第三节 盐类的水解（举一反三专项训练，北京专用）【上好课】化学人教版选择性必修1

第三节 盐类的水解 题型01 盐类水解的原理 题型02 盐类水解方程式的书写 题型03 盐溶液酸碱性的判断 题型04 盐类水解的影响因素 题型05 盐类水解的平衡常数 题型06 盐类水解的应用 题型07 溶液中粒子浓度变化分析 题型08 溶液中粒子浓度图像分析 题型01 盐类水解的原理 1．盐类水解的概念 在水溶液中，盐电离出来__________与水电离出来的__________或__________结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 2．盐类水解的实质 盐电离→→破坏了水的____________________→水的电离程度__________→溶液呈碱性、酸性或中性。 3．盐类水解的规律 (1)“有弱才水解，无弱不水解”——盐中有__________阴离子或__________阳离子才水解，若没有，则是强酸强碱盐，不发生水解反应。 (2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱，水解程度越__________；弱碱阳离子对应的碱越弱，其水解程度越__________。如：碳酸的酸性大于次氯酸，则相同浓度的NaHCO3溶液的水解程度小于NaClO溶液。 (3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生__________，且相互促进。 (4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时，水解后盐溶液呈__________性，反之，呈__________性，即强酸弱碱盐显__________性，强碱弱酸盐显__________性。如：碳酸的电离常数Ka1小于NH3·H2O的电离常数Kb，故NH4HCO3溶液显碱性。 (5)“同强显中性”——①强酸强碱盐溶液显__________性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液显__________性。如Kb(NH3·H2O)＝Ka(CH3COOH)，故CH3COONH4溶液显中性。 4．盐类水解程度大小比较规律 (1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显__________性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显__________性。 (2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越__________。 (3)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得__________。如相同浓度时，CO比HCO的水解程度大。 (4)水解程度：相互促进水解的盐________单水解的盐_______相互抑制水解的盐。 如NH的水解程度：(NH4)2CO3_______(NH4)2SO4________(NH4)2Fe(SO4)2。 【典例2】NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为(　　) A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+ C．NH3·HDO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+ 【变式1-1】(2025·浙江省绍兴会稽联盟期中)下列物质的水溶液因水解而显碱性的是( ) A．NH4Cl B．Na2CO3 C．NaOH D．NH3 【变式-2】下列操作能促进水的电离且使溶液中c(H＋)＜c(OH―)的是( ) A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 【变式-3】物质的量相等的下列物质形成的等体积水溶液中，所含微粒种类最多的是(　　) A．CaCl2 B．CH3COONa C．NH3 D．K2S 题型02 盐类水解方程式的书写 1．水解方程式的一般模式 阴(阳)离子+H2O________(或________)+OH-(或H+)。 2．盐类水解是可逆反应 是中和反应的逆反应，而中和反应是趋于完全的反应，所以盐的水解反应是微弱的，盐类水解的离子方程式一般不写“===”而写“________”。 3．一般盐类水解程度很小 水解产物很少，通常不生成沉淀和气体，也不发生分解，产物一般不标“↑”或“↓”。 4．盐类水解离子方程式 (1)一元弱酸(碱)盐的水解 ①NaClO：ClO-+H2O________________________； ②(NH4)2SO4：N+H2O________________________。 (2)多元弱酸强碱盐(正盐) ①Na2CO3：C+H2O________________、HC+H2OH2CO3+OH-； ②Na2S：S2-+H2O________________、HS-+H2OH2S+OH-。 (3)多元弱碱强酸盐 AlCl3：Al3++3H2O________________________。 (4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进 ①CH3COONH4：N+CH3COO-+H2O________________________； ②Al2S3：Al2S3+6H2O===________________________。 【典例2】(2026·北京第一零一中学高二检测)下列属于水解反应方程式且书写正确的是 A．HCl+H2OH3O++Cl- B．Cu2+-+2H2OCu(OH)2 +2H+ C．CO32-+2H2OH2CO3+2OH- D．CaO+H2O= Ca2++2OH- 【变式2-1】下列方程式属于水解反应方程式的是( ) A．H2CO3HCO3-+H+ B．HCO3-+H2OH3O++CO32- C．HCO3-+OH-=H2O+CO32- D．CO32-+ H2OHCO3-+ OH- 【变式2-2】下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是(　　) A.MgCl2溶液：Mg2++2H2OMg(OH)2↓+2H+ B.NaHCO3溶液：HC+H2OH2CO3+OH- C.Na2SO3溶液：S+2H2OH2SO3+2OH- D.KCN溶液：CN-+H2O===HCN+OH- 【变式2-3】(2025·北京西城高二期中)下列离子反应方程式中，不属于水解反应的是( ) A． B． C． D． 题型03 盐溶液酸碱性的判断 1．弱酸弱碱盐的阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸=K碱时，溶液显_______性，如CH3COONH4；当K酸>K碱时，溶液显_______性，如HCOONH4；当K酸<K碱时，溶液显_______性，如NH4CN。 2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈_______性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na++H++SO42-。 3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的_______程度和_______程度的相对大小。 (1)若电离程度小于水解程度，溶液呈_______性。如NaHCO3溶液中：HCO3-H++CO32- (次要)，HCO3-+H2OH2CO3+OH-(主要) (2)若电离程度大于水解程度，溶液呈_______性。如NaHSO3溶液中HSO3-H++SO32-(主要)，HCO3-+H2OH2SO3+OH-(次要) 4．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO32->HCO3-；相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐，如N的水解：(NH4)2CO3_______(NH4)2SO4_______(NH4)2Fe(SO4)2。 盐的类别 溶液的酸碱性 原因 强酸弱碱盐 呈_______性，pH<7 弱碱阳离子与H2O电离出的OH－结合，使c(H＋)_______ c(OH－) 水解实质：盐电离出的离子与H2O电离出的H＋或OH－结合成弱电解质 强碱弱酸盐 呈_______性，pH>7 弱酸根阴离子与H2O电离出的H＋结合，使c(OH－) _______c(H＋) 强酸强碱盐 呈_______性，pH＝7，H2O的电离平衡不被破坏，不水解 弱酸的酸式盐 若电离程度>水解程度，c(H＋)>c(OH－)，呈_______性，如NaHSO3、NaHC2O4 若电离程度<水解程度，c(H＋)<c(OH－)，呈_______性，如NaHCO3、NaHS 【典例1】(2026·北京通州高二期中)下列溶液因盐的水解而呈酸性的是( ) A．NH4Cl B．Na2CO3 C．HNO3 D．NaHSO4 【变式3-1】下列溶液因盐类的水解而呈酸性的是(　　) A.CH3COOH溶液 B.AlCl3溶液 C.NaHSO4溶液 D.NaHCO3溶液 【变式3-2】在100mL的下列溶液中滴入2滴甲基橙，溶液变为红色的是( ) A．0.1mol/LCH3COONa溶液 B．0.1mol/LNaHSO4溶液 C．0.1mol/LNaCN溶液 D．0.1mol/LNaHCO3溶液 【变式3-3】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是(　　) A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-) C.在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH-)≠c(H+) D.水电离出的H+(或OH-)与盐中的弱酸酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性 题型04 盐类水解的影响因素 1．盐类水解的特征 (1)盐类的水解反应可看作中和反应的逆反应，故是吸热反应。 (2)盐类的水解反应是可逆反应。 2．反应条件对盐类水解平衡的影响 反应物本身性质 主要由____________所决定的，生成盐的弱酸(或弱碱)越难电离(电离常数越小)，盐的水解程度____________，即越弱越水解 外界因素 浓度 加水____________可促使平衡向水解的方向移动，盐的____________ 温度 盐的水解是____________反应，温度升高，________________________ 酸碱性 酸碱能够____________水解 以Fe2(SO4)3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，填写外界条件对水解平衡的影响。 影响因素 实验步骤 实验现象 解释 反应物 的浓度 加入Fe2(SO4)3晶体，再测溶液的pH 溶液颜色____________，pH____________ 加入Fe2(SO4)3晶体，c(Fe3+)增大，水解平衡向____________方向移动 生成物 的浓度 加入少量浓硫酸后，测溶液的pH 溶液颜色____________，pH____________ 加入浓硫酸，c(H+)增大，水解平衡向____________方向移动，但c(H+)仍比原平衡中c(H+)大 温度 升高温度 溶液颜色____________，pH____________ 水解反应为吸热反应，____________温度，水解平衡向正反应方向移动 【典例4】(2026·北京通州高二期中)某小组同学设计如下实验探究“反应条件对Fe2(SO4)3水解平衡的影响”。 下列说法不正确的是 A．①、②对比水的电离程度：①>② B．①、②对比c(H＋)：②>① C．③中存在的粒子种类与①、②中不完全相同 D．①②③均促进了Fe3+水解平衡正向移动 【变式4-1】常温下，pH＝9的CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，下列说法不正确的是(　　) A.加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH—)减小 B.升高温度，溶液的pH增大 C.稀释溶液，c(H+)增大 D.由水电离出的c(H+)＝1×10-5 mol·L-1 【变式4-2】关于如下甲、乙烧杯中溶液的比较，其中正确的是(　　) A.pH：甲>乙 B.n(CH3COO-)：甲<乙 C.Kw：甲<乙 D.c(Na+)：甲<乙 【变式4-3】在较稀FeCl3溶液中，存在如下水解平衡：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。以下叙述不正确的是(　　) A.加入少量FeCl3晶体，水解平衡正向移动，溶液颜色变深 B.升温，平衡右移，体系颜色变深 C.加水，H+数目增多，pH减小 D.加入NaHCO3溶液，生成红褐色沉淀 题型05 盐类水解的平衡常数 1．概念。在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的________________浓度和________________浓度次幂之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱阳离子)浓度之比是一个常数，该常数叫作水解常数。 2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡： CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝＝＝＝(Ka为CH3COOH的电离常数) 因而Ka(或Kb)与Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw(或Kb·Kh＝Kw)。 如Na2CO3的水解常数Kh＝________； NaHCO3的水解常数Kh＝________。 NH4Cl的水解常数Kh＝________(Kb为NH3·H2O的电离常数)。 3．水解常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。水解常数只受________的影响；因水解反应是吸热反应，故水解常数随温度的升高而________。 【典例5】已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( ) A．混合溶液的pH<7 B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的 C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋) D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ 【变式5-1】常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是( ) A．Na2CO3溶液的水解常数，则当溶液中时，该溶液的 B．向CH3COONa溶液中加入少量水稀释，溶液中的值增大 C．将等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液等体积混合后： D．等浓度的两种一元弱酸HA、HB溶液，若，则0.1mol·L-1的NaA溶液和0.1mol·L-1NaB溶液比较，溶液的碱性强 【变式5-2】已知H3PO3与足量KOH溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝0.60，V0为起始溶液的体积，V为加水后溶液体积。下列说法错误的是( ) A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8 B．稀释到体积为原来的100倍时溶液的pH＝8.6 C．b点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1 D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6 【变式5-3】(1)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka1＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝__________；若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将_______ (填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5。该温度下，1.0 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋) ≈_ 题型06 盐类水解的应用 1．实验室配制易水解的盐溶液：例如，配制CuSO4溶液时加入少量的________，防止Cu2+水解。 2．某些试剂的实验室贮存：例如，Na2CO3溶液不能贮存于带磨口玻璃塞的________中。 3．除杂：例如，MgCl2溶液中含有FeCl3杂质，可以向溶液中加入________，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。 4．制备Fe(OH)3胶体：向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，产生________色胶体。 5．加热蒸发某些盐溶液析出固体：例如，加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体，再灼烧，得到Al2O3固体。 6．某些活泼金属与强酸弱碱盐反应：例如，Mg放入NH4Cl溶液中会产生氢气。 7．用泡沫灭火器灭火：NaHCO3、Al2(SO4)3两盐溶液混合时，发生双水解，产生大量二氧化碳气体泡沫。 8．化肥的合理使用：铵态氮肥不能与草木灰(K2CO3)混用，因能发生反应放出NH3，降低肥效。 9．判断盐溶液的酸碱性或pH：例如，相同浓度的溶液pH由大到小的顺序为NaAlO2>Na2CO3>NaHCO3>NaCl>CuCl2。 10．判断盐溶液蒸干时所得的产物 (1)弱碱易挥发性酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐)，再灼烧生成氧化物。例如高温蒸发浓缩FeCl3溶液，最后灼烧，得到的固体物质是________。又如若要得到MgCl2固体，可将MgCl2·6H2O在________气氛中加热脱水。 (2)强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。例如高温蒸发浓缩Na2CO3溶液，最后灼烧，得到的固体物质是________。 (3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得________。 (4)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【典例6】3(2023·北京卷，3)下列过程与水解反应无关的是( ) A．热的纯碱溶液去除油脂 B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和溶液制备Fe(OH)3胶体 【变式6-1】(2026·北京第四中学高考期中)下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少，能得到较纯净的原溶质的是( ) A．FeSO4 B．K2CO3 C．NH4HCO3 D．FeCl3 【变式6-2】(2026·北京西城高二期中)下列过程与盐类水解无关的是( ) A．在实验室配制Na2S溶液时，常滴加几滴溶液 B．用Na2CO3溶液处理水垢，使CaSO4转化为CaCO3 C．在TiCl4中加入大量的水并加热制备TiO2 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 【变式6-3】(2026·北京大学附中高二期中)常温下，下列各离子组在指定溶液中一定能大量存在的是( ) A．无色溶液中：、、、 B． 的溶液中：、、、 C．由水电离的 的溶液中：、、、 D．的溶液中：、、、 题型07 溶液中粒子浓度变化分析 1．把握三种守恒，明确等量关系 三守恒 原理与方法 举例 说明 电荷 守恒 原理：电解质溶液中__________所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数__________。即__________，溶液呈电中性。 方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。 ②阴、阳离子__________乘以自身所带的__________建立等式。 Na2CO3溶液为例： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 物料 守恒 原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生__________或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是__________的，即元素__________。 方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的__________关系(特定元素除H、O元素外)。 ②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。 ①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 ②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)，即钠元素与碳元素守恒。 质子 守恒 原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 方法一：可以由__________守恒与元素质量守恒推导出来。 方法二：质子守恒是依据水的__________：H2OH＋＋OH－，水电离产生的________和_______的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 方法二： ①以Na2CO3溶液为例： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3) ②以NaHCO3溶液为例： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO) ①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一 ②化学计量数为得(或失)质子的数目 ③H3O＋简写为H＋ 2．粒子浓度关系比较及等式关系 单一 电解质溶液 一元弱酸 0.100 mol·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 一元弱碱 0.100 0 mol·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 各粒子浓度大小关系：_______________________________ 一元弱酸的强碱盐 0.100 0 mol·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 质子守恒：_______________________________ 一元弱碱的强酸盐 0.100 0 mol·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 质子守恒：_______________________________ 各粒子浓度大小关系：______________________________________________ 弱酸的 酸式盐溶液 0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 质子守恒：_______________________________ 各粒子浓度大小关系：_________________________________ 混合溶液 等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液 分子的电离程度大于对应离子的水解程度 在0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系： 粒子浓度大小关系：__________________________________________ 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 分子的电离程度小于对应离子的水解程度 在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：_______________________________，且c(HCN)＞c(Na＋)＝____________mol·L－1。 等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液 常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：_______________________________ 电荷守恒：_______________________________ 各粒子浓度大小关系：_______________________________ 酸、碱中和型粒子浓度关系比较 盐酸 滴定氨水 常温下，用0.100 0 mol·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1氨水 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度关系 V(HCl)＝10(点①) 溶质是：_______________________________ 粒子浓度大小关系：_______________________________ pH＝7(点②) 粒子浓度大小关系：_______________________________ V(HCl)＝20(点③) 溶质是：___________________ 粒子浓度大小关系：_______________________________ 等浓度 碱与酸混合 等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：______________________________________________。 pH和为14酸与碱混合 常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：_______________________________。 不同溶液中同一离子浓度比较 离子组成比例不同 Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为： 离子组成比例相相 Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NH的浓度由大到小的顺序：____________________。 等pH不同溶液中同一离子浓度关系 pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NH)大小顺序：____________________。 【典例7】(2026·北京丰台高二期中)下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是 A．0.1 mol·L-1 FeCl3溶液：c(Cl-)>3c(Fe3+) B．0.1 mol·L-1 KCl溶液：c(H+)=c(OH-) C．0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．室温下，pH=7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液：c(NH4+)>c(Cl-) 【变式7-1】(2026·北京第八十中学高二期中)常温下，下列溶液的离子浓度关系式不正确的是 A．相同物质的量浓度的NH4HCO3和NH4HSO4溶液，c(NH4+)前者小于后者 B．常温下pH>7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液： C．0.1 mol/L NaHCO3溶液中： D．0.1 mol/L NaHSO3溶液中： 【变式7-2】室温时，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c(Na+)＝c(HC)+2c(C)+c(H2CO3) B.相同物质的量浓度的NH4HCO3和NH4HSO4溶液，c(N)前者小于后者 C.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液加水稀释后，c(N)和c(OH-)均减小 D.pH>7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液：c(N)<c(Cl-) 【变式7-3】已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1H2A溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液(忽略反应前后溶液体积变化)，下列说法正确的是(　　) A．滴加过程中，溶液中始终存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) B．当滴加至溶液呈中性时，滴入NaOH溶液体积小于20 mL C．当滴入NaOH溶液30 mL时，3c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－) D．当滴入NaOH溶液20 mL时，c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－) 题型08 溶液中粒子浓度图像分析 1．滴定图像 以酸碱滴定中的化学知识为载体，定性考查滴定过程中微粒及含量、浓度变化。选项常涉及物质的性质、水的电离程度、微粒浓度大小的比较、电离常数的计算等必备知识，以加大考查的覆盖面。 解题一般步骤： (1)分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。 (2)识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义，分析曲线的变化趋势。 (3)挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，进行逻辑推理。 (4)抓“五点”破解中和滴定图像 以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 粒子浓度关系 起点(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点③) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)＝c(Na+)>c(HA)>c(H+)＝c(OH-) 恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) 过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大 2．分布系数曲线及应用 (1)认识分布系数(以CH3COOH为例) CH3COOH H++CH3COO-，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。 δ(CH3COOH)＝； δ(CH3COO-)＝。 (2)一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例) 当δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO-)时，即，Ka＝c(H+)＝10-4.76(图像中交点)。 3．对数图像 (1)将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg得到的粒子浓度对数图像。 (2)解题策略 ①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 ②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 ③理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 ④抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L-1。 ⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，得出题目的正确答案。 【典例8】(2026·北京第五十五中学高二期中)常温下，用溶液调节H3PO4溶液的pH，溶液中含磷微粒的物质的量分数与的关系如下图所示： 下列说法正确的是 A．H3PO4的电离方程式为：H3PO43H++PO43- B．pH=5时，溶液 C．pH=时，溶液中水的电离程度比纯水小 D．点时，溶液中 【变式8-1】(2026·北京陈经纶中学高二期中)Na2CO3溶液吸收烟气中的SO2，溶液中各种盐的浓度变化如下。下列分析正确的是( ) A．曲线2表示NaHSO3；曲线4表示NaHCO3 B．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO3-的电离程度大于其水解程度 C．“0～a”发生的反应主要是：Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 D．“a～b”可能发生了反应：2SO32-+ O2 = 2SO42- 【变式8-2】(2025·北京首都师大附中高二期中)H2A为一种二元弱酸；常温时，向10mL0.1mol·L-1的H2A水溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，混合溶液中H2A、H2A-和A2-的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图所示，下列说法不正确的是( ) A．H2A的为 B．当溶液中时，溶液值为2.7 C．当加入时， D．向pH=4.2的溶液中继续滴加溶液，水的电离程度先增大后减小 【变式8-3】(2026·北京顺义高二统测)向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其主要含硫各物种(H2S、HS-、S2-)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是 A．含硫物种B表示HS- B．在滴加盐酸过程中，溶液中cNa＋与含硫各物种浓度的大小关系：cNa＋＝3[cS2-＋cHS-＋cH2S] C．X，Y为曲线的两交叉点，若能知道X点处的pH，就可以计算出H2S的Ka (第一步电离平衡常数) D．NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是：Cu2++HS-= CuS↓+H+ 23 / 23 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三节 盐类的水解 题型01 盐类水解的原理 题型02 盐类水解方程式的书写 题型03 盐溶液酸碱性的判断 题型04 盐类水解的影响因素 题型05 盐类水解的平衡常数 题型06 盐类水解的应用 题型07 溶液中粒子浓度变化分析 题型08 溶液中粒子浓度图像分析 题型01 盐类水解的原理 1．盐类水解的概念 在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 2．盐类水解的实质 盐电离→→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→溶液呈碱性、酸性或中性。 3．盐类水解的规律： (1)“有弱才水解，无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解，若没有，则是强酸强碱盐，不发生水解反应。 (2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱，水解程度越大；弱碱阳离子对应的碱越弱，其水解程度越大。如：碳酸的酸性大于次氯酸，则相同浓度的NaHCO3溶液的水解程度小于NaClO溶液。 (3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解，且相互促进。 (4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时，水解后盐溶液呈酸性，反之，呈碱性，即强酸弱碱盐显酸性，强碱弱酸盐显碱性。如：碳酸的电离常数Ka1小于NH3·H2O的电离常数Kb，故NH4HCO3溶液显碱性。 (5)“同强显中性”——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液显中性。如Kb(NH3·H2O)＝Ka(CH3COOH)，故CH3COONH4溶液显中性。 4．盐类水解程度大小比较规律 (1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。 (2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。 (3)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，CO比HCO的水解程度大。 (4)水解程度：相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。 如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 【典例2】NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为(　　) A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+ C．NH3·HDO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+ 【答案】C 【解析】NH4Cl水解的实质是其电离出的N与重水电离出的OD-结合生成一水合氨，即D2OD++OD-，N+OD-NH3·HDO，D+与D2O结合生成D3O+。 【变式1-1】(2025·浙江省绍兴会稽联盟期中)下列物质的水溶液因水解而显碱性的是( ) A．NH4Cl B．Na2CO3 C．NaOH D．NH3 【答案】B 【解析】A．NH4Cl溶液因铵根离子水解显酸性，A不符合题意；B．Na2CO3溶液因碳酸根水解显碱性，B符合题意；C．NaOH溶液因NaOH电离出OH-显碱性，与水解无关，C不符合题意；D．NH3溶于水，部分与水反应生成NH3·H2O，NH3·H2O电离出OH-使溶液显碱性，D不符合题意；故选B。 【变式-2】下列操作能促进水的电离且使溶液中c(H＋)＜c(OH―)的是( ) A．将水加热煮沸 B．向水中加入Na2CO3固体 C．向水中通入氯化氢气体 D．向水中加入NH4Cl 固体 【答案】B 【解析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离，使溶液中c(H＋)＜c(OH―)，则溶液呈碱性。A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等(中性)，A不符合题意；B．CO32-水解消耗H+生成OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B符合题意；C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电离，溶液显酸性，C不符合题意；D．NH4+水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D不符合题意；故选B。 【变式-3】物质的量相等的下列物质形成的等体积水溶液中，所含微粒种类最多的是(　　) A．CaCl2 B．CH3COONa C．NH3 D．K2S 【答案】D 【解析】CaCl2不水解，其溶液中存在的微粒有5种：Ca2+、Cl-、OH-、H+、H2O；CH3COONa发生水解，其溶液中存在的微粒有6种：Na+、CH3COO-、CH3COOH、H+、OH-、H2O；氨水中存在的微粒有6种：NH3、NH3·H2O、N、OH-、H+、H2O；K2S中S2-发生两步水解，其溶液中存在7种微粒：K+、S2-、HS-、H2S、OH-、H+、H2O。 题型02 盐类水解方程式的书写 1．水解方程式的一般模式 阴(阳)离子+H2O弱酸(或弱碱)+OH-(或H+)。 2．盐类水解是可逆反应 是中和反应的逆反应，而中和反应是趋于完全的反应，所以盐的水解反应是微弱的，盐类水解的离子方程式一般不写“===”而写“”。 3．一般盐类水解程度很小 水解产物很少，通常不生成沉淀和气体，也不发生分解，产物一般不标“↑”或“↓”。 4．盐类水解离子方程式 (1)一元弱酸(碱)盐的水解 ①NaClO：ClO-+H2OHClO+OH-； ②(NH4)2SO4：N+H2ONH3·H2O+H+。 (2)多元弱酸强碱盐(正盐) ①Na2CO3：C+H2OHC+OH-、HC+H2OH2CO3+OH-； ②Na2S：S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-。 (3)多元弱碱强酸盐 AlCl3：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。 (4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进 ①CH3COONH4：N+CH3COO-+H2OCH3COOH+NH3·H2O； ②Al2S3：Al2S3+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑。 【典例2】(2026·北京第一零一中学高二检测)下列属于水解反应方程式且书写正确的是 A．HCl+H2OH3O++Cl- B．Cu2+-+2H2OCu(OH)2 +2H+ C．CO32-+2H2OH2CO3+2OH- D．CaO+H2O= Ca2++2OH- 【答案】B 【解析】水解反应是盐的离子与水作用生成弱酸或弱碱的可逆过程。A项，HCl为强酸，电离产生的H+与H2O作用形成H3O+，并非发生水解反应，A不正确；B项，Cu2+与水电离产生的OH-结合生成弱碱Cu(OH)2，从而促进水电离，最终生成Cu(OH)2和H⁺，符合水解反应特征，B正确；C项，碳酸为二元弱酸，CO32-水解分步进行，直接将两步水解合在一起写，从而生成H2CO3不符合常规，C不正确；D项，该方程式为CaO与水化合生成的Ca(OH)2发生完全电离，并非发生水解反应，D不正确；故选B。 【变式2-1】下列方程式属于水解反应方程式的是( ) A．H2CO3HCO3-+H+ B．HCO3-+H2OH3O++CO32- C．HCO3-+OH-=H2O+CO32- D．CO32-+ H2OHCO3-+ OH- 【答案】D 【解析】A项，碳酸是一种二元弱酸，选项所给为碳酸的第一步电离方程式，A不符合题意；B项，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根的电离方程式，B不符合题意；C项，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根和氢氧根的反应，C不符合题意；D项，碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，方程式为CO32-+ H2O⇌HCO3-+ OH-，D符合题意；故选D。 【变式2-2】下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是(　　) A.MgCl2溶液：Mg2++2H2OMg(OH)2↓+2H+ B.NaHCO3溶液：HC+H2OH2CO3+OH- C.Na2SO3溶液：S+2H2OH2SO3+2OH- D.KCN溶液：CN-+H2O===HCN+OH- 【答案】B 【解析】A项，Mg(OH)2不应标“↓”；C项，S应分步水解；D项，应用“”。 【变式2-3】(2025·北京西城高二期中)下列离子反应方程式中，不属于水解反应的是( ) A． B． C． D． 【答案】C 【解析】A项，反应中，H2O电离产生的OH-与结合为一水合氨，从而促进水电离，属于水解反应，A不符合题意；B项，反应中，与水电离产生的H+结合为H2SO3，从而促进水电离，属于水解反应，B不符合题意；C项，反应中，转化为，发生电离，属于的电离，不属于水解反应，C符合题意；D项，反应中，Fe3+与水电离产生的OH-结合为Fe(OH)3，从而促进水电离，属于水解反应，D不符合题意；故选C。 题型03 盐溶液酸碱性的判断 1．弱酸弱碱盐的阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸=K碱时，溶液显中性，如CH3COONH4；当K酸>K碱时，溶液显酸性，如HCOONH4；当K酸<K碱时，溶液显碱性，如NH4CN。 2．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=Na++H++SO42-。 3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 (1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO3-H++CO32- (次要)，HCO3-+H2OH2CO3+OH-(主要) (2)若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性。如NaHSO3溶液中HSO3-H++SO32-(主要)，HCO3-+H2OH2SO3+OH-(次要) 4．相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO32->HCO3-；相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐，如N的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 盐的类别 溶液的酸碱性 原因 强酸弱碱盐 呈酸性，pH<7 弱碱阳离子与H2O电离出的OH－结合，使c(H＋)> c(OH－) 水解实质：盐电离出的离子与H2O电离出的H＋或OH－结合成弱电解质 强碱弱酸盐 呈碱性，pH>7 弱酸根阴离子与H2O电离出的H＋结合，使c(OH－) >c(H＋) 强酸强碱盐 呈中性，pH＝7，H2O的电离平衡不被破坏，不水解 弱酸的酸式盐 若电离程度>水解程度，c(H＋)>c(OH－)，呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4 若电离程度<水解程度，c(H＋)<c(OH－)，呈碱性，如NaHCO3、NaHS 【典例1】(2026·北京通州高二期中)下列溶液因盐的水解而呈酸性的是( ) A．NH4Cl B．Na2CO3 C．HNO3 D．NaHSO4 【答案】A 【解析】A项，NH4Cl是强酸弱碱盐，NH4+水解生成H+，使溶液呈酸性，A符合题意；B项，Na2CO3是强碱弱酸盐，CO32-水解生成OH-，溶液呈碱性，B不符合题意；C项，HNO3是强酸，溶液酸性由自身电离产生H+，与盐的水解无关，C不符合题意；D项，NaHSO4在水中完全电离出H+，溶液酸性由NaHSO4电离直接产生，而非水解，D不符合题意；故选A。 【变式3-1】下列溶液因盐类的水解而呈酸性的是(　　) A.CH3COOH溶液 B.AlCl3溶液 C.NaHSO4溶液 D.NaHCO3溶液 【答案】B 【解析】CH3COOH溶液呈酸性是因为CH3COOH是弱酸，在溶液中电离出氢离子，A项错误；AlCl3溶液是强酸弱碱盐，Al 3+会发生水解：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，溶液中氢离子浓度增大，溶液呈酸性，B项正确；NaHSO4溶液呈酸性是因为NaHSO4 在溶液中完全电离，产生大量氢离子，C项错误；NaHCO3是强碱弱酸盐， 的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，D 项错误。 【变式3-2】在100mL的下列溶液中滴入2滴甲基橙，溶液变为红色的是( ) A．0.1mol/LCH3COONa溶液 B．0.1mol/LNaHSO4溶液 C．0.1mol/LNaCN溶液 D．0.1mol/LNaHCO3溶液 【答案】B 【解析】A项，0.1mol/LCH3COONa溶液中醋酸根水解，溶液呈碱性，不能使甲基橙变为红色，故A不符合题意；B项，0.1mol/LNaHSO4溶液中电离出钠离子、氢离子和硫酸根离子，溶液呈酸性，能使甲基橙变为红色，故B符合题意；C项，0.1mol/LNaCN溶液中CN－水解，溶液呈碱性，不能使甲基橙变为红色，故C不符合题意；D项，0.1mol/LNaHCO3溶液中HCO3-水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，不能使甲基橙变为红色，故D不符合题意。故选B。 【变式3-3】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是(　　) A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-) C.在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH-)≠c(H+) D.水电离出的H+(或OH-)与盐中的弱酸酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性 【答案】C 【解析】水电离出的c(H+)＝c(OH-)一定成立，CH3COONa溶液显碱性，是由于水电离出的H+有一部分与CH3COO-结合成CH3COOH，从而使c(H+)<c(OH-)。 题型04 盐类水解的影响因素 1．盐类水解的特征 (1)盐类的水解反应可看作中和反应的逆反应，故是吸热反应。 (2)盐类的水解反应是可逆反应。 2．反应条件对盐类水解平衡的影响 反应物本身性质 主要由盐的性质所决定的，生成盐的弱酸(或弱碱)越难电离(电离常数越小)，盐的水解程度越大，即越弱越水解 外界因素 浓度 加水稀释可促使平衡向水解的方向移动，盐的水解程度增大 温度 盐的水解是吸热反应，温度升高，水解程度增大 酸碱性 酸碱能够抑制水解 以Fe2(SO4)3水解为例：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，填写外界条件对水解平衡的影响。 影响因素 实验步骤 实验现象 解释 反应物 的浓度 加入Fe2(SO4)3晶体，再测溶液的pH 溶液颜色变深，pH变小 加入Fe2(SO4)3晶体，c(Fe3+)增大，水解平衡向正反应方向移动 生成物 的浓度 加入少量浓硫酸后，测溶液的pH 溶液颜色变浅，pH变小 加入浓硫酸，c(H+)增大，水解平衡向逆反应方向移动，但c(H+)仍比原平衡中c(H+)大 温度 升高温度 溶液颜色变深，pH变小 水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动 【典例4】(2026·北京通州高二期中)某小组同学设计如下实验探究“反应条件对Fe2(SO4)3水解平衡的影响”。 下列说法不正确的是 A．①、②对比水的电离程度：①>② B．①、②对比c(H＋)：②>① C．③中存在的粒子种类与①、②中不完全相同 D．①②③均促进了Fe3+水解平衡正向移动 【答案】D 【解析】A项，硫酸铁溶液中存在：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，①中加入Fe2(SO4)3晶体，c(Fe3+)增大，水解平衡正向移动，c(H+)增大；②中加入浓硫酸，c(H+)增大，水解平衡逆向移动，水的电离受到抑制，②中c(H+)更大，水的电离程度更小，所以水的电离程度：①>②，A正确；B项，②中加入浓硫酸，直接增大了c(H+)，所以c(H+)：②>①，B正确；C项，①、②中粒子主要有Fe3+、SO42-、H+、OH-、H2O、Fe(OH)3；③中加入铁粉，发生反应：2Fe3++Fe=3Fe2+，有Fe2+生成，所以③中存在的粒子种类与①、②中不完全相同，C正确；D项，①中加入Fe2(SO4)3晶体，c(Fe3+)增大，促进Fe3+水解平衡正向移动；②中加入浓硫酸，c(H+)增大，抑制Fe3+水解平衡正向移动；③中加入铁粉，Fe与Fe3+反应，c(Fe3+)减小，抑制Fe3+水解平衡正向移动，D错误；故选D。 【变式4-1】常温下，pH＝9的CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，下列说法不正确的是(　　) A.加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH—)减小 B.升高温度，溶液的pH增大 C.稀释溶液，c(H+)增大 D.由水电离出的c(H+)＝1×10-5 mol·L-1 【答案】A 【解析】加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，平衡逆向移动，A错误；升高温度，促进醋酸根离子水解，平衡正向移动，pH增大，B正确；稀释溶液，则氢氧根离子浓度减小，水的离子积不变，氢离子浓度增大，C正确；醋酸根离子水解促进水的电离，pH＝9，则c(OH-)＝1×10-5 mol·L-1，水电离的氢离子与氢氧根离子浓度相等，故水电离出的c(H+)＝1×10-5 mol·L-1，D正确。 【变式4-2】关于如下甲、乙烧杯中溶液的比较，其中正确的是(　　) A.pH：甲>乙 B.n(CH3COO-)：甲<乙 C.Kw：甲<乙 D.c(Na+)：甲<乙 【答案】A 【解析】醋酸钠溶液中存在水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，加水稀释，溶液pH减小，pH：甲>乙，A正确；加水稀释，促进水解，n(CH3COO-)减小，则n(CH3COO-)：甲>乙，B错误；Kw只受温度影响，温度不变，则Kw：甲＝乙，C错误；向醋酸钠溶液中加水稀释，溶液浓度变小，c(Na+)变小，c(Na+)：甲>乙，D错误。 【变式4-3】在较稀FeCl3溶液中，存在如下水解平衡：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。以下叙述不正确的是(　　) A.加入少量FeCl3晶体，水解平衡正向移动，溶液颜色变深 B.升温，平衡右移，体系颜色变深 C.加水，H+数目增多，pH减小 D.加入NaHCO3溶液，生成红褐色沉淀 【答案】C 【解析】水解吸热，升温，平衡正向移动，体系颜色变深，B正确；加水，促进水解平衡正向移动，H+数目增多，但c(H+)减小，pH增大，C错误；加入NaHCO3溶液，HC和Fe3+相互促进水解，Fe3+水解程度增大，生成氢氧化铁红褐色沉淀，D正确。 题型05 盐类水解的平衡常数 1．概念。在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度次幂之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱阳离子)浓度之比是一个常数，该常数叫作水解常数。 2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡： CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ Kh＝＝＝＝(Ka为CH3COOH的电离常数) 因而Ka(或Kb)与Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw(或Kb·Kh＝Kw)。 如Na2CO3的水解常数Kh＝； NaHCO3的水解常数Kh＝。 NH4Cl的水解常数Kh＝(Kb为NH3·H2O的电离常数)。 3．水解常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。水解常数只受温度的影响；因水解反应是吸热反应，故水解常数随温度的升高而增大。 【典例5】已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( ) A．混合溶液的pH<7 B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的 C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋) D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ 【答案】D 【解析】CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为Ka＝＝＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A项错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，故C项错误；c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液显中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1，溶液中还存在元素质量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L－1，所以有Ka＝＝＝6.25×10－10，解得c＝，D项正确。 【变式5-1】常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是( ) A．Na2CO3溶液的水解常数，则当溶液中时，该溶液的 B．向CH3COONa溶液中加入少量水稀释，溶液中的值增大 C．将等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液等体积混合后： D．等浓度的两种一元弱酸HA、HB溶液，若，则0.1mol·L-1的NaA溶液和0.1mol·L-1NaB溶液比较，溶液的碱性强 【答案】C 【解析】A．Na2CO3溶液的水解常数，当时，，则pOH=4，pH=10，A正确；B．向CH3COONa溶液中加入少量水稀释，溶液中c(Na＋)、c(CH3COO－)均减小，但c(CH3COO－)存在水解平衡，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，稀释过程中，水解平衡正向移动，则c(CH3COO－)减小程度更大，因此的值增大，B正确；C．等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液等体积混合、，由于，则，C错误；D．等浓度的两种一元弱酸HA、HB溶液，若，说明HA的酸性更弱，A-水解能力更强，则0.1mol·L-1的NaA溶液和0.1mol·L-1NaB溶液比较，NaA溶液的碱性强，D正确；故选C。 【变式5-2】已知H3PO3与足量KOH溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝0.60，V0为起始溶液的体积，V为加水后溶液体积。下列说法错误的是( ) A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8 B．稀释到体积为原来的100倍时溶液的pH＝8.6 C．b点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1 D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6 【答案】C 【解析】题图中a点pOH＝4.4，lg ＝0，则K2HPO3的第一步水解常数≈＝10－8.8，A正确；lg ＝2即稀释到体积为原来的100倍，此时溶液中的pOH＝5.4，则pH＝8.6，B正确；b点lg ＝1即稀释到体积为原来的10倍时，根据元素质量守恒得到溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝0.1 mol·L－1，C错误；由lg 4＝0.60可得lg 2＝0.30，lg 5＝0.70，由K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8，可以计算H3PO3的第二步电离常数约为＝10－5.2＝100.8×10－6＝×10－6＝6.4×10－6，D正确。 【变式5-3】(1)25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka1＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝__________；若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将_______ (填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5。该温度下，1.0 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋) ≈____________mol·L－1(已知：≈2.4)。 【答案】(1) 1×10－12 增大 (2) 2.4×10－5 【解析】(1)NaHSO3的水解平衡常数Kh＝，H2SO3的电离常数表达式为Ka1＝＝1×10－2，水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则有Kh＝＝＝＝1×10－12。由Kh＝可得，＝，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，溶液中c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，故增大。 (2)根据Kh＝可得，NH4Cl的水解常数Kh＝≈5.56×10－10，又知Kh＝，由于NH水解程度较小，近似处理：c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(NH)≈1.0 mol·L－1，则有5.56×10－10＝c2(H＋)，c(H＋)≈2.4×10－5 mol·L－1。 题型06 盐类水解的应用 1．实验室配制易水解的盐溶液：例如，配制CuSO4溶液时加入少量的硫酸，防止Cu2+水解。 2．某些试剂的实验室贮存：例如，Na2CO3溶液不能贮存于带磨口玻璃塞的玻璃瓶中。 3．除杂：例如，MgCl2溶液中含有FeCl3杂质，可以向溶液中加入MgO，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。 4．制备Fe(OH)3胶体：向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，产生红褐色胶体。 5．加热蒸发某些盐溶液析出固体：例如，加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体，再灼烧，得到Al2O3固体。 6．某些活泼金属与强酸弱碱盐反应：例如，Mg放入NH4Cl溶液中会产生氢气。 7．用泡沫灭火器灭火：NaHCO3、Al2(SO4)3两盐溶液混合时，发生双水解，产生大量二氧化碳气体泡沫。 8．化肥的合理使用：铵态氮肥不能与草木灰(K2CO3)混用，因能发生反应放出NH3，降低肥效。 9．判断盐溶液的酸碱性或pH：例如，相同浓度的溶液pH由大到小的顺序为NaAlO2>Na2CO3>NaHCO3>NaCl>CuCl2。 10．判断盐溶液蒸干时所得的产物 (1)弱碱易挥发性酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐)，再灼烧生成氧化物。例如高温蒸发浓缩FeCl3溶液，最后灼烧，得到的固体物质是Fe2O3。又如若要得到MgCl2固体，可将MgCl2·6H2O在HCl气氛中加热脱水。 (2)强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。例如高温蒸发浓缩Na2CO3溶液，最后灼烧，得到的固体物质是Na2CO3。 (3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 (4)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【典例6】3(2023·北京卷，3)下列过程与水解反应无关的是( ) A．热的纯碱溶液去除油脂 B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃 C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸 D．向沸水中滴入饱和溶液制备Fe(OH)3胶体 【答案】B 【解析】A项，热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；B项，重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；C项，蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；D项，Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D不符合题意；故选B。 【变式6-1】(2026·北京第四中学高考期中)下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少，能得到较纯净的原溶质的是( ) A．FeSO4 B．K2CO3 C．NH4HCO3 D．FeCl3 【答案】B 【解析】A项，FeSO4在加热蒸干时，Fe2+易被氧化为Fe3+，且水解生成的H2SO4虽难挥发，但氧化产物为Fe3+盐，无法得到原溶质，A不符合题意；B项，K2CO3为强碱弱酸盐，在溶液中会发生水解，但其热稳定性好，加热蒸发溶剂时，水解平衡会逆向移动，最终得到的是原溶质K2CO3，B符合题意；C项，NH4HCO3受热直接分解为NH3、CO2和H2O，无法保留原溶质，C不符合题意；D项，加热时，FeCl3水解生成的HCl挥发，导致完全水解为Fe(OH)3，进一步分解为Fe2O3，无法得到原溶质，D不符合题意；故选B。 【变式6-2】(2026·北京西城高二期中)下列过程与盐类水解无关的是( ) A．在实验室配制Na2S溶液时，常滴加几滴溶液 B．用Na2CO3溶液处理水垢，使CaSO4转化为CaCO3 C．在TiCl4中加入大量的水并加热制备TiO2 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体 【答案】B 【解析】A项，Na2S为强碱弱酸盐，S2-易水解生成HS-和OH-，加入NaOH抑制水解，与水解相关，A不符合题意；B项，CaSO4转化为CaCO3是因CO32-与Ca2+结合生成更难溶的CaCO3，与水解无关，B符合题意；C项，TiCl4水解生成TiO2和HCl，加热加速水解，与水解相关，C不符合题意；D项，FeCl3水解生成Fe(OH)3胶体，加热促进水解，与水解相关，D不符合题意；故选B。 【变式6-3】(2026·北京大学附中高二期中)常温下，下列各离子组在指定溶液中一定能大量存在的是( ) A．无色溶液中：、、、 B． 的溶液中：、、、 C．由水电离的 的溶液中：、、、 D．的溶液中：、、、 【答案】D 【解析】与会结合生成血红色的，不能在无色溶液中大量共存，A不符合题意；与会反应：，不能共存；且与发生双水解反应，，不能大量共存，B不符合题意；由水电离的 的溶液中水的电离被抑制，可能是酸性溶液或碱性溶液，若为酸性溶液，且也会氧化为；若为碱性溶液，会与反应生成，均不能大量共存，C不符合题意；的溶液呈碱性，碱性条件、、、之间不发生反应，且都能在碱性溶液中稳定存在，D符合题意；故选D。 题型07 溶液中粒子浓度变化分析 1．把握三种守恒，明确等量关系 三守恒 原理与方法 举例 说明 电荷 守恒 原理：电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒，溶液呈电中性。 方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。 ②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。 Na2CO3溶液为例： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO) 物料 守恒 原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是守恒的，即元素物料守恒。 方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的质量守恒关系(特定元素除H、O元素外)。 ②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。 ①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 ②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)，即钠元素与碳元素守恒。 质子 守恒 原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。 方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 方法二： ①以Na2CO3溶液为例： c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3) ②以NaHCO3溶液为例： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO) ①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一 ②化学计量数为得(或失)质子的数目 ③H3O＋简写为H＋ 2．粒子浓度关系比较及等式关系 单一 电解质溶液 一元弱酸 0.100 mol·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系： 物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1 电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋) 一元弱碱 0.100 0 mol·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系： 物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.1 mol·L－1 电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) 各粒子浓度大小关系：c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋) 一元弱酸的强碱盐 0.100 0 mol·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.1 mol·L－1 电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) 质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) 一元弱碱的强酸盐 0.100 0 mol·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L－1 电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH) 各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) 弱酸的 酸式盐溶液 0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO) 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) 质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO) 各粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(CO)[或c(H＋)] 混合溶液 等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液 分子的电离程度大于对应离子的水解程度 在0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系： 粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－) 物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) 电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 分子的电离程度小于对应离子的水解程度 在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，且c(HCN)＞c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。 等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液 常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系： 物料守恒：2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O) 电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋) 各粒子浓度大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋) 酸、碱中和型粒子浓度关系比较 盐酸 滴定氨水 常温下，用0.100 0 mol·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1氨水 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度关系 V(HCl)＝10(点①) 溶质是：等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O 粒子浓度大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋) pH＝7(点②) 粒子浓度大小关系：c(NH)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋) V(HCl)＝20(点③) 溶质是：NH4Cl 粒子浓度大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－) 等浓度 碱与酸混合 等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。 pH和为14酸与碱混合 常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 不同溶液中同一离子浓度比较 离子组成比例不同 Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为： 离子组成比例相相 Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NH的浓度由大到小的顺序：②＞③＞④＞①。 等pH不同溶液中同一离子浓度关系 pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NH)大小顺序：②＝①＞③。 【典例7】(2026·北京丰台高二期中)下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是 A．0.1 mol·L-1 FeCl3溶液：c(Cl-)>3c(Fe3+) B．0.1 mol·L-1 KCl溶液：c(H+)=c(OH-) C．0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．室温下，pH=7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液：c(NH4+)>c(Cl-) 【答案】D 【解析】A项，FeCl3溶液中Fe3+发生水解，导致c(Cl-)>3c(Fe3+)，A正确；B项，KCl溶液为强酸强碱盐溶液，呈中性，c(H+)=c(OH-)，B正确；C项，CH3COONa溶液中CH3COO-水解，溶液呈碱性，离子浓度关系为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，C正确；D项，室温下，pH=7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液呈中性，电荷守恒关系为c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)=c(Cl-)，D错误；故选D。 【变式7-1】(2026·北京第八十中学高二期中)常温下，下列溶液的离子浓度关系式不正确的是 A．相同物质的量浓度的NH4HCO3和NH4HSO4溶液，c(NH4+)前者小于后者 B．常温下pH>7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液： C．0.1 mol/L NaHCO3溶液中： D．0.1 mol/L NaHSO3溶液中： 【答案】C 【解析】A项，相同物质的量浓度的NH4HCO3和NH4HSO4溶液中，NH4HCO3中的HCO3-水解呈碱性，能促进NH4+水解，而NH4HSO4电离产生的H+能抑制NH4+水解，所以NH4+的浓度前者小于后者，A正确；B项，pH>7的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液中，根据电荷守恒有，因pH>7，则，故，B正确；C项，在0.1 mol/L NaHCO3溶液中，质子守恒为，C错误；D项，在0.1 mol/L NaHSO3溶液中，根据物料守恒有，D正确；故答案为C。 【变式7-2】室温时，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c(Na+)＝c(HC)+2c(C)+c(H2CO3) B.相同物质的量浓度的NH4HCO3和NH4HSO4溶液，c(N)前者小于后者 C.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液加水稀释后，c(N)和c(OH-)均减小 D.pH>7的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液：c(N)<c(Cl-) 【答案】B 【解析】碳酸氢钠溶液中存在元素守恒：c(Na+)＝c(C)+c(HC)+c(H2CO3)，A项错误；HC促进N水解，NH4HSO4电离出的H+抑制N水解，B项正确；N+H2ONH3·H2O+H+，加水稀释，N和H+浓度降低，根据c(OH-)＝可知，OH-浓度增大，C项错误；混合溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(N)＝c(OH-)+c(Cl-)，由pH>7得c(H+)<c(OH-)，可知c(N)>c(Cl-)，D项错误。 【变式7-3】已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1H2A溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液(忽略反应前后溶液体积变化)，下列说法正确的是(　　) A．滴加过程中，溶液中始终存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－) B．当滴加至溶液呈中性时，滴入NaOH溶液体积小于20 mL C．当滴入NaOH溶液30 mL时，3c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－) D．当滴入NaOH溶液20 mL时，c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－) 【答案】D 【解析】滴加过程中，电解质溶液电荷守恒，故溶液中始终存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，A错误；当滴加至溶液呈中性时，溶液为NaHA和Na2A的混合溶液，滴入NaOH溶液体积大于20 mL，B错误；当滴入NaOH溶液30 mL时，2n (Na＋)＝3n(A)，则2c(Na＋)＝3c(HA－)＋3c(A2－)，C错误；当滴入NaOH溶液20 mL时，反应所得为NaHA溶液，按物料守恒，c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)，结合电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，则有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。 题型08 溶液中粒子浓度图像分析 1．滴定图像 以酸碱滴定中的化学知识为载体，定性考查滴定过程中微粒及含量、浓度变化。选项常涉及物质的性质、水的电离程度、微粒浓度大小的比较、电离常数的计算等必备知识，以加大考查的覆盖面。 解题一般步骤： (1)分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。 (2)识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义，分析曲线的变化趋势。 (3)挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，进行逻辑推理。 (4)抓“五点”破解中和滴定图像 以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 粒子浓度关系 起点(点①) 起点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1，说明是弱酸，c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-) 反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A-的水解程度，c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-) 中性点(点③) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A-)＝c(Na+)>c(HA)>c(H+)＝c(OH-) 恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) 过量点(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+) 在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大 2．分布系数曲线及应用 (1)认识分布系数(以CH3COOH为例) CH3COOH H++CH3COO-，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。 δ(CH3COOH)＝； δ(CH3COO-)＝。 (2)一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例) 当δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO-)时，即，Ka＝c(H+)＝10-4.76(图像中交点)。 3．对数图像 (1)将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg得到的粒子浓度对数图像。 (2)解题策略 ①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。 ②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 ③理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 ④抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L-1。 ⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，得出题目的正确答案。 【典例8】(2026·北京第五十五中学高二期中)常温下，用溶液调节H3PO4溶液的pH，溶液中含磷微粒的物质的量分数与的关系如下图所示： 下列说法正确的是 A．H3PO4的电离方程式为：H3PO43H++PO43- B．pH=5时，溶液 C．pH=时，溶液中水的电离程度比纯水小 D．点时，溶液中 【答案】D 【解析】A项，根据图可知，溶液中含磷微粒有H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-，说明磷酸为弱酸，电离为分步电离，部分电离，其中第一步电离方程式为H3PO4H++H2PO4-，A错误；B项，pH=5时，溶液呈酸性(H＋)＞＞c(OH―)，溶液中存在电荷守恒，则，B错误；C项，pH=10时，溶液中含磷微粒主要是HPO42-，溶液呈碱性，说明HPO42-水解程度大于电离程度，则溶液中水的电离程度比纯水大，C错误；D项，M点，溶液的pH=7.25，溶液呈碱性，，溶液中存在电荷守恒，则，水电离程度较小，溶液中存在，D正确；故选D。 【变式8-1】(2026·北京陈经纶中学高二期中)Na2CO3溶液吸收烟气中的SO2，溶液中各种盐的浓度变化如下。下列分析正确的是( ) A．曲线2表示NaHSO3；曲线4表示NaHCO3 B．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO3-的电离程度大于其水解程度 C．“0～a”发生的反应主要是：Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 D．“a～b”可能发生了反应：2SO32-+ O2 = 2SO42- 【答案】D 【解析】H2CO3是二元弱酸，酸性：H2SO3>H2CO3，Na2CO3溶液吸收烟气中的SO2时先反应生成Na2SO3和NaHCO3，Na2CO3反应完全后，NaHCO3再与SO2反应生成CO2气体和Na2SO3，最后Na2SO3与过量的SO2反应生成NaHSO3，则曲线1、2、4分别表示Na2CO3、NaHCO3、NaHSO3。由分析可知，曲线1、2、4分别表示Na2CO3、NaHCO3、NaHSO3，A错误；碳酸氢根离子水解使溶液显碱性，碳酸氢根离子电离使溶液呈酸性，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO3-的水解程度大于其电离程度，B错误；“0～a”发生的反应主要是二氧化硫和碳酸钠反应生成亚硫酸钠、碳酸氢钠：，C错误；亚硫酸根离子具有还原性，氧气具有氧化性，“a~b”段可能发生：2SO32-+ O2 = 2SO42-，D正确；故选D。 【变式8-2】(2025·北京首都师大附中高二期中)H2A为一种二元弱酸；常温时，向10mL0.1mol·L-1的H2A水溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，混合溶液中H2A、H2A-和A2-的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图所示，下列说法不正确的是( ) A．H2A的为 B．当溶液中时，溶液值为2.7 C．当加入时， D．向pH=4.2的溶液中继续滴加溶液，水的电离程度先增大后减小 【答案】C 【解析】H2A是二元弱酸，向H2A溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中H2A的浓度减小，HA—的浓度先增大后减小，A2—的浓度先不变后增大，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ对应H2A、HA—、A2—的物质的量分数随溶液pH变化的关系；由图可知， H2A的浓度与HA—的浓度相等时，溶液pH为1.2，则电离常数Ka1(H2A)= = c(H+)=1×10—1.2，HA—的浓度与A2—的浓度相等时，溶液pH为4.2，则电离常数Ka2(H2A)= = c(H+)=1×10—4.2。A项，由分析可知，电离常数Ka2(H2A) =1×10—4.2，故A正确；B项，电离常数Ka1(H2A) Ka2(H2A)= =1×10—5.4，H2A的浓度与A2—的浓度相等时，溶液中氢离子浓度为mol/L=1×10—2.7 mol/L，则溶液pH为2.7，故B正确；C项，由题意可知，氢氧化钠溶液体积为15ml时，得到等浓度的NaHA和Na2A的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系和物料守恒关系，整合可得，故C错误；D项，向pH为4.2的溶液中继续加入氢氧化钠溶液时，HA—的浓度减小、A2—的浓度增大，A2—的水解程度增大导致水的电离程度增大，而氢氧化钠溶液过量时，氢氧化钠电离出的氢氧根离子会抑制水的电离导致水的电离程度减小，所以向pH为4.2的溶液中继续加入氢氧化钠溶液时，水的电离程度会先增大后减小，故D正确；故选C。 【变式8-3】(2026·北京顺义高二统测)向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其主要含硫各物种(H2S、HS-、S2-)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是 A．含硫物种B表示HS- B．在滴加盐酸过程中，溶液中cNa＋与含硫各物种浓度的大小关系：cNa＋＝3[cS2-＋cHS-＋cH2S] C．X，Y为曲线的两交叉点，若能知道X点处的pH，就可以计算出H2S的Ka (第一步电离平衡常数) D．NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是：Cu2++HS-= CuS↓+H+ 【答案】C 【解析】向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，盐酸和氢氧化钠先反应，然后和硫化钠反应，A表示含硫微粒浓度减小，则A为S2－；B先增加后减少，则B为HS－；C开始时几乎不存在，之后逐渐增大，则C为H2S。A项，随着盐酸滴加，S2－先转化为HS⁻，再转化为H2S。初始时A为S2－(分布分数最高)，随后A下降、B上升，B应为HS⁻，最终C上升为H2S，A正确；B项，因体积相同，设Na2S、NaOH各为1 mol，则n(Na)＝3n(S)，溶液中含硫的微粒为HS－、S2－、H2S，根据物料守恒，则c(Na＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，B正确；C项，图象分析可知A为S2－，B为HS－，C表示H2S，当滴加盐酸至Y点时，表示两者含量相等，所以Ka1＝＝c(H＋)，X点为S2－和HS－浓度相同，可以计算HS－的电离平衡常数，即可以计算出H2S的Ka2，而H2S的Ka1需要Y点的pH，C错误；D项，NaHS中HS－水解呈碱性，加入CuSO4后，Cu2+与S2－生成CuS沉淀，促进HS－电离：Cu2＋＋HS－=CuS↓＋H＋，生成H＋使溶液呈酸性，D正确；故选C。 23 / 23 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $