内容正文:
第二章 微粒间相互作用与物质性质
2. 1.2 键参数
卤化氢 HCl HBr HI
比例
模型
在1000 ℃分解的百分数/% 0.001 4 0.5 33
HCl 、 HBr和HI中的化学键均为共价键, 其稳定性存在一定的差异, 那么, 如何进行比较呢?
课程导入
l常见卤化氢的稳定性
一、 键长
1. 概念
两个成键原子的原子核间的距离 (核间距) 叫做该化学键的键长。
键 键长/ pm
F-F 141
Cl-Cl 198
Br-Br 228
I-I 267
一般来说, 原子半径越大, 键长越长。
2. 影响因素 (1) 成键原子的半径
3. 意义
(1) 一般而言, 化学键键长↓, 化学键越强, 化学键越牢固。
(2) 键长是影响分子空间结构的因素之一。
一、 键长
2. 影响因素 (2) 成键类型
成键原子相同的共价键的键长:
单键键长 > 双键键长 > 三键键长
成键原子相同的共价键的稳定性:
单键< 双键< 三键
卤化氢 HCl HBr HI
比例
模型
在1000 ℃分解的百分数/% 0.001 4 0.5 33
HCl 、 HBr和HI中的化学键均为共价键, 其稳定性存在一定的差异, 那么, 如何进行比较呢?
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l常见卤化氢的稳定性
在多原子分子中, 仅靠键长一个参数是很难准确描述各原子
的空间位置和分子结构的, 如:
已知CH4 中的四个C-H键的键长均为109pm
缺少关键信息: 四个H在空间中是如何分布的?
仅靠键长无法准确描述CH4 的空间结构
需要新的参数标定四个C-H键在空间中的延展方向
测定C-H键间的夹角, 结合键长即可绘出CH4 准确的空间立体结构
二、 键角
分子的空间结构
二、 键角 表明共价键具有方向性
1. 概念: 在多原子分子中, 两个相邻共价键之间的夹角称为键角。
2. 意义: 常用于描述多原子分子的空间结构。
3. 常见分子的空间结构和键角
分子空间结构 键角 实例
正四面体形 109。28 ′ CH4 、 CCl4
60。 白磷(P4)
平面形 120。 苯、 乙烯、 BF3
三角锥形 107.3。
角形/V形 104.5。 H2O
直线形 180。 CO2 、 CS2 、 CH≡CH
苯
H2O
NH3
CO2
二、 键角
4. 键长与键角的关系
一般来说, 知道分子的键长和键角就可以确定分子的空间结构。因此键长和键角确定分子的空间结构。
5. 测定方式
键长和键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得。
不同, 白磷分子的键角是指P—P键之间的夹角, 为60 °; 而 甲
烷分子的键角是指C—H键之间的夹角, 为 109 °28′ 。
如图白磷和甲烷均为正四面体形结构, 它们的键角是否相同,为什么?
二、 键角
二、 键角
甲烷为正四面体形结构,那么一氯甲烷是什么结构? 为什么?
不是, 分子结构是由键长和键角共同决定的 。 甲烷中的氢原子被取
代后相应键的键长发生变化, 结构不再是正四面体, 而是四面体。
• 化 学 键 的强 度 是
一定的, 是一个
固定的参数
• 可以用键离解所
需的能量来定量的描述键的强度
有了键长这一参数, 我们找到了影响化学键 “ 牢固程度 ”的重
要因素, 但是化学键的 “ 牢固程度 ”能否用量化方式表示呢?
H-Cl(g)→ H(g)+ Cl(g) ΔH= + 431kJ·mol-1
H-I(g) → H(g)+ I(g) ΔH= + 297kJ·mol-1
三、 键能
共价键的键能
三、 键能
1. 概念: 在 101.3 kPa 、 298 K 条件下, 断开1mol AB (g) 分子中的 化学键, 使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量称为 A—B键的键能。键能可以实验测定, 更多是推算获得, 是平均值
2. 表达方式: EA—B 单位: kJ·mol-1
3. 应用
(1) 判断共价键的稳定性 键能越大, 共价键越牢固
(2) 判断分子的稳定性
一般来说, 结构相似的分子中, 共价键的键能越大, 分子越稳定。
(3) 判断物质在化学反应过程中的能量变化
ΔH=反应物中化学键键能之和-生成物中化学键键能之和
根据热效应判断: 同类型反应, 反应放出的热量越多, 产物越稳定。
根据能量判断: 能量越低越稳定
三、 键能
键 键能 键 键能
H-H 436.0 N≡N 946
F-F 157 N-O 176
Cl-Cl 242.7 N=O 607
Br-Br 193.7 O-O 142
I-I 152.7 O=O 497.3
C-C 347.7 C-H 413.4
C=C 615 N-H 390.8
C≡C 812 O-H 462.8
C-O 351 H-F 568
C=O 745 H-Cl 431.8
N-N 193 H-Br 366
N=N 418 H-I 298.7
σ键 和 π键 键能不相等:
C与C之间: σ键> π键
N与N之间: σ键< π键 σ键键能不一定大于π键
2. 双键键能不等于单键键能的两
倍, 说明了什么?
1. 对于同种元素形成的单键、
双键、 三键的键能有何差异?
同种元素形成的化学键:
单键键能<双键键能<三键键能
三、 键能
键 键能 键 键能
H-H 436.0 N≡N 946
F-F 157 N-O 176
Cl-Cl 242.7 N=O 607
Br-Br 193.7 O-O 142
I-I 152.7 O=O 497.3
C-C 347.7 C-H 413.4
C=C 615 N-H 390.8
C≡C 812 O-H 462.8
C-O 351 H-F 568
C=O 745 H-Cl 431.8
N-N 193 H-Br 366
N=N 418 H-I 298.7
3. 对比卤素单质的键能, 与 卤素氢化物的键能, 你能发现什么规律?
一般的, 键长越短, 键能越大, 共价
键越牢固, 由此形成的分子越稳定。
从上到下, 卤素原子半径越大,
键能越小 (F除外)
三、 键能
键 键能 键 键能
H-H 436.0 N≡N 946
F-F 157 N-O 176
Cl-Cl 242.7 N=O 607
Br-Br 193.7 O-O 142
I-I 152.7 O=O 497.3
C-C 347.7 C-H 413.4
C=C 615 N-H 390.8
C≡C 812 O-H 462.8
C-O 351 H-F 568
C=O 745 H-Cl 431.8
N-N 193 H-Br 366
N=N 418 H-I 298.7
F原子半径很小, 因此F-F的键
长短, 而由于键长短, 两个F原子形成共价键时, 原子核之间的距离小, 排斥力大, 因此键能小。
4. F-F不符合 “键长越短, 键
能越大 ”的规律, 为什么?
N2 、 O2 、 F2 与H2 的反应能力依次增强,其原因是N≡N键、 O=O键、 F—F键的键能依次为946 kJ·mol-1 、 497.3 kJ·mol-1 、 157
kJ·mol-1,键能越来越小,共价键越来越容易断裂。
N-H、 O-H、 F-H键的键能依次为390.8kJ·mol-1 、 462.8kJ·mol-1、
568kJ·mol-1键能越来越大, 共价键越来越容易生成。
键 键能 键 键能
H-H 436.0 O=O 497.3
F-F 157 N≡N 946
键能越小, 共价键越容易断裂。
键能越大, 共价键越容易生成。
5. N2 、 O2 、 F2 与H2 的反应能力依次增强,从键能的角度应如何理解
这一化学事实?
三、 键能
键能数据表明, N≡N的键能大于N—N的键能的三倍, N=N的键能
大于N—N的键能的两倍; 而C≡C的键能却小于C—C的键能的三倍,
C=C的键能小于C—C的键能的两倍, 说明乙烯和乙炔中的π键不牢固,易发生加成反应, 而N2 分子中N≡N非常牢固, 所以氮分子不易发生 加成反应。
三、 键能
6. 根据表中数据, 试着从键能角度解释常温下N2化学性质稳定,
而乙炔和乙烯化学性质活泼?
键 键能 键 键能
C-C 347.7 N-N 193
C=C 615 N=N 418
C≡C 812 N≡N 946
键参数间的关系
键参数 键长
描述分子的空间 结构的重要参数
衡量共价键的稳定性
键长越小, 键能越大, 分子
越稳定, 化学性质越不活泼。
决定
分子的性质
键能
键角
NH3
P4
P4O6
SF6
拓展延伸
l一些分子的空间结构模型
肉眼不能看到分子, 那么, 科学
家是怎样知道分子的结构的呢?
拓展延伸p46
通过红外光谱图, 发现未知物中
含有O-H 、 C-H和C-O的振动吸收, 可初步推测该未知物中含有羟基
红外光谱可确定物质所含有的化学键或官能团
l分子结构的测定
红外光谱在测定分子结构中的应用
某未知物的红外光谱
拓展延伸
防晒霜的防晒原理
波长为 300 nm 的紫外光的光子所具有的能量约为 399 kJ •mol-1, 这一能量比蛋白质分子中重要的化学键C-C键 、 C-N 键和C-S 键的键能都大 。 因此, 紫外光的能量足以使这些化学键断裂, 从而破坏蛋白质分子。
防晒霜之所以能有效地减轻紫外光对人体的伤害, 其原因之一是它的有效成分的分子中含有π键 。 这些分子中的π键的电子在吸收紫外光后被激发, 从而能阻挡部分紫外光。
下列物质本身具有的能量最低的是
H2 B.Cl2 C.Br2 D.I2
化学键能越大, 物质越稳定, 物质能量越低, 破坏
化学键所需要的能量越高。
物质 I2 H2
能量/ (kJ·mol-1) 243 193 151 436
课堂练习
2.表中的数据是破坏1mol物质中的化学键所消耗的能量:
解析: 对于反应H2(g)+Cl2(g)==2HCl(g)
ΔH= (436.0+242.7-2 ×431.8) kJ·mol- 1= -184.9 kJ·mol-1。
对于反应H2(g)+Br2(g) ===2HBr(g)
ΔH= (436.0 + 193.7-2 ×366 ) kJ·mol- 1= -102.3 kJ·mol- 1。
课堂练习
反应生成2 mol HCl和2 mol HBr 时, 哪一个释放出的能量更多?
化学键 Cl—Cl Br—Br H—Br H—I
键能 436 242.7 193.7 152.7 431.8 366 298.7
3. 参照键能数据。 计算1 mol H2 分别与1 mol Cl2 、 1 mol Br2(蒸气)
(1)通常条件下, 比较CH4和SiH4 的稳定性强弱: CH4 比SiH4 稳 定__。
(2)硅与碳同族, 硅也有一系列氢化物, 但硅的氢化物在种类和数量上都远不如烷烃多, 原 因是C—C键和C_—H键较 强_,__所形成 的烷烃稳 定_,而硅烷 中Si—Si键和Si_—H键_较_弱_,__易_断_裂,__导致_长_链硅_烷_难_以_生成__。
(3)Si更易生成氧化物, 原 因是 Si_—H键 的键 能 小 于Si—O键_,__所 以_Si _倾 向于形成稳 定性更 强 的氧化物 。
化学键 C—O Si—Si Si—H Si—O
键能/(kJ·mol-1) 347 413 358 226 323 368
课堂练习 大本p27 记背论述题
4 .碳和硅的有关化学键的键能如表所示, 简要分析和解释下列有关事实:
概念
应用
规律二: 成键原子相同, 单键的键能 双键的键能 三键的键能
判断共价键的稳定性
判断分子的稳定性
利用键能计算反应热
规律一: 同种类型的共价键, 成键原子的原子半径越小, 键长越小
规律二: 成键原子相同的共价键的键长: 单键键长>双键键长>三键键长
规律三: 一般地, 键长越短, 键能越大, 共价键越牢固, 由此形成的分子越稳定
课堂小结
概念
第一节 共价键 第2课时
键长和
键角
规律一: 形成共价键的原子的原子半径越大, 键能越小
规律
应用
键能
规律
C
课本p36
课本p36
课本p36
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