内容正文:
第一节 原子结构
第一章 原子结构与性质
老刘化学
人教版·选择性必修2
第4课时 泡利原理、洪特规则、能量最低原理
在斯特恩-盖拉赫实验中发现了银原子束经过不均匀磁场,产生了偏转,并最终在屏幕垂直方向上,形成了两个上下对称的非连续分布。这是为什么呢?
一根劣质的雪茄帮助原子物理发展
获得1943年诺贝尔物理学奖
后来,人们才知道,它是银原子最外层电子的自旋引起的。那什么是自旋呢?
一、电子自旋与泡利原理
1925年,这两个荷兰年轻人提出:电子除空间运动状态外,还有一种状态叫做自旋。后来,人们认识到,自旋是微观粒子普遍存在的一种如同电荷、质量一样的内在属性。
电子自旋在空间有顺时针和逆时针两种取向,简称自旋相反,常用上下箭头(“↑”“↓”)表示自旋相反的电子。
1925 年,泡利正式提出:在一个原子轨道里,最多只能容纳2个电子,它们的自旋相反,这个原理被称为泡利原理。
(泡利不相容原理)
二、电子排布的轨道表示式
轨道表示式(又称电子排布图)是表述电子排布的一种图式。
8O的轨道表示式如下:
O
1s
2s
2p
概念 内容 解读
轨道表示式 又称电子排布图,是表述原子核外电子排布的一种图示。
简并轨道 用方框表示原子轨道,能量相同的原子轨道方框相连表示简并轨道。
电子对 箭头表示一种自旋状态的电子,“↑↓”为一个电子对。
单电子 或称未成对电子,用“↑”或“↓”表示。
自旋平行 箭头同向的单电子。
应基于电子排布式来画,可分为基态原子、最外层和价电子轨道表示式等。
能量相同表示简并轨道没有先后之分,轨道具有等同性。
画电子对时,可以是“↑↓”,也可以是“↓↑”。
填入轨道时“↑”或“↓”都可以
可以同时向上也可以同时向下。
说明:氧原子中,有 对电子对,有 个单电子,有 种空间运动状态,有 种运动状态不同的电子。
2
5
8
3
简并轨道
二、电子排布的轨道表示式
Li
1s
↑↓
↑
2s
Be
1s
↑↓
↑↓
2s
B
1s
↑
↑↓
↑↓
2s
2p
请写出Li、Be、B的轨道表示式。
电子排布的轨道表示式
钠原子核外电子排布式
↑↓
1s 2s 2p 3s
↑↓
↑
↑↓
↑↓
↑↓
1s22s22p63s1
Na
5
1
有 对电子对,有 个单电子,有 种空间运动状态,有 种运动状态不同的电子。
6
11
轨道数
电子数
二、电子排布的轨道表示式
请写出基态碳原子可能的轨道表示式。
② C
1s
↑↑
↑↓
↑↓
2s
2p
① C
1s
↑↓
↑↓
↑↓
2s
2p
2p
③ C
↑
1s
↑
↑↓
↑↓
2s
2p
④ C
↓
1s
↑
↑↓
↑↓
2s
√
三、洪特规则
洪特
1925年,洪特在诠释复杂原子光谱时,提出:
基态原子中,填入 的电子总是先 ,且 ,称为洪特规则。
简并轨道
先单独分占
自旋平行
2p
C
↑
1s
↑
↑↓
↑↓
2s
2p
2p
2s
3s
洪特规则不仅适用于基态原子,也适用于基态离子。
洪特规则适用于电子填入简并轨道,并不适用于电子填入能量不同的轨道。
三、洪特规则
画出氧的基态原子最外层轨道表示式。如果不考虑洪特规则,又认定3个2p轨道有区别,可画出如下许多轨道表示式:
从所画的轨道表示式中找出“遵循洪特规则,且不区分3个2p轨道”的轨道表示式。
;
三、洪特规则
Al
请同学们尝试书写下列元素的基态原子的轨道表示式。
Si
P
S
2p
1s
2s
3p
3s
2p
1s
2s
3p
3s
2p
1s
2s
3p
3s
2p
1s
2s
3p
3s
三、洪特规则
1s22s22p63s23p63d54s1
铬(Cr)
3d54s1
1s22s22p63s23p63d104s1
铜(Cu)
3d104s1
这样的电子排布源于光谱学事实,是从实验事实得到的,不符合构造原理。这也说明构造原理是被理想化的。
理想化是许多科学原理的共同点,理想化常常是建立模型所必需的。
三、洪特规则
只有一组全满的轨道
体系能量较低,原子较稳定
体系能量高,原子不稳定
4s
3d
Cr
有两组半满
的轨道
Cr
4s
3d
Cu
4s
3d
4s
3d
只有一组全满的轨道
有一组全满、一组半满的轨道
能量相近的轨道中,电子排布为全充满、半充满或全空的状态是能量较低的稳定状态,此为洪特规则的特例。
三、洪特规则
① 全充满:p6、d10、f14
p轨道上有6个电子、d轨道上有10个电子、f轨道上有14个电子
② 半充满:p3、d5、f7
p轨道上有3个电子、d轨道上有5个电子、f轨道上有7个电子
③ 全空:p0、d0、f0
p轨道上有0个电子、d轨道上有0个电子、f轨道上有0个电子
洪特规则的特例
体系能量较低,原子较稳定
三、洪特规则
写出15P、25Mn的轨道表示式,并按要求填空。
15P:
,有 对电子对,有 个单电子。
25Mn:
_______________________________________________________________,有 种空间运动状态,有 个单电子,属于半充满。
6
3
15
5
三、洪特规则
不符合泡利原理
不符合洪特规则
四、能量最低原理
在构建基态原子时,电子将尽可能占据能量最低的原子轨道,使整个原子的能量最低。
内容
因素
整个原子的能量由核电荷数、电子数和电子状态三个因素共同决定。
补充
当相邻能级能量差别不大时,有1~2个电子填入能量稍高的能级可能反而降低电子排斥能,进而使原子整体能量最低。例如:所有副族元素的基态原子。
总之,基态原子的核外电子排布遵循泡利原理、洪特规则和能量最低原理。
四、能量最低原理
不符合能量最低原理
不符合泡利原理
不符合泡利原理
【总结】基态原子核外电子排布的表示方法(七种)
表示方法
原子结构示意图
电子式
电子排布式
简化电子排布式
价电子排布式
轨道表示式(电子排布图)
价电子排布图
以硫(S)为举例
S:1s22s22p63s23p4
[Ne]3s23p4
S:3s23p4
S:
这不仅不正确,甚至连错误都算不上。
——泡利
老刘化学
人教版·选择性必修2
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