内容正文:
1.关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是( )
A.配体为水分子,配原子为O,外界为Br-
B.中心离子的配位数为6
C.中心离子Cr3+采取sp3杂化
D.中心离子的化合价为+2
答案 B
2.CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO可以取代化合物中的Cl-,但NH3的含量不变,用过量的AgNO3处理该化合物,有氯总量的以AgCl形式析出,这种配合物应该表示为( )
A.[Co(NH3)4]Cl3 B.[Co(NH3)4Cl3]
C.[Co(NH3)4Cl]Cl2 D.[Co(NH3)4Cl2]Cl
解析 CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO可以取代化合物中的Cl-,但NH3的含量不变,说明NH3为内界,用过量的AgNO3处理该化合物,有氯总量的以AgCl析出,说明有一个Cl-为外界,两个Cl-在内界,该配合物的中心离子是Co3+,配体是NH3和Cl-,所以其化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl。
答案 D
3.铁强化酱油中加有NaFeEDTA,其配离子结构如右图,则Fe3+的配位数为( )
A.3 B.4
C.5 D.6
解析 与铁相连的原子有N和O,其中N已形成三个键,故N与Fe之间为配位键;O-也为饱和的化学键,若与铁相连,则只能形成配位键。
答案 D
4.下列各组离子中因有配离子生成而不能大量共存的是( )
A.K+、Na+、Cl-、NO
B.Mg2+、Ca2+、SO、OH-
C.Fe2+、Fe3+、H+、NO
D.Ba2+、Fe3+、Cl-、SCN-
解析 A项中各离子能大量共存;B项中因生成沉淀而不能大量共存;C项中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存;D项中Fe3+与SCN-配合形成配离子[Fe(SCN)n](3-n)+而不能大量共存。
答案 D
5.下列大气污染物中,能与人体血红蛋白中的Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是( )
A.SO2 B.CO2
C.NO2 D.CO
解析 CO能与人体血红蛋白中的Fe2+以配位键结合,CO与血红蛋白中的Fe2+配合的能力远远大于O2与血红蛋白中Fe2+配合的能力,因此CO一旦与血红蛋白中的Fe2+配合,O2就很难与血红蛋白中的Fe2+配合,机体出现缺氧现象,即引起机体中毒。
答案 D
6.下列过程与配合物无关的是( )
A.向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液出现血红色
B.用Na2S2O3溶液溶解照相底片上没有感光的AgBr
C.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色加深
D.向AlCl3溶液中逐滴加入NaOH溶液,先出现白色沉淀,继而沉淀消失
解析 A中形成[Fe(SCN)n](3-n)+,B中形成可溶性的配合物Na3[Ag(S2O3)2],D中先生成Al(OH)3沉淀,当NaOH过量时生成AlO,C中发生2FeCl2+Cl2===2FeCl3,与配合物无关。
答案 C
7.向盛有少量CuCl2溶液的试管中滴入少量NaOH溶液,再滴入适量浓氨水,下列叙述不正确的是( )
A.开始生成蓝色沉淀,加入适量浓氨水后,形成深蓝色溶液
B.Cu(OH)2溶于浓氨水的离子方程式是Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
C.开始生成蓝色沉淀,加入适量浓氨水后,沉淀不溶解
D.开始生成Cu(OH)2,之后生成更稳定的配合物
解析 向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液,发生反应Cu2++2OH-===Cu(OH)2↓,Cu(OH)2沉淀为蓝色,再加入适量浓氨水,发生反应Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,形成深蓝色溶液,C错误。
答案 C
8.实验室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]来检验Fe3+,下列说法正确的是( )
A.铁元素位于周期表第4周期ⅧB族,属于ds区
B.FeCl3与KSCN溶液混合,得到的配合物K2[Fe(SCN)5]中,提供空轨道的是Fe3+,配体是SCN-,配位数是5
C.K4[Fe(CN)6]中含有离子键、极性共价键和非极性共价键
D.K4[Fe(CN)6]与Fe3+反应可得到一种蓝色沉淀(普鲁士蓝),其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3,普鲁士蓝的内界是[Fe(CN)6]4-,其中Fe元素为+3价,外界是Fe2+
解析 Fe为26号元素,位于周期表第4周期Ⅷ族,属于d区,A错误;K2[Fe(SCN)5]中,中心原子为Fe3+,中心原子提供空轨道,配体是SCN-,配体提供孤电子对,配位数是5,B正确;K4[Fe(CN)6]中含有离子键、极性共价键,但不存在非极性共价键,C错误;蓝色沉淀(普鲁士蓝)的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3,普鲁士蓝的内界是[Fe(CN)6]4-,其中Fe元素为+2价,外界是Fe3+,D错误。
答案 B
9.已知向含有Zn2+的溶液中滴加氨水,有白色沉淀Zn(OH)2生成,继续滴加氨水使其过量,沉淀又溶解,生成了[Zn(NH3)4]2+。此外,Zn(OH)2既可溶于盐酸,生成Zn2+;又可溶于过量的NaOH溶液,生成ZnO;所以Zn(OH)2是一种两性氢氧化物。
现有四组离子,每组有两种金属离子。请各选一种试剂,将它们两者分开。可供选择的试剂有:
A.硫酸 B.盐酸 C.硝酸 D.氢氧化钠溶液 E.氨水
根据上述内容填写下表:
离子组
选用试剂(字母代号)
沉淀物化学式
保留在溶液中的离子
(1)Zn2+和Al3+
(2)Zn2+和Mg2+
(3)Zn2+和Ba2+
(4)Mg2+和Al3+
解析 (1)Zn2+和Al3+的分离:由于Zn(OH)2和Al(OH)3均为两性氢氧化物,不能用酸、碱加以区分,但Zn2+可与过量氨水反应,生成[Zn(NH3)4]2+,Al3+无此性质,可选用氨水(E)为试剂,生成沉淀Al(OH)3,保留在溶液中的离子为[Zn(NH3)4]2+。
(2)Zn2+和Mg2+的分离:因Zn(OH)2有两性,Mg(OH)2无两性且为难溶于水的沉淀,可选用NaOH(D)为试剂,将Zn2+和Mg2+区分开,沉淀为Mg(OH)2,保留在溶液中的离子为ZnO。此外,还可用氨水(E)予以分离。
(3)Zn2+和Ba2+的分离:由于BaSO4难溶于水且不溶于酸,而ZnSO4能溶于水,可选用H2SO4(A)为试剂,将Zn2+和Ba2+区分开。沉淀为BaSO4,保留在溶液中的离子为Zn2+。
(4)Mg2+和Al3+的分离:Al(OH)3有两性,能溶于过量的NaOH溶液中。Mg(OH)2为沉淀,且不溶于过量的NaOH溶液,可选用NaOH(D)为试剂,将Mg2+和Al3+区别开。沉淀是Mg(OH)2,保留在溶液中的离子是AlO。
答案 (1)E Al(OH)3 [Zn(NH3)4]2+ (2)D(或E) Mg(OH)2 ZnO(或[Zn(NH3)4]2+) (3)A BaSO4 Zn2+ (4)D Mg(OH)2 AlO
10.在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体,该晶体中两配位体的物质的量之比为1∶5,则该配离子的化学式为_____________________________。
CrCl3·6H2O(相对分子质量为266.5)有三种不同颜色的异构体:[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。为测定蒸发CrCl3溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体,取2.665 g CrCl3·6H2O配成溶液,滴加足量AgNO3溶液,得到沉淀1.435 g。该异构体为____________________(填化学式)。
解析 由TiCl3·6H2O的组成知,配位体的物质的量之比为1∶5,则只能为1个Cl-与5个H2O。又Ti为+3价,而Cl为-1价,则该配离子为[TiCl(H2O)5]2+。0.01 mol的CrCl3·6H2O与足量AgNO3溶液反应,只能得到0.01 mol AgCl,则说明只有一个Cl-在外界,故该异构体为[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。
答案 [TiCl(H2O)5]2+ [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
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