第2章 微专题(三) 微粒间相互作用与物质性质简答题集训（Word教参）-【精讲精练】2025-2026学年高中化学选择性必修第二册（鲁科版）

[学科素养]　掌握共价键、配位键、氢键的概念及应用，建立键角大小比较的思维模型。

一、共价键

1．下表是两者的键能数据：(单位：kJ·mol－1)

结合数据说明CO比N2活泼的原因：____________________________________________

________________________________________________________________________。

答案　CO中第一个π键的键能是326.9 kJ·mol－1，N2中第一个π键的键能是528 kJ·mol－1，所以CO的第一个π键比N2更容易断裂，所以CO比N2活泼

2．H2S和H2Se中热稳定性较好的是________，从分子结构角度解释其原因：________________________________________________________________________。

答案　H2S　S的原子半径小于Se，S—H键长较短，键能较大，分子的热稳定性更强

3．比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明其原因：_______________________ _________________________________________________________________________________________________________________________。

答案　ClO2分子中Cl—O键键长较短，原因是ClO2分子中存在大π键，导致Cl—O键键长介于单键和双键之间，而Cl2O分子中Cl—O键为单键，键长较长

4．聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释其原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

答案　C—F键键能比C—H键键能大而不易断裂

5．一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是________，其理由是__________________________________________________________。

答案　C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl　一是C的杂化轨道中S成分越多，形成的C—Cl键越强，二是Cl参与形成的π键越多，形成的C—Cl键键能越大，键长越短

二、键角

1．NF3的键角________(填“>”“<”或“＝”)NH3的键角，理由是_______________ _________________________________________________________。

答案　<　F的电负性比H大，NF3中N周围电子云密度减小，成键电子对之间的排斥力较小，因而键角较小

2．H3O＋中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大，原因是_________________ _______________________________________________________。

答案　H2O中的氧原子有2对孤电子对，H3O＋中氧原子有1对孤电子对，排斥力较小

3．CH4、NH3、H2O的VSEPR模型都是________，键角分别是________、________、________；分析它们键角差异的原因：______________________________________________

________________________________________________________________________。

答案　四面体形　109°28′　107°　105°　CH4中键与键之间的排斥力一样，是正四面体，键角为109°28′。而其他两个分子均有未成键的孤电子对，孤电子对间的排斥力>孤电子对与σ键电子对间的排斥力>σ键电子对间的排斥力。由于孤电子对对成键电子的排斥作用，使得成键电子间夹角变小，H2O中有两对孤电子对，NH3中有一对孤电子对，故H2O中键角比NH3更小

4．H2S键角比H2Se大的原因：_______________________________________________

________________________________________________________________________。

答案　电负性S大于Se，共用电子对离S近，共用电子对间的排斥力大

5．SO键角小于SO的原因是_______________________________________________

________________________________________________________________________。

答案　SO中无孤电子对，SO中有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对间的斥力更大，导致SO中键角小于SO

6．CH3NH中H—N—H键角比NH3中H—N—H键角________(填“大”或“小”)，理由是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

答案　大　CH3NH中N形成4个σ键，而NH3分子中N有一对孤电子对，孤电子对对H—N键的排斥力更大，将H—N—H键角压缩变小

类型Ⅰ

价电子对结构(或杂化方式)不相同，空间结构也不相同。

[答题策略]

键角大小：直线形＞平面三角形＞正四面体形＞三角锥形＞V形。

[答题模板]

×××中心原子采取×××杂化，键角为×××，而×××中心原子采取×××杂化，键角为×××。

如：Si与C元素位于同一主族，SiO2键角小于CO2的原因是：SiO2中心Si原子采用sp3杂化，键角109°28′；CO2中心C原子采用sp杂化，键角为180°。

类型Ⅱ

电子对结构(或杂化方式)相同，但空间结构不相同(看排斥力)。

[答题策略]

(1)排斥力大小顺序为lp—lp≫lp—bp＞bp—bp(lp代表孤电子对，bp代表成键电子对)。

(2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键。

[答题模板]

孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，×××分子中无孤电子对，×××分子中含有1对孤电子对，×××分子中含有2对孤电子对，对成键电子对的排斥作用依次增大，故键角逐渐变大。

如：已知H2O、NH3、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是CH4＞NH3＞H2O，原因为：孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，CH4分子中无孤电子对，NH3分子中含有1对孤电子对，H2O分子中含有2对孤电子对，对成键电子对的排斥作用依次增大，键角变大。

类型Ⅲ

空间结构相同，中心原子相同或配位原子相同。

[答题策略]

看中心原子或配位原子的电负性。

[答题模板]

中心原子不同，配位原子相同(AC3与BC3，且电负性：A＞B，键角：AC3＞BC3)：中心原子的电负性A强于B，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间的距离越小，成键电子对之间的斥力增大，故键角逐渐变大。

中心原子相同，配位原子不同(AB3与AC3，且电负性：B＞A＞C，键角：AB3＜AC3)，电负性：B＞A＞C，在AB3中成键电子对离中心原子较远，成键电子对之间的排斥力较小，因而键角较小。

如：NH3的键角＞PH3的键角，原因是：中心原子的电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间的距离越小，成键电子对之间的斥力增大，键角变大。

三、氢键

1．H2S的熔点为－85.5 ℃，而与其具有类似结构的H2O的熔点为0 ℃，极易结冰成固体，二者物理性质出现差异的原因是________________________________________________

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答案　H2O分子之间极易形成氢键，而H2S分子之间只存在较弱的范德华力

2．NH3常用作制冷剂，原因是__________________________________________________