ②成键原子另一方能提供空轨道，如：H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子 成键性质 共用电子对对两个原子的电性作用 表示方法 配位键可以用AB来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子 如：NH可表示为 2．配合物 概念 把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等 所含化学键 配位键或配位键和离子键；配体或外界中可能还含有共价键 常见性质 多数能溶解、能电离、有颜色 配合物的 组成 中心离子 提供空轨道接受孤电子对，中心离子一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道，如：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 配体 含有并提供孤电子对的分子或阴离子，即电子对的给予体，如：Cl－、NH3、H2O等 配位原子 配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子 配离子 由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 配位数 作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数 如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为6 内界和外界 配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界，如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42－，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO42－，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3 化学键的类型及共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键 如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键 共价键数(σ键)为：3×4＋4＋4＝20 3．配位键的强弱：配位键的强弱取决于配位体给电子的能力，配位体给出电子能力越强，则配位体与中心离子形成的配位键就越强，配合物也就越稳定 1．（2025·青海西宁·二模）物质结构决定性质。下列物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联的是(　　) 选项 性质差异 主要结构因素 A 密度：干冰>冰 分子空间结构 B 硬度：金刚石>石墨 碳原子排列方式 C 沸点：正戊烷>新戊烷 支链数目 D 酸性：三氟乙酸>乙酸 F和H的电负性 A．A B．B C．C D．D 2．（2025·山东泰安·三模）下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 实例 解释 A 石墨熔点比金刚石高 石墨晶体内存在共价键、分子间作用力，而金刚石晶体内只存在共价键 B 臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 臭氧是极性分子，但极性很弱 C 邻羟基苯甲酸的酸性强于苯甲酸 邻羟基苯甲酸易形成分子内氢键，有利 于羧基上氢离子的电离 D 酸性： > O的电负性比S大，使羧基中的O-H键极性更强，更容易电离出H+，酸性 更强。 3．（2025·山西·三模）下列类比或推理合理的是(　　) 选项 已知 方法 结论 A 酸性： 推理 F原子比Cl原子的推电子能力更强 B 熔点： 推理 的键能大于的键能 C C原子之间可形成C=C、 类比 Si原子之间可形成Si=Si、 D 沸点： 推理 分子间能形成氢键，但分子间作用力更强 A．A B．B C．C D．D 4．（2025·江苏连云港·一模）反应CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O可用于制备乙酸乙酯。下列有关说法正确的是(　　) A．H2O分子的VSEPR模型： B．乙酸分子中σ与π键数目比为7∶1 C．羟基的电子式： D．乙酸乙酯分子中含有离子键 5．（2025·广西南宁·三模）下列对事实的解释或说明正确的是(　　) 事实 解释或说明 A 熔点：SiO2>SiCl4 键能：Si-O键>Si-Cl键 B 用杯酚分离C60和C70 杯酚与C60通过配位键形成超分子 C 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体 晶体具有各向异性 D 单质硫()难溶于水，易溶于 是极性分子，和是非极性分子 6．（2025·湖北襄阳·三模）根据物质的组成和结构可推测其性质，下列推测不合理的是(　　) 物质 性质描述 推测 A 三甲基铝Al(CH3)3 暴露空气中瞬间着火，与水反应剧烈 三甲基铝与水反应可得到CH4和Al(OH)3 B 三氟化氯ClF3 极强助燃剂，能发生自耦电离：2ClF3ClF+ClF BrF3比ClF3更易发生自耦电离 C 丙烯醛CH2=CHCHO 碳碳双键和醛基都能被足量酸性KMnO4氧化 氧化产物为CO2和HOOCCOOH D 氨气NH3 氨气溶于水显碱性 甲胺溶于水碱性强于NH3 A．A B．B C．C D．D 7．（2025·湖北武汉·二模）从微观视角探析物质结构性质是学习的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) 选项 实例 解释 A 金属具有良好的导电性 金属晶体中电子气在电场中定向移动 B 甲苯与高锰酸钾溶液反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间 18-冠-6与相互作用，使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中，增大与甲苯接触的机会 C 比的沸点低 分子间氢键比分子间氢键弱 D 中的键角比中的键角大 的孤电子对数比少，对成键电子对的斥力小 A．A B．B C．C D．D 8．（2025·湖北黄石·二模）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是(　　) 选项 实例 解释 A 用He代替氢气填充探空气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子 B 不存在稳定的NF5分子 N原子价层只有4个原子轨道，不利于形成5个N-F键 C H2S、H2Se、H2Te的沸点依次升高 它们均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D NO、NO、NO的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 A．A B．B C．C D．D 9．（2025·河北衡水·三模）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　) 选项 宏观事实 微观解释 A 甲烷分子式为而非，且为正四面体结构 甲烷分子中碳原子进行杂化，形成4个能量相等的杂化轨道 B 1-戊醇在水中的溶解度比乙醇在水中的溶解度小 1-戊醇与水形成的分子间氢键比乙醇与水形成的氢键作用力更强 C 乙醛能与极性试剂发生加成反应生成 醛基中的电子对偏向氧原子，使氧原子带负电荷，中的H带正电荷，连接在氧原子上 D 同一主族碱金属元素的单质熔沸点逐渐降低 同一主族从上到下碱金属元素原子的半径逐渐增大，金属键逐渐减弱 10．（2025·河北保定·二模）下列关于原子结构与性质的说法错误的是(　　) A．同一周期从左到右，元素的第一电离能逐渐增大 B．短周期元素的基态原子中，np轨道半充满的原子有2种 C．电负性越大的元素，其原子对键合电子的吸引力越大 D．最外层电子数为4的原子可能是金属原子 11．（2025·河北沧州·三模）下列说法正确的是(　　) A．分子间氢键可表示为： B．分子原子的杂化方式为 C．的模型为三角锥形 D．分子的空间结构为，可推测出为非极性分子 12．（2025·河北·二模）类比是学习化学的重要方法。下列类比正确的是(　　) A．由单质熔点，类比推理：熔点 B．由是非极性分子，类比推理：是非极性分子 C．由空间结构为平面三角形，类比推理：空间结构为平面三角形 D．由酸性，类比推理：酸性 13．（2025·河南洛阳·一模）结构决定性质，性质决定用途。下列对事实的解释不正确的是(　　) 选项 事实 解释 A 的熔点低于 中引入的乙基改变了晶体的类型 B 表面活性剂可以降低水的表面张力 表面活性剂在水面形成单分子膜，破坏了水分子间的氢键 C 中的键能比HCHO中的键能大 中有两组3中心4电子键，电子云分布更均匀，分子较为稳定，能量较低 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 A．A B．B C．C D．D （2025·江苏·二模）阅读下列材料，完成以下问题： 周期表中ⅦA族元素及其化合物应用广泛。电解KHF2与HF的混合物时，HF转化为F2；加热NaCl与浓H2SO4的混合物，可制得HCl。氯还可形成HClO2、HClO3、HClO4等多种含氧酸。ClO2是Al级高效安全灭菌消毒剂；Cl2与CH4反应可制备有机溶剂CCl4.在照相底片的定影过程中，底片上未曝光的AgBr浸入Na2S2O3溶液转变成[Ag(S2O3)2]3-而溶解。氯化碘(ICl)性质与卤素单质相似，常用作分析化学试剂。 14．下列说法正确的是(　　) A．S2Cl2的结构如图-1所示，属于非极性分子 B．KHF2中既含有离子键，又含有共价键 C．、和中O—Cl—O键角依次逐渐减小 D． (结构如图-2)中两个S原子均可作配位原子 15．下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是(　　) A．H2SO4分子间存在氢键，呈粘稠状 B．ClO2具有强氧化性，可用作灭菌消毒剂 C．CH4为正四面体形分子，具有可燃性 D．AgBr见光易分解，可用作感光材料 16．（2025·河南·三模）某种铬的配合物的结构如图所示。下列说法错误的是(　　) A．该物质中Cr的化合价为+3 B．该物质中C和N均采取sp2杂化 C．基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1 D．该物质中Cr的配体有3种 17．（2025·黑龙江哈尔滨·二模）结构决定性质，性质决定用途。对下列事实解释错误的是(　　) 事实 解释 A 室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷 三种分子与水分子形成氢键情况和氢键数目不同 B 石墨的导电性只能沿石墨平面的方向 相邻碳原子平面之间相隔较远，未杂化的p轨道重叠使电子几乎只能在整个碳原子平面中运动 C CO2中C=O的键能比HCHO中C=O的键能大 CO2中有三组3中心4电子π键，电子云分布更均匀，能量更高 D 乙酰胺在酸性或碱性条件下均能发生水解反应 酸和碱均可与水解产物反应，增大水解程度 A．A B．B C．C D．D 18．（2025·陕西安康·二模）下列说法正确的是(　　) A．红外光谱仪可以用于分子的相对分子质量测定 B．和都是既含键又含键的分子 C．若型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同 D．可用质谱法区分和 19．（2025·安徽·二模）下列有关物质结构或性质的比较中正确的是(　　) A．键角： B．熔点： C．第一电离能： D．基态原子未成对电子数： 20．（2025·北京昌平·二模）下列关于物质性质比较或事实分析正确的是(　　) 选项 物质性质比较或事实 原因分析 A 非金属性：C>Si B 熔沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛能形成氢键 C 在水中溶解度：<乙醇 相对分子质量较小 D 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：C<Si，因此共价键键能：C-C>Si-Si A．A B．B C．C D．D 21．下列对有关事实的解释不正确的是(　　) 事实 解释 A SiO2的熔点比干冰高 SiO2晶体是共价晶体，分子间作用力大 B 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子 C 用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰 两个乙酸分子通过氢键形成了二聚体 D HF的热稳定性比HCl强 H－F的键能比H－Cl的键能大 22．物质的结构决定其性质，下列与物质的性质对应的解释正确的是(　　) 选项 物质的性质 解释 A 溶解性：乙酸＞硬脂酸 乙酸分子可与水分子间形成氢键而硬脂酸不能 B 熔点：氟化铝＞氯化铝 氟化铝中的离子键强于氯化铝中的离子键 C 热稳定性：NH3＞PH3 N－H的键能比P－H大 D 酸性：HNO3＞H2SO3 氮元素的非金属性比硫元素强 23．下列事实与解释相符的是(　　) 事实 解释 A 相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠反应剧烈 乙醇分子中氢氧键的极性比水分子中氢氧键的极性弱 B Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键 Ge易失去电子，不易形成共用电子对 C O3在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 H2O是极性分子，而O3和CCl4均为非极性分子 D 充入氦、氖、氩等稀有气体的霓虹灯形成五颜六色的炫丽灯光 气体在外加电场激发下，形成了由电子和阳离子两种粒子组成且能导电的等离子体 24．下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是(　　) 物质的结构或性质 解释 A 稳定性：H2O＞H2S 水分子间存在氢键 B 键角：NH3＞BF3 NH3中N的孤电子对数比BF3中B的孤电子对数多 C 酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH 烃基(R－)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 D O2与O3分子极性相同 二者都是由非极性键构成的分子 25．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：乙醇(78.3 ℃)高于二甲醚(－29.5 ℃) 氢键作用 B 熔点：AlF3(1040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型 C 键角：PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异 D 分解温度：HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 范德华力作用 26．下列对有关事实的解释错误的是(　　) 选项 选项事实 解释 A 酸性：CF3COOH＞CH3COOH F电负性更大使羟基极性变强 B 金刚石的熔点高于单晶硅 金刚石的C－C比单晶硅的Si－Si键能大 C 稳定性：H2O＞H2S H－O键的键能比H－S键的键能大 D SiO2的熔点比干冰高 SiO2比CO2相对分子质量大，分子间作用力大 27．物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是(　　) 性质差异 结构因素 A 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(9 g) 阴离子电荷数 B 沸点：(131 ℃)>(31.36 ℃) 分子间氢键 C 键角：CH4(109.5°)大于NH3(107.3°) 中心原子的杂化方式 D 熔点：低于NaBF4 晶体类型 28．“结构决定性质”是化学学科的重要观念。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 性质差异 结构因素 A 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 前者存在氢键 B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性 C 苯酚()的酸性比强 后者能形成分子内氢键 D 在水溶液中的稳定性Fe3+强于Fe2+ 3d轨道的电子数目 29．下列陈述I与陈述II均正确，具有因果关系的是(　　) 选项 陈述I 陈述II A 向Ag3CrO3(砖红色)悬浊液中入NaCl溶液、有白色沉淀生成 Ksp(Ag3CrO3)＞Ksp(AgCl) B 第一电离能：P＜S 同周期元素从左至右第一电离能呈现增大趋势 C 电负性F＞Cl 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH D Al2O3熔点比AlCl3高 工业上电解熔融Al2O3冶炼铝 30．下列陈述Ⅰ和Ⅱ均正确，且具有因果关系的是(　　) 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A Br2和CCl4都是非极性分子 Br2易溶于CCl4 B 苏打用于面包发酵 NaHCO3与酸反应生成CO2 C 医护人员利用酒精消毒 乙醇具有强氧化性 D H－F键键能比H－Cl键大 HF的沸点高于HCl 31．物质结构决定物质性质。下列结构因素不能解释相应物质性质的是(　　) 选项 物质性质 结构因素 A 乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈 氢氧键极性 B 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸 氢键类型 C 干冰因易升华而用作制冷剂 共价键强弱 D 水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同 原子有序排列 32．下列对事实的分析正确的是(　　) 选项 事实 分析 A 键角：CH4＞NH3＞H2O 电负性：C＜N＜O B 第一电离能：P＞S 原子半径：P＞S C 沸点：CO＞N2 CO为极性分子，N2为非极性分子 D 热稳定性：HF＞HCl HF中存在氢键，HCl中不存在氢键 33．表格中Ⅰ和Ⅱ的表述都正确，且由Ⅰ可以推出Ⅱ的是(　　) 选项 Ⅰ Ⅱ A Al(OH)3能溶于NaOH溶液，但Mg(OH)2不能 Mg的失电子能力比Al的强 B O的得电子能力强于S H2O2的热稳定性比H2S强 C HCl的酸性强于H2S Cl的得电子能力强于S D 高温下，C能与SiO2反应生成Si和CO C的得电子能力比Si的强 34．下列对实验事实或物质用途的解释正确的是(　　) 选项 实验事实或物质用途 解释 A 用红热的铁针刺水晶柱表面凝固的石蜡，石蜡在不同方向熔化的快慢不同 水晶内部质点排列有序，导热性各向异性 B 工业上常用液氨作制冷剂 断裂NH3中H－N需要吸收能量 C 蔗糖易溶于水，难溶于四氯化碳 蔗糖和四氯化碳都是有机物，这违背了“相似相溶”规律 D 紫红色碘的四氯化碳溶液中，加入浓碘化钾水溶液，紫色变浅 碘在水中溶解性比碘在四氯化碳中溶解性好 35．下列对一些实验事实的理论解释正确的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A HF的稳定性强于HCl HF分子间有氢键而HCl没有 B 白磷为正四面体分子 白磷分子中P－P间的键角是109°28′ C SO2溶于水形成的溶液能导电 SO2是电解质 D 第一电离能：N＞O N原子2p能级半充满 36．对下列事实的解释不正确的是(　　) 选项 事实 解释 A 稳定性：HF＞HI HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键 B 键角：NH＞H2O 中心原子均采取sp3杂化，孤电子对有较大的斥力 C 熔点：石英＞干冰 石英是共价晶体，干冰是分子晶体；共价键比分子间作用力强 D 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH F的电负性大于Cl，F－C的极性大于Cl－C，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性 37．下列对一些实验事实的理论解释正确的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A 氮原子的第一电离能大于氧原子 氮原子 2p 能级原子轨道半充满 B SO2 为 V 形分子 SO2 分子中 S 原子采用 sp3 杂化 C 金刚石的熔点低于石墨 金刚石是分子晶体，石墨是原子晶体 D HF 的稳定性大于 HCl HF 分子间能形成氢键 38．下列对有关事实的解释正确的是(　　) 选项 事实 解释 A 与Na反应剧烈程度：CH3OH＜H2O 甲醇分子中氢氧键的极性比水中的弱 B 熔点：Cr＞K 相对原子质量：Cr＞K C 稳定性：HF＞HCl HF分子间存在氢键 D 键角：H2O＜SO3 H2O的孤电子对数多于SO3 39．下列对有关事实的原因分析不正确的是(　　) 选项 事实 原因 A 白磷(P4)的结构为正四面体，如图： 白磷分子中P－P键间的夹角是109°28＇ B 氨气易液化 氨气的分子间存在氢键 C 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH 极性：F－C＞Cl－C D HCl比HI稳定 键能：H－Cl＞H－I 40．下列关于物质结构或性质及解释都正确的是(　　) 选项 物质结构或性质 解释 A 键角：NCl3＜PCl3 N的电负性比P大，孤电子对对成键电子对的斥力比较大 B 稳定性：HF＞HCl HF分子间可以形成氢键，HCl没有氢键 C 配位键的稳定性： [Cu(NH3)4]2+＜[Cu(H2O)4]2+ H2O中O电负性更大，因而形成的配位键更稳定 D 电子云半径：2s＜4s 4s电子的能量高，在离核更远的区域出现的概率大 41．下列物质性质和原理分析相匹配的是(　　) 选项 物质性质 原理分析 A 冰醋酸不导电，醋酸溶液能导电 冰醋酸中没有能自由移动的离子，醋酸溶液中有能自由移动的离子 B FCH2COOH的酸性比ClCH2COOH的强 FCH2COOH的摩尔质量小于ClCH2COOH C 甲酸的沸点高于二甲醚(CH3OCH3) 甲酸的范德华力大于二甲醚 D 油漆易溶于甲苯，不溶于水 甲苯是非极性溶剂，水是极性溶剂油漆是极性大的物质 42．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 实例 解释 A NH3比PH3易液化 NH3分子间能形成氢键 B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 三氯乙酸分子间作用力较大 C Al的硬度大于Mg Al原子价电子数多，半径小 D Br2在CCl4中的溶解度大于在H2O中的 Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子 43．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 事实 解释 A 金属是电的良导体 金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动 B NF3不易与Cu2+形成配位键 F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大 C CO的沸点高于N2 CO的极性大于N2 D SO中的键角小于CO S的原子半径较大，其价层σ键电子对之间的斥力较小 44．物质的结构决定其性质。下列实例与解释合理的是(　　) 选项 实例 解释 A S8易溶于CS2 S8和CS2均含有硫元素 B NH3比PH3熔点高 键能：N－H键大于P－H键 C SiH4中氢显－1价、CH4中氢显＋1价 电负性：C＞H＞Si D ClCH2COOH的酸性大于CH3COOH ClCH2COOH的相对分子质量大于CH3COOH 45．对下列物质性质的解释不合理的是(　　) 选项 性质 解释 A 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸中键能大于邻羟基苯甲酸 B Mg的第一电离能大于Al 基态镁原子3s能级电子达到全充满稳定结构 C I2在CCl4中的溶解度大于在水中的 I2、CCl4都是非极性分子，而水是极性分子 D ClCH2COOH的Ka大于BrCH2COOH Cl的电负性大于Br 46．下列两组命题中，M组命题能用N组命题加以解释的是(　　) 选项 M组 N组 A Br2易溶于CCl4 Br2和CCl4均为非极性分子 B 金刚石的熔点低于石墨 金刚石是分子晶体，石墨是共价晶体 C 通常状况下，H2O为液态，NH3为气态 H2O分子间存在氢键，而NH3分子间不存在氢键 D HI的沸点比HCl的高 H－I键的键能大于H－Cl键的键能 47．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　) 选项 实例 解释 A CF3COOH比CCl3COOH酸性强 的电负性比的电负性强，吸电子能力强，使羟基的极性增强，更容易电离 B H2O的沸点高于H2S 的非金属性强于 C CH4比SiH4的稳定性高 C－H键的键能比Si－H键的键能大 D Br2在CCl4中的溶解度大于在H2O中的溶解度 Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子 48．下列对实验事实解释错误的是(　　) 选项 实验事实 解释 A 石墨的熔点高于金刚石 石墨是过渡晶体，金刚石是共价晶体 B H2O的沸点高于CH3CH2OH 相同物质的量的H2O和CH3CH2OH比较：H2O形成的氢键数多于CH3CH2OH C 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯 C－F的键能大于C－H的键能 D 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子 49．下列对有关事实的解释不正确的是(　　) 选项 事实 解释 A 水的沸点比硫化氢的沸点高 水分子间形成氢键 B 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子 C 用质谱仪检测乙酸时，谱图出现了质荷比为120的峰 两个乙酸分子通过范德华力形成了二聚体 D 稳定性：[Cu(H2O)4]2+＜[Cu(NH3)4]2+ N的电负性小于O的电负性 50．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 选项 性质差异 结构因素 A 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸 电负性差异 B 熔点：SiO2＞干冰 晶体类型差异 C 溶解性：I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 相似相溶 D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃) 有无氢键 1．(2025·湖北卷)下列关于物质性质或应用解释错误的是(　　) 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 2．(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是(　　) 性质差异 主要原因 A 沸点：H2O＞H2S 电离能：O＞S B 酸性：HClO＞HBrO 电负性：Cl＞Br C 硬度：金刚石＞晶体硅 原子半径：Si＞C D 熔点：MgO＞NaF 离子电荷：Mg2+＞Na+，O2−＞F− 3．(2025·广东卷)由结构不能推测出对应性质的是(　　) 结构 性质 A SO3的VSEPR模型为平面三角形 SO3具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有π键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 4．(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　) 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 5．(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(　　) 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高 共价晶体 6．(2025·陕晋宁青卷)下列对物质性质的解释错误的是(　　) 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 7．(2025·湖南卷)下列有关物质性质的解释错误的是(　　) 性质 解释 A 酸性：CH3COOH＜HCOOH －CH3是推电子基团 B 熔点：C2H5NH3NO3＜NH4NO3 C2H5NH的体积大于NH C 熔点：Fe＞Na Fe比Na的金属性弱 D 沸点：H2O＞H2S H2O分子间存在氢键 8．(2024·湖北卷)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是( ) 事实 解释 A 甘油是黏稠液体 甘油分子间氢键较强 B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 9．(2024·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( ) 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力 C CsCl晶体中Cs+与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na+与6个Cl－配位 Cs+比Na+的半径大 D 逐个断开CH4中的C－H键，每步所需能量不同 各步中的C－H键所处化学环境不同 10．(2024·广东卷)下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是( ) 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性：CF3COOH＜CCl3COOH 电负性：F＞Cl B 某冠醚与Li+能形成超分子，与K＋则不能 Li+与K+的离子半径不同 C 由氨制硝酸：NH3NONO2HNO3 NH3和NO2均具有氧化性 D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 11．(2024·浙江6月)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是(　　) 结构或性质 用途 A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂 B SO2具有氧化性 SO2可用作漂白剂 C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 D 冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近 冠醚18－冠－6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度 12．(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( ) 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力 B 熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华) 晶体类型 C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性 D 溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g) 阴离子电荷 13．(2023·河北卷)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是( ) 实例 解释 A 用He替代H2填充探空气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子 B BF3与NH3形成配合物[H3NBF3] BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对 C 碱金属中Li的熔点最高 碱金属中Li的价电子数最少，金属键最强 D 不存在稳定的NF5分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N－F键 答案及解析 1.【答案】A 【详解】A．干冰、冰均是分子晶体，冰中水分子间含有氢键，分子为非密堆积，而干冰中二氧化碳采取密堆积，故密度比冰大，密度差异与它们的晶体结构与分子间作用力有关，与分子空间结构无关，即物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联，A符合题意； B．金刚石是共价晶体，粒子间作用力为共价键，石墨是混合晶体，层状结构，层内碳原子间是共价键，层间是分子间作用力，由于共价键强于分子间作用力，故金刚石硬度远大于石墨，物质的性质差异与碳原子的排列方式有紧密关联，B不符合题意； C．正戊烷是直链结构，新戊烷有支链，互为同分异构体的烷烃，支链越多，分子间作用力越小，沸点越低，故沸点：正戊烷>新戊烷，物质的性质差异与对应主要结构因素（支链数目）有紧密关联，C不符合题意； D．三氟乙酸酸性强于乙酸，是因为电负性：F>H，的极性大于的极性，使的极性大于的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，物质的性质差异与碳原子的排列方式有紧密关联，D不符合题意； 故选A。 2.【答案】A 【详解】A．石墨熔点比金刚石高是因为石墨晶体中碳碳键键长小于金刚石中碳碳键、键能大于金刚石中碳碳键，共价键强于金刚石中碳碳键所致，与石墨晶体中的分子间作用力无关，A错误； B．虽然O3为极性分子，但其分子的极性微弱，导致O3在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度，B正确； C．邻羟基苯甲酸分子内的羟基与羧基之间即存在氢键（分子内氢键），使羧基中的O-H键极性更强，有利于氢离子的电离，C正确； D．O的电负性比S大，吸电子能力更强，使羧基中的O-H键极性更强，更容易电离出H+，酸性 更强，D正确； 故选A。 3.【答案】D 【详解】A．CF3COOH的酸性强于CCl3COOH，说明F的吸电子能力更强(而非推电子能力)，使CF3COOH的羧基中羟基的极性更大，更易电离，A错误； B．SiO2熔点高于CO2是因SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体，与键能无关，B错误； C．Si原子半径大，p轨道重叠差，难以形成稳定双键或三键，类比不成立，C错误； D．沸点SbH3 > NH3 > PH3中，NH3有氢键，但SbH3相对分子质量更大，范德华力更强，导致沸点更高，D正确； 故选D。 4.【答案】B 【详解】A．H2O分子中O价层电子对数，含有2个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，A错误； B．乙酸（CH3COOH）分子中，单键全是σ键，双键含1个σ键和1个π键，σ键数目：3个C-H、1个C-C、1个C-O、1个O-H、1个C=O中的σ键，共7个；π键数目：C=O中1个，σ与π键数目比为7:1，B正确； C．羟基（-OH）的电子式应为（注意是单电子），C错误； D．乙酸乙酯是共价化合物，只含共价键，不含离子键，D错误； 故选B。 5.【答案】D 【详解】A．SiO2是共价晶体，SiCl4是分子晶体，共价晶体熔化破坏共价键，分子晶体熔化破坏分子间作用力，共价键强度高于分子间作用力，SiO2的熔点比SiCl4高，A错误； B．“杯酚”通过空腔的大小来识别分子，并与C60通过分子间作用力来形成超分子，B错误； C．缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块，体现了晶体的自范性，C错误； D．和均为非极性分子，为极性分子，符合“相似相溶”原理，D正确； 故选D。 6.【答案】C 【详解】A．三甲基铝Al(CH3)3中Al为 + 3价，C为-3价 ，与水反应时，-3价C结合水电离的H+生成CH4，+ 3价Al结合OH-生成Al(OH)3，反应放热，生成的CH4具有可燃性，则可观察到暴露空气中瞬间着火，与水反应剧烈，推测合理，A不合题意； B．Br的电负性小于Cl，BrF3中Br更易给出电子对形成BrF ，所以BrF3比ClF3更易发生自耦电离，推测合理，B不合题意； C．丙烯醛CH2=CHCHO中碳碳双键和醛基都能被足量酸性KMnO4氧化，生成的HOOCCOOH仍然具有还原性，能被KMnO4酸性溶液氧化为CO2，即氧化产物只有CO2，C符合题意； D．甲胺CH3NH2中CH3-推电子，使N上电子云密度比NH3中N大，更易结合水电离的H+，所以甲胺溶于水碱性强于NH3，推测合理，D不合题意； 故答案为：C。 7.【答案】C 【详解】A．金属晶体中金属原子共享了价电子，形成了“电子气”，在外电场的作用下自由电子定向移动形成了电流，故金属具有良好的导电性，A正确； B．18-冠-6与相互作用形成超分子，加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子间接“溶于”甲苯中，增大与甲苯接触的机会，加快反应速率，B正确； C．分子间氢键比分子间氢键强，但分子间形成的氢键个数少于，因此其沸点较低，C错误； D．中的键角比中的键角大是因为二者中心原子O原子杂化方式相同，都为sp3杂化，的孤电子对数（1对）比（2对）少，对成键电子对的斥力小，D正确； 故选C。 8.【答案】D 【详解】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下，氦气是一种惰性气体，不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，A正确； B．氮原子价层电子排布式为：，有4个原子轨道，3个未成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键，所以不存在稳定的分子，B正确； C．题中所给物质均为分子晶体，分子之间以分子间作用力结合，随着物质分子的相对分子质量增大，范德华力逐渐增大，沸点依次升高，C正确； D．中N的价层电子对数为，杂化，无孤对电子，空间结构为直线形，键角为180°；中N的价层电子对数为，杂化，无孤对电子，空间结构为平面三角形，键角为120°；中N的价层电子对数为，杂化，有1对孤对电子，空间结构为V形，由于孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，导致其键角小于120°；、、的键角依次减小，这不仅与与孤电子对与成键电子对的作用力有关，也与中心N原子的杂化类型有关，D错误； 故答案选D。 9.【答案】B 【详解】A．甲烷分子中碳原子的价层电子对数为4，进行sp3杂化，形成4个能量相等的杂化轨道，与4个氢原子形成C−H键，所以甲烷分子式为，为正四面体结构 ，A正确； B．1-戊醇溶解度小于乙醇，实际原因是其烃基更长，疏水性更强，而非氢键更强，B错误； C．醛基碳氧双键中的电子对偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，乙醛与极性分子发生加成反应时，由于H带正电荷，则连接在氧原子上，反应生成，C正确； D．同一主族从上到下碱金属元素原子的半径逐渐增大，金属键逐渐减弱，金属键越弱，熔沸点越低，D正确； 故选B。 10.【答案】A 【详解】A．同一周期从左到右，元素的第一电离能总体趋势是逐渐增大，但存在特殊情况，如ⅡA族元素的ns²全满结构，其第一电离能大于ⅢA族元素；ⅤA族元素的np³半满结构，第一电离能大于ⅥA族元素，A错误； B．短周期中，np 轨道半充满即np³，基态原子中，第二周期的N（1s²2s²2p³）、第三周期的P（1s²2s²2p⁶3s²3p³）符合，共2种，B正确； C．电负性反映原子吸引键合电子的能力，电负性越大，吸引力越强，C正确； D．最外层电子数为4的原子可能为金属原子，如锡和铅，D正确； 故答案选A。 11.【答案】A 【详解】A．氟元素电负性较大，可以和另一个HF分子形成分子间氢键，其氢键可表示为，A正确； B．N2H4分子N原子形成3个σ键，有一对孤电子对，其杂化方式为sp3，B错误； C．分子的中心原子的价层电子对数为，其VSEPR模型名称为四面体形，C错误； D．分子的空间结构为：，双氧水的分子是书页状的结构，就好像打开的一本书，两个H分别在两个书页上，分子是不对称的结构，正电与负电中心不重合，可推测出为极性分子，D错误； 故选A。 12.【答案】D 【详解】A．氯气、溴、碘都是组成相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，所以单质熔点依次增大，而锂、钠、钾是价电子数相同的金属晶体，离子半径依次增大，金属键依次减弱，单质熔点依次减小，故A错误； B．四氯化硅分子中硅原子的价层电子对数为4+=4，孤对电子对数为0，分子的空间构型是结构对称的正四面体形，属于非极性分子，而四氟化硫分子中硫原子的价层电子对数为4+=5，孤对电子对数为1，分子的空间构型是结构不对称的变形四面体形，属于极性分子，故B错误； C．三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3+=3，孤对电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，而三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为3+=4，孤对电子对数为1，分子的空间结构为三角锥形，故C错误； D．氟原子、氯原子、溴原子都是吸电子基，氟元素的电负性大于氯元素，氟原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于氯原子，使得三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，同理，氯元素的电负性大于溴元素，氯原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于溴原子，使得氯乙酸的酸性强于溴乙酸，故D正确； 故选D。 13.【答案】A 【详解】A．的熔点低于NH₄NO₃，是因为乙基的引入增大了离子半径，降低了晶格能，而非改变了晶体类型（两者均为离子晶体），A错误。 B．表面活性剂通过形成单分子膜破坏水分子间的氢键，从而降低表面张力，B正确。 C．中的C=O键能比HCHO中的键能大，因其存在离域的大π键（两组3中心4电子π键），电子云分布更均匀，分子更稳定，C正确。 D．石墨导电源于未杂化的p轨道形成离域大π键，电子可在平面内自由移动，D正确。 故选A。 14．B 15．C 【解析】14．A．由结构可知，该分子正负电荷中心不能重合，结构不对称为极性分子，A项错误； B．题中已知HF转化为F2，说明KHF2中含有钾离子和HF，即KHF2为离子晶体，含有离子键，HF中存在共价键，B项正确； C．的中心原子Cl的价层电子对数为，为sp3杂化，含有2对孤电子对；的中心原子Cl的价层电子对数为，为sp3杂化，含有1对孤电子对；的中心原子Cl的价层电子对数为，为sp3杂化，无孤电子对；杂化类型相同时，由于孤电子对对成键电子对之间的排斥力大于成键与成键电子的排斥力，因此孤电子对数越多键角越小，所以、和中键角依次逐渐增大，C项错误； D．具有孤电子对的原子可以给中心原子提供电子配位，中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子，端基S原子含有孤电子对，能做配位原子，D项错误； 答案选B。 15．A．H2SO4分子间存在氢键，分子间作用力较大，故呈粘稠状，物质结构与性质对应，A项不符合题意； B．二氧化氯具有强氧化性，可用来杀菌消毒，物质性质与用途对应，B项不符合题意； C．CH4为正四面体形分子，具有可燃性，但其可燃性与其分子构型为正四面体形无关，结构与性质不对应，C项符合题意； D．溴化银见光分解，可用作感光材料，物质性质与用途对应，D项不符合题意； 答案选C。 16.【答案】D 【详解】 A．由配合物的结构图可知，Cr与3个配位，由元素化合价代数和为零可知，Cr的化合价为＋3价，A项正确； B．吡啶环上的C、N均为sp2杂化，羧基中的C为sp2杂化，所以该物质中C和N均采取sp2杂化，B项正确； C．Cr为24号原子，基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1，C项正确； D．该物质中Cr的配体只有1种，D项错误； 故选D。 17.【答案】C 【详解】A．羟基是亲水基，含-OH越多，在水中溶解度越大，卤代烃不溶于水，则室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞l-氯丁烷，故A正确； B．石墨晶体为层状结构，相邻碳原子平面之间相隔较远，电子不能从一个平面跳跃到另一个平面，所以石墨的导电性只能沿石墨平面的方向，故B正确； C．CO2中C=O的键能比HCHO中C=O的键能大的原因是CO2中有两组3中心4电子π键，电子云分布更均匀，能量更低，故C错误； D．乙酰胺在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，酸和碱均可与水解产物反应，增大水解程度，酸性条件下的产物是羧酸和铵盐，碱性条件下是羧酸盐和氨，故D正确； 答案选C。 18.【答案】D 【详解】A．红外光谱仪可以用于化学键和官能团的测定，不能用于测定相对分子质量，故A错误； B．四氯化碳分子中碳原子的价层电子对数为4+=4，原子的杂化方式为sp3杂化，所以分子中只含σ键不含π键，故B错误； C．AB2型分子的空间构型相同，但中心原子的杂化方式可能不同，如二氧化硫和二氟化硫分子的空间构型均为V形，二氧化硫分子中硫原子价层电子对数为2+=3，原子的杂化方式为sp2杂化，二氟化硫分子中硫原子价层电子对数为2+=4，原子的杂化方式为sp3杂化，故C错误； D．和的相对分子质量不同， 所以可用质谱法区分和，故D正确； 故选D。 19.【答案】D 【详解】A．CO2中C为sp杂化，结构为直线形，键角为；H2O中O为sp3杂化，结构为V形，键角小于；则键角：，A错误； B．硫酸钾为离子晶体，草酸为分子晶体，故熔点：K2SO4>H2C2O4，B错误； C．同周期从左往右第一电离能呈增大趋势，同主族从上往下，第一电离能逐渐减小，故第一电离能：O>S、Cl>S，C错误； D．碳原子价电子排布式为，氧原子价电子排布式为，碳原子和氧原子都有2个未成对电子；氯原子价电子排布式为，有1个未成对电子，故未成对电子数为：C=O>Cl，D正确； 故答案为：D。 20.【答案】D 【详解】A．元素的非金属性强弱指的是元素原子得电子能力的强弱。C置换出Si，但C是还原剂，所以不能说明得电子能力：C>Si，也不能说明非金属性：C>Si，A错误； B．邻位因分子内氢键削弱分子间作用力，而对位因分子间氢键增强分子间作用力，则熔沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛，B错误； C．乙醇与水可以形成氢键，且CO2为非极性分子，根据相似相溶原理，在水中溶解度：<乙醇，C错误； D．金刚石和晶体硅都是共价晶体，C原子半径＜Si，C-C键能＞Si-Si键，导致金刚石共价键更强，硬度更大，D正确； 故选D。 21．A。解析：SiO2是共价晶体，其熔点与共价键强度有关，干冰是分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，共价键强度远远大于分子间作用力，故SiO2熔点比干冰高，A错误。 22．C。解析：A.由于硬脂酸分子链较长、碳原子数较多，因此硬脂酸分子在水中难以溶解，但硬脂酸分子中的羧基可以与水分子形成氢键，使得硬脂酸分子与水分子发生黏附作用，故A错误；B.由于F的电负性比Cl的大，故氟化铝中存在离子键，而氯化铝中存在的是共价键，它们熔点差异大的原因可能是氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，故B错误；C.氢化物的热稳定性与共价键的键能有关，N－H键能比P－H键能，所以热稳定性：NH3＞PH3，故C正确；D.硝酸为N元素的最高价氧化物对应水化物，而H2SO3不是S元素的最高价氧化物对应水化物，不能利用它们酸性强弱来比较非金属性，故D错误。 23．A。解析：A.由于乙醇分子中氢氧键的极性比水分子中氢氧键的极性弱，故相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠反应剧烈，A正确；B.Ge原子之间难以形成双键或三键，是因为Ge的原子半径较大，未杂化的p轨道很难肩并肩重叠形成π键，B错误；C.O3为极性分子，但是极性小，因此在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，C错误；D.等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子三种粒子组成且能导电的气态物质，D错误。 24．C。解析：氢键影响的是分子晶体的熔沸点，不影响物质的稳定性，稳定性：H2O＞H2S，是由于H－O键的键能大于H－S键的键能，A错误；NH3和BF3中心原子的价层电子对数分别为3＋＝4、3＋＝3，N原子上存在1个孤电子对，故NH3为三角锥形，键角小于109°28′，BF3为平面三角形，键角为120°，故键角：NH3＜BF3，B错误；O2是由非极性键形成的非极性分子，O3是由极性键形成的极性分子，D错误。 25．D。解析：A项，乙醇中存在分子间氢键，而二甲醚中不存在，导致乙醇(78.3 ℃)的沸点高于二甲醚(－29.5 ℃)，正确；B项，AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，导致AlF3的熔点远高于AlCl3，正确；C项，电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，故PF3的键角小于PCl3，正确； D项，由于非金属性Br比I强，原子半径Br比I小，导致H—Br键的键能比H—I键的键能大，热稳定性：HBr＞HI，与分子间作用力无关，错误。 26．D。解析：A．由于电负性F＞Cl＞H，－CF3为吸电子基，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更易电离，酸性增强，故A正确；B．金刚石和晶体硅都是共价晶体，金刚石的熔沸点高于晶体硅，C－C键的键长小于 Si－Si键的键长，导致C－C键能大于Si-Si键能，故B正确；C．H－O键的键长比H－S键的短，所以H－O键的键能比H－S键的大，故H2O分子比H2S分子稳定，故C正确；D．二氧化硅为共价晶体，微粒间的作用力为共价键，二氧化碳使分子晶体，熔点由分子间作用力决定，共价键作用力比分子间作用力大，故D错误；故选D。 27．B。解析：A.碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与阴离子电荷数无关，A不正确；B.分子间存在氢键，则沸点：>，性质差异与结构因素匹配，B正确； C．甲烷和氨气的中心原子的杂化方式均为sp3，其键角差异是：氨气的中心原子N原子上有孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键的斥力大于σ键之间的斥力，因此氨气的键角略小于109.5°，C不正确；D.与NaBF4均为离子化合物，判断离子化合物的熔点高低通常用晶格能，晶格能与离子的电荷、离子的半径和离子的电子层结构有关，离子的电荷越高，半径越小，晶格能越大，熔点越高，与NaBF4离子电荷相同，但的阳离子半径大于Na＋，因此晶格能小，熔点低，D不正确。 28．A。解析：A．对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛，故选A；B．氟的电负性大于氯的电负性，三氟乙酸中O-H键的极性大于三氯乙酸中O－H键的极性，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸，故不选B；C．邻位的羟基与－COO- 形成分子内氢键，所以苯酚的酸性比强，故不选C；D．Fe3+的价电子排布式为3d5，Fe2+的价电子排布式为3d6，所以在水溶液中的稳定性Fe3+强于Fe2+，故不选D；选A。 29．C。解析：A．Ag3CrO3悬浊液中入NaCl溶液有白色沉淀AgCl生成，说明Ag3CrO3的溶解度大于AgCl，但两种沉淀形式不同，无法直接从溶解度推导出Ksp相对大小，A错误；B．P的价层电子排布式为3s23p3，3p为半充满状态，稳定性较强，第一电离能：P＞S，B错误；C．电负性：F＞Cl，则C－F键的极性强于C－Cl的，使－CF3的极性大于－CCl3的极性，导致CF3COOH中羟基极性增强，更容易电离出H+，所以酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，C正确；D．工业上电解熔融Al2O3冶炼铝，是因为Al2O3是离子化合物，AlCl3是共价化合物，与熔点无关，D错误；故选C。 30．A。解析：A．Br2和CCl4都是非极性分子，依据相似相容原理可判断Br2易溶于CCl4中，A正确；B．苏打是碳酸钠，不是碳酸氢钠，B错误；C．酒精能使蛋白质变性，因此医护人员利用酒精消毒，乙醇没有强氧化性，C错误；D．因原子半径：F＜Cl，键长：H－F键＜H－Cl键，则H－F键键能比H－Cl键大，但HF的沸点高于HCl，是因为氟化氢能形成分子间氢键，氯化氢不能形成分子间氢键，与其键能无关，D错误；答案选A。 31．C。解析：A．乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈，是因为氢氧键极性原因，A正确；B．对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸，对羟基苯甲酸中，羟基和羧基位于对位，可以形成分子间氢键，而分子间氢键会增强分子间的作用力，从而使沸点升高，B正确；C．干冰因易升华而用作制冷剂，是物理变化，C错误；D．水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同是因为原子有序排列，D正确； 故选C。 32．C。解析：A．CH4分子中的中心原子C的价层电子对数为4，无孤电子对，NH3分子中的中心原子N的价层电子对数为4，孤电子对数为1、H2O分子中的中心原子O的价层电子对数为4，孤电子对数为2，由于孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力，所以键角大小为CH4＞NH3＞H2O，故A错误；B．P、S位于第二周期，同一周期主族元素，从左往右第一电离能有增大的趋势，但P的3p轨道半充满，比较稳定，其第一电离能高于同周期相邻的两种元素，故B错误；C．CO和N2结构相似，相对分子质量相等，但CO为极性分子，N2为非极性分子，因此CO的沸点高于N2的沸点，故C正确；D．F、Cl位于同一主族，同一主族从上到下，原子半径增大，元素非金属性减弱，对应氢化物的稳定性减弱，所以热稳定性：HF＞HCl，故D错误；故答案为：C。 33．A。解析：A．Al(OH)3能溶于NaOH溶液，但Mg(OH)2不能，所以碱性Mg(OH)2＞Al(OH)3，最高价氧化物对应的水化物的碱性越强，金属性越强，Mg的失电子能力比Al的强，A正确；B．O的得电子能力强于S，非金属性强，简单气态氢化物稳定性强，H2O的热稳定性比H2S强，B错误；C．不能用简单氢化物的酸性比较非金属性强弱，HCl的酸性强于H2S，不能比较Cl和S的得电子能力，C错误；D．非金属性越强，对应的单质的得电子能力越强，反应SiO2＋2CSi＋2CO↑是在高温下进行的，C作还原剂，是难挥发性物质制取易挥发性物质，不能说明C的得电子能力比Si强，D错误；故选A。 34．A。解析：A．水晶属于晶体，晶体的各向异性具体表现在晶体不同方向上的导热性等性质是不同的，A正确；B．液氨作为制冷剂的原理是基于氨气的物理性质，液氨的沸点为－33.3℃根据热力学原理，当液氨在制冷系统中汽化时，它会吸收周围的热量，从而将温度降低，B错误；C．蔗糖为极性分子，水为极性分子，四氯化碳为非极性分子，蔗糖易溶于水、难溶于四氯化碳，符合“相似相溶”规律，C错误；D．紫红色碘的四氯化碳溶液中，加入浓碘化钾水溶液，紫色变浅，碘会和碘化钾反应：I2＋KIKI3，四氯化碳的碘溶液颜色将变淡，D错误；故选。 35．D。解析：A．元素的非金属性越强，其形成的氢化物中化学键键能就越大，该氢化物就越稳定。由于元素的非金属性：F＞Cl，所以氢化物的稳定性：HF＞HCl，A错误；B．白磷为正四面体分子，分子中4个P原子位于四面体的四个顶点上，所以分子中P－P间的键角是60°，B错误；C．SO2溶于水形成的溶液能导电，是由于SO2与H2O反应产生H2SO3，H2SO3电离产生自由移动的离子，因此不能说SO2是电解质，而是H2SO3是电解质，C错误；D．O原子核外电子排布是1s22s22p4，而N原子核外电子排布是1s22s22p3，由于N原子的最外层的2p上的3个电子分别位于3个轨道，处于半满的稳定状态，因此失去电子消耗能量比O大些，故第一电离能：N＞O，D正确； 故合理选项是D。 36．A。解析：A．氢化物的稳定性与键能大小有关，与氢键无关，则氟化氢的稳定性强于碘化氢是因为H－F键键能比H－I大，故A错误；B．铵根离子中的氮原子和水分子中的氧原子均采取sp3杂化，铵根离子中氮原子和水分子中氧原子的孤对电子对数分别为0和2，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以铵根离子的键角大于水分子，故B正确；C．石英即二氧化硅，是共价晶体，干冰是分子晶体，共价键比分子间作用力强，所以石英的熔点高于干冰，故C正确；D．氟元素的电负性大于氯元素，F－C的极性大于Cl－C，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性，对羧基的吸电子能力大于Cl3C－，所以CF3COOH更易电离出氢离子，酸性强于CCl3COOH，故D正确；故选A。 37．A。解析：A．氮原子2p能级半充满，所以比较稳定，氮原子的第一电离能大于氧原子，故A正确；B．理论解释不对，SO2为V形分子，分子的价层电子对是3，根据杂化轨道理论，SO2 分子中 S 原子采用 sp2 杂化，故B错误；C．金刚石是原子晶体，石墨是混合晶体，故C错误；D．理论解释不对，HF分子间含有氢键，氢键影响分子间作用力，影响物质的沸点，故HF的沸点高于HCl，气态氢化物的稳定性是由非金属性的强弱决定的，非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强，故D错误；答案选A。 38．A。解析：A．已知烷基为推电子基团，减小了O－H的极性，越难电离出氢离子，与Na反应越不剧烈，故有CH3OH与Na反应的剧烈程度弱于H2O与Na反应的剧烈程度，A符合题意；B．Cr、K均为金属晶体，由于Cr的价电子比K多，Cr的半径比K小，导致熔点：Cr＞K，与相对原子质量：Cr＞K无关，B不合题意；C．由于F的原子半径小于Cl，即H-F键的键长小于H-Cl键的，故键能H-F键大于H-Cl，故稳定性：HF＞HCl，与HF中存在分子间氢键无关，氢键不是化学键，不影响稳定性，C不合题意；D．已知H2O中心原子O原子周围的价层电子对数为：2＋(6－2×1)＝4，而SO3中心S原子周围的价层电子对数为：3＋(6－3×2)＝3，故H2O为V形，而SO3为平面三角形，故键角：H2O＜SO3，由于H2O、SO3中心原子周围的价层电子对数不同，故键角主要取决于空间构型，与孤电子对数无关，D不合题意；故答案为：A。 39．A。解析：A．白磷的磷原子位于正四面体的四个顶点，分子中P－P键间的夹角是边的夹角，为60°，A不正确；B．氨气易液化，是由于氨气的分子间存在氢键，易于发生较强的分子间作用力而聚集，B正确；C．F的吸电子作用比Cl强，极性：F－C＞Cl－C，使羧基的H更容易电离，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，C正确；D．Cl的非金属性比I强，键能：H－Cl＞H－I，H－Cl更难断裂，故HCl比HI稳定，D正确；故选A。 40．D。解析：A．由于N的电负性大于P，所以NCl3的价电子对离中心原子更近，键角较大，故A错误； B．F原子半径小于Cl，H－F键键长小于H－Cl键键长，则H－F键能较大，HF比HCl稳定，与氢键无关，故B错误；C．H2O中O电负性大于NH3中N的电负性，则O提供孤电子对的能力小于NH3中N提供孤电子对的能力，NH3形成的配位键更稳定，故C错误；D．同种能级，能层越高，对应能级能量越高，能级电子云半径越大，则电子云半径：2s＜4s，4s电子的能量高，在离核更远的区域出现的概率大，故D正确；故选：D。 41．A。解析：A．冰醋酸没有电离出自由移动的离子，所以不导电，醋酸在水溶液电离出能自由移动的氢离子和醋酸根离子，所以能导电，故A物质性质和原理分析相匹配；B．由于F的电负性大于Cl，导致中羧基比ClCH2COOH更容易电离，所以FCH2COOH的酸性比ClCH2COOH的强，故B物质性质和原理分析不匹配；C．甲酸分子间可以形成氢键，二甲醚不可以形成氢键，所以甲酸的沸点高于二甲醚(CH3OCH3)，故C物质性质和原理分析不匹配；D．油漆是非极性物质，甲苯是非极性溶剂，水是极性溶剂，根据相似相溶，油漆易溶于甲苯，不溶于水，故D物质性质和原理分析不匹配；故选A。 42．B。解析：A．含有氢键的氢化物易液化，NH3分子间存在氢键，PH3分子间不存在氢键，所以氨气易液化，A不合题意；B．由于F的电负性大于Cl，则F3C-的极性大于Cl3C-的极性，F3C-的吸电子效应比Cl3C-的强，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸，与分子间作用力无关，B符合题意；C．镁离子半径大于铝离子半径，且铝离子所带电荷多于镁离子，则镁中的金属键较铝中的更弱，镁的硬度较铝的小，即由于Al原子价电子数多，半径小，导致Al的硬度大于Mg ，C不合题意；D．非极性分子的溶质易溶于非极性分子的溶剂，溴、碘和四氯化碳都是非极性分子，水是极性分子，所以Br2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，D不合题意；故答案为：B。 43．D。解析：A．金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动，形成电流，实例与解释相符，故A不符合题意；B．F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大，不容易提供孤电子对，不易与Cu2+形成配位键，实例与解释相符，故B不符合题意；C．CO的沸点高于N2均为分子晶体，相对分子质量相同，但是CO的极性大于N2，导致CO沸点较高，实例与解释相符，故C不符合题意；D．SO中S为sp3杂化存在1对孤电子对，而CO中碳为sp2杂化，故SO中的键角小于CO，实例与解释不相符，故D符合题意； 故选D。 44．C。解析：A．S8易溶于CS2，是因为S8和CS2均为非极性分子，A项错误；B．NH3比PH3熔点高，是因为NH3分子间能形成氢键，B项错误；C．在化合物分子中，电负性大的元素显负价，C项正确； D．ClCH2COOH的酸性大于CH3COOH，是因为氯的电负性大于氢，吸电子效应致使ClCH2COOH羧基中的羟基极性更大，更易电离，D项错误；故选：C。 45．A。解析：A．对羟基苯甲酸能形成分子间氢键，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，因此对羟基苯甲酸沸点高于邻羟基苯甲酸，故A不合理；B．镁原子3s能级全充满，比较稳定，因此Mg的第一电离能大于Al，故B合理；C．碘单质、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，依据相似相溶原理，碘单质在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，故C合理；D．卤素原子均为吸电子基团，Cl的电负性大于Br，使得ClCH2COOH比BrCH2COOH更易电离出氢离子，因而ClCH2COOH的Ka大于BrCH2COOH，故D合理；故答案选A。 46．A。解析：A．非极性分子易溶于非极性溶剂，Br2、CCl4均为非极性分子，所以溴单质易溶于四氯化碳，故A正确；B．金刚石是原子晶体，石墨中的共价键的键长比金刚石中共价键的键长短，石墨中的共价键的键能大，所以石墨的熔点高于金刚石，故B错误；C．NH3分子间存在氢键，但水中含有的氢键数目较多，沸点较高，故C错误；D．HI和HCl都为分子晶体，影响沸点高低的因素为分子间作用力，HI分子间作用力较大，沸点较高，键能影响物质的稳定性，故D错误；故选：A。 47．B。解析：A．氟原子电负性大于氯的电负性，则吸电子能力强于氯，氟乙酸比氯乙酸更易发生电离，所以氟乙酸的酸性强于氯乙酸的酸性，A正确；B．H2O、H2S都是分子晶体，水分子间可形成分子间氢键，使熔沸点升高，与非金属性无关，B错误；C．键长越短、键能越大，C－H键键长比Si－H键的短，则C-H键键能更大，所以CH4的稳定性强于SiH4的稳定性，C正确；D．Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，依据相似相溶原理，Br2在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，D正确；故选B。 48．A。解析：A．石墨中C－C键的键能比金刚石中C－C键能大，石墨的熔点高于金刚石，A错误；B．相同物质的量的H2O和CH3CH2OH比较，H2O形成的氢键数多于CH3CH2OH，形成氢键越多沸点越高，B正确；C．C-F的键能大于C－H的键能，键能越大越稳定，聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，C正确；D．CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子，根据相似相溶原理，在CS2中的溶解度：CCl4>H2O， D正确； 故本题选A。 49．C。解析：A．由于水分子间能形成氢键，硫化氢分子间不能，因此水的沸点比硫化氢的沸点高，故A正确； B．CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子，根据相似相溶规律，在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O，故B正确；C．两个乙酸分子通过氢键形成了二聚体，可以通过质谱仪检测出谱图中出现质荷比为的峰，故C错误； D．因为N的电负性小于O的电负性，[Cu(H2O)4]2+中的配位键相比[Cu(NH3)4]2+更易被破坏，因此稳定性：[Cu(H2O)4]2+＜[Cu(NH3)4]2+故D正确；故选C。 50．D。解析：A．由于元素的电负性：F＞Cl，所以基团的极性：CF3-＞CCl3-，该基团的极性越强，其吸电子的能力就越强，导致羧基-COOH的H+更容易发生电离，相应溶液的酸性就越强，故酸性：三氟乙酸>三氯乙酸，可见与卤素的电负性大小有关，A正确；B．SiO2是共价晶体，原子之间以共价键结合，共价键是一种强烈的相互作用，断裂需消耗很高能量，因而熔点较高；而干冰是固态CO2，属于分子晶体，分子间以微弱的分子间作用力结合，因而熔点较低，可见二者熔点高低与物质的晶体类型有关，B正确；C．I2、CCl4是非极性分子，H2O是极性分子，都是由非极性分子构成的物质。根据相似相溶原理，可知由非极性分子构成的物质I2易溶于由非极性分子构成的物质CCl4中，而在由极性分子H2O构成的物质中难溶，与相似相溶原理有关，C正确；D．元素的非金属性：O＞S，所以键能：H－O＞H－S，则断裂H－O破坏水分子消耗的能量就比断裂H－S键消耗的能量更多，因此物质的稳定性：H2O＞H2S，则物质的分解温度：H2O＞H2S，与物质分子间是否存在氢键无关，D错误；故合理选项是D。 1．A。解析：A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误； B．NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，B正确； C．F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，C正确；D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确；答案选A。 2．A。解析：A．H2O沸点高于H2S的主要原因是H2O分子间存在氢键、H2S分子间不存在氢键，而非O的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A错误；B．HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致 O－H键极性更强，更易解离H+，B正确；C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si，C－C键键能更大，共价结构更稳定，C正确；D．MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和F−，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D正确；故选A。 3．A。解析：A．SO3的VSEPR模型为平面三角形，反映其分子几何结构，但氧化性由硫的高价态(+6)决定，与结构无直接关联，A符合题意；B．钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同，焰色不同，结构与性质对应合理，B不符合题意；C．乙烯和乙炔均含π键，π键断裂是加聚反应的基础，结构与性质对应合理，C不符合题意；D．石墨层中离域p电子使其导电，结构与性质对应合理，D不符合题意；答案选A。 4．D。解析：A．氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A正确；B．苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加成或取代，B正确；C．水晶的规则外形由原子三维有序排列(晶体结构)导致，C正确；D．氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误；故选D。 5．C。解析：A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致焰色差异，结构因素正确，A不符合题意；B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B不符合题意；C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），结构因素“离子键”错误，C符合题意；D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D不符合题意；故选C。 6．C。解析：NaCl和CsCl均为离子晶体，离子带正、负电荷均为1，阳离子半径越小，离子键越强。r(Na+)＜r(Cs+)，故NaCl离子键更强，A解释正确；B．碘分子和四氯化碳分子均为非极性分子，根据“相似相溶”原理，碘易溶于CCl4，B解释正确；NaHC2O4溶液显酸性是因为草酸氢根电离[HC2OH+＋C2O]程度大于水解[HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－]程度，C解释错误；离子液体导电性的原因是，其电离可以生成自由移动的阴、阳离子，D解释正确；本题选C。 7．C。解析：A．－CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；B．C2H5NH的体积大于NH，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确；C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误；D．H2O分子间氢键使其沸点反常高于H2S，D解释正确；故选C。 8．B。解析：A．1分子甘油中含有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A正确；B．铂与HNO3反应生成的Pt4＋能与氯离子形成稳定的配离子[PtCl6]2－，增强了Pt的还原性，所以王水能溶解铂，B不正确；C．冰晶体中，每个水分子周围有4个紧邻的水分子，氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引，这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，干冰中的CO2之间只存在范德华力，一个分子周围有12个紧邻分子，故密度比冰的高，C正确；D．石墨中C原子为sp2杂化，未参与杂化的2p电子的原子轨道垂直于碳原子平面，由于所有p轨道相互平行且相互重叠，p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动，故石墨能导电，D正确；综上所述，本题选B。 9．B。解析：A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A正确；B．CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，故B错误；C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs+周围最多能排布8个Cs+，Na+周围最多能排布6个Cl－，说明Cs+比Na+半径大，故C正确；D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开C－H键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的C－H键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确；故选B。 10．B。解析：A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH中O－H键的极性大于CCl3COOH中O－H键的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I不正确，A不符合题意；B．冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意；C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了NH3的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C不符合题意； D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意；故选B。 11．B。解析：A项，石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B项，SO2能与某些有色物质结合生成不稳定的无色物质，表现出漂白性，故可用作漂白剂，与其氧化性无关，B错误；C项，聚丙烯酸钠()中含有亲水基团－COO－，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D项，冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。 12．D。解析：A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B正确；C项，由于电负性F＞H，C－F键极性大于C－H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；D项，碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，故D错误；故答案选D。 13．C。解析：A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A正确；B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟化硼能与氨分子形成配合物[H3NBF3]，故B正确；C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱金属中锂的熔点最高，故C错误；D．氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；故选C。 1 学科网（北京）股份有限公司 $