内容正文:
第2章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
微专题(四) 烃及其衍生物之间的相互转化
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化学•选择性必修3 有机化学基础(配LK版)
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第2章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
化学•选择性必修3 有机化学基础(配LK版)
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[学科素养] 1.兼顾正向合成和逆向合成任务,关注结构对比、官能团转化和碳骨架构建。通过合成路线的评价体会官能团保护、绿色设计等思想。2.能综合应用有关知识完成推断有机化合物、检验官能团、设计有机合成路线等任务。
A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例发生加成反应制得B。E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体,有关物质的转化关系如下:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)写出B在一定条件下生成高分子化合物的化学方程式:______________ ___________________________________________________________________。
(3)下列说法不正确的是________(填字母)。
a.E是乙酸乙酯的同分异构体
b.可用碳酸钠鉴别B和C
c.B生成D的反应为酯化反应
d.A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应
e.与A的最简式相同,相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色
(4)B可由丙烯醛(CH2===CHCHO)制得,请选用提供的试剂检验丙烯醛中含有碳碳双键。提供的试剂:稀盐酸、稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液。所选试剂为________________________________________;其中醛基被氧化时的化学方程式为______________________________________
___________________________________________________________________。
[解析] A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例发生加成反应制得B(CH2===CHCOOH),说明A为乙炔,E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体,说明其为酯类。因为C与甲醇反应生成E,所以C的分子式为C3H6O2,为丙酸,D与氢气反应生成E,说明D的结构为CH2===CHCOOCH3。(1)根据以上分析可知A为乙炔。(2)B为CH2===CHCOOH,发生加聚反应生成聚合物,方程式为nCH2===CHCOOH
D的反应为酯化反应,故正确;d项,A为乙炔,在一定条件下可与氯化氢发生加成反应,故正确;e项,与A的最简式相同,相对分子质量为78的烃可能为苯,或其他不饱和烃,苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,但其他不饱和烃能,故错误。故选b、e。(4)醛基和碳碳双键都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以先将醛基氧化成羧基,再检验碳碳双键,所以首先使用新制的氢氧化铜悬浊液,然后加入稀硫酸中和溶液中的氢氧化钠,再加入酸性高锰酸钾溶液,故选的试剂为稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液。醛基被氧化的方程式为CH2===CHCHO+2Cu(OH)2+NaOHeq \o(――→,\s\up17(△))CH2===CHCOONa+Cu2O↓+3H2O。
[答案] (1)乙炔
(2)nCH2===CHCOOH
(3)be
(4)稀硫酸、新制的氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液 CH2===CHCHO+2Cu(OH)2+NaOHeq \o(――→,\s\up17(△))CH2===CHCOONa+Cu2O↓+3H2O
【方法规律】
烃的衍生物之间的转化与反应类型的关系
1.某一有机物A可发生下列变化:
已知C可以使紫色石蕊溶液变红,且C、E不发生银镜反应,则下列说法正确的是( )
A.A也可以与NaHCO3反应生成CO2
B.C、D互为同系物
C.A可能有两种结构
D.B与HCl生成C的反应属于取代反应
解析 A是酯,不能与NaHCO3反应生成CO2,A错误;C、D分别为羧酸和醇,不是同系物,B错误;A的可能结构有CH3COOCH(CH3)CH2CH3,CH3CH2COOCH(CH3)2,C正确;B与HCl生成C的反应属于复分解反应,D错误。
答案 C
2.有下列一系列反应,最终产物为草酸(乙二酸)。
Aeq \o(――――――→,\s\up17(NaOH,醇),\s\do15(△))Beq \o(――――――→,\s\up17(Br2),\s\do15(△))Ceq \o(――――――→,\s\up17(NaOH,H2O),\s\do15(△))Deq \o(――――――→,\s\up17(O2,催化剂),\s\do15(△))Eeq \o(――――――→,\s\up17(O2,催化剂),\s\do15(△))
已知A为某一溴代物。
请回答下列问题:
(1)推测下列化合物的结构简式:
B________________;E________________。
(2)写出下列转化过程的化学方程式:
A→B:_________________________________________________________。
D→E:_________________________________________________________。
(3)D与草酸在一定条件下生成的环状化合物的结构简式为_____________。
答案 (1)CH2===CH2 OHC—CHO
(2)CH3CH2Br+NaOHeq \o(――→,\s\up17(醇),\s\do15(△))CH2===CH2↑+NaBr+H2O +O2eq \o(――→,\s\up17(催化剂),\s\do15(△))OHC—CHO+2H2O
(3)
3.(2025·安徽卷)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体,均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去):
回答下列问题:
(1)B中含氧官能团名称为________;B→C的反应类型为________。
(2)已知A→B反应中还生成(NH4)2SO4和MnSO4,写出A→B的化学方程式:____________________________________________________________________。
(3)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体,分子中含有羟甲基(—CH2OH),核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为_______________________。
(4)下列说法错误的是________(填标号)。
a.A能与乙酸反应生成酰胺
b.B存在2种位置异构体
c.D→E反应中,CCl4是反应试剂
d.E→F反应涉及取代过程
(5)4,4′二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚,得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK的结构简式:_________________
___________________________________________________________________。
eq \o(――→,\s\up17(缩聚),\s\do15(Na2CO3))PESEK
(6)制备PESEK反应中,单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物,可能的原因是_________________________________________。
(7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,MCPBA)氧化为酯:
参照题干合成路线,写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯的合成路线:_________________________________________________________________________________________________________________________(其他试剂任选)。
解析 (1)由B的结构简式可知,其含氧官能团名称为酮羰基;B的不饱和度为5,C的不饱和度为4,属于加氢的反应,为还原反应;
(2)A→B还会生成硫酸铵和硫酸锰,根据原子守恒,配平反应为+5H2SO4+4MnO2―→+4MnSO4+(NH4)2SO4+4H2O;
(3)G是C的同分异构体,G的不饱和度为4,碳原子数为6,含有—CH2OH,则其不可能含有苯环,核磁共振氢谱只有两组峰,满足条件的结构简式为HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH;
(4)A中含有氨基,能和乙酸发生取代反应生成酰胺基,a正确;B的位置异构体只有1种,如图:,b错误;D→E的反应中,氟苯取代了CCl4中的两个氯原子,CCl4是反应物,c正确;E→F的反应中,涉及卤代烃的水解(取代)反应,d正确;故选b;
(5)H的结构简式为,与F发生缩聚反应时,H中羟基的O—H键断裂,F中的C—F键断裂,缩聚产物结构简式为;
(6)电负性:F>Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与H发生缩聚反应,所以不选择对应的氯化物;
(7)根据已知的反应可知,得到苯甲酸苯甲酯,需要合成,模仿D→F的合成路线,苯在无水AlCl3作用下与CCl4发生取代反应生成,再发生E→F的反应得到,具体合成路线为
eq \a\vs4\al(\o(――→,\s\up17(CCl4),\s\do15(无水AlCl3)))eq \o(――→,\s\up17(H2O),\s\do15(△))
。
答案 (1)酮羰基 还原反应
(2) +5H2SO4+4MnO2―→+4MnSO4+(NH4)2SO4+4H2O
(3)HOCH2—C≡C—C≡C—CH2OH
(4)b
(5)
(6)电负性:F>Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与H发生缩聚反应
(7) eq \a\vs4\al(\o(――→,\s\up17(CCl4),\s\do15(无水AlCl3)))eq \o(――→,\s\up17(H2O),\s\do15(△))
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