备考信息导航演练4-【衡水真题密卷】2025年高考化学备考信息导航演练（山东专用）

2024一2025学年度备考信息导航演练 卷题 化学（四） 本试卷总分100分，考试时间90分钟。 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用 橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H一10一16C1一35.5Fe一56Br—80Cs一133 Pb—207 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合要求。 1.化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是 A.河北博物院收藏的西汉金缕玉衣，金丝总重1100克，主要利用了金的良好延展性 B.嫦娥六号的国旗是利用玄武岩熔融拉丝技术制作而成，玄武岩的组成成分和大理石相同 C.核磁共振氢谱可用于测定有机化合物的结构 D.2024年中国自主产权氟化氪(KF4)和氟化氩(ArF4)光刻机研制成功，氟化氪沸点高于氟化氩 2.关于实验安全，下列说法正确的是 ( A. 表示易燃类物质 B.KMnO4不能随意丢弃，可配成溶液再将其转化为一般化学品后，再进行常规处理 C.重结晶法提纯苯甲酸需要标注 D.对于有机废液，可全部采取焚烧法处理 3.利伐沙班是一种治疗成人静脉血栓的药品，结构如图所示。下列说法错误的是 A.利伐沙班的分子式是C1H1gCIN3OS B.该分子可发生加成反应和取代反应 C.该分子中含有一个手性碳原子 D.该分子属于芳香族衍生物 NH2NH2 4.国际上第一个以中国人名字命名的人名反应一黄鸣龙反应： R'KOH,(HOCH CH):ORCH,R'. R 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 () A.1mol(HOCH2CH2)20中o键数目为14NA B.常温下，1L0.1mol·L1KOH溶液中水电离出的OH的数目为0.1NA 0 C.每消耗1mol ,转移电子数为4NA D.1molN2H4中sp2杂化的原子数为2NA 化学试题（四）第1页（共8页） 真题密卷·备 5.邻二氮菲(phen)与Fe+可形成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子[Fe(phen)3]+,可用于检验Fe+,适 班级 宜的pH为2~9，邻二氮菲的结构如图所示。下列说法错误的是 A.邻二氮菲中C、N原子均为sp2杂化 B.[Fe(phen)]+中元素电负性：N>C>Fe>H 姓名 C.[Fe(phen)3]+中的配原子为N D.pH>9时不能检验Fe+的原因可能是OH-与Fe+作用 得分 6.下列关于实验步骤的说法正确的是 ( A.称取5.00g胆矾样品可使用托盘天平（含药匙） B.配制胆矾溶液使用的玻璃仪器有100mL容量瓶、量筒、玻璃棒、烧杯、胶头滴管 C.氟化氢铵溶液可由氨气通入HF溶液中制得，因此NH,HF2溶液可保存在玻璃瓶中 D.在配制一定浓度的Na2S2O3溶液时，先向容量瓶中加入一定体积的蒸馏水和称量好的Na2S2O3, 再进行定容摇匀 7.下列实验操作、实验现象以及相应的离子方程式有错误的是 ( 选项 实验操作 实验现象 离子方程式 向明矾溶液中加入过量的Ba A13++2S0?+2Ba2++4OH-=[A1 A 有白色沉淀生成 (OH)2溶液 (OH)]+2BaSO4 向3 mol KI和4 mol K2 SO3的混 4S03+2I+5C12+4H20-4S0-+ B 溶液变为棕黄色 合液中通入5molC L2+8H++10C1 在浓氨水中加入铜，并通入足 铜逐渐溶解，溶 2Cu+8NH3·H2O+O2 C 量的氧气 液变为深蓝色 2[Cu(NH3)4]2++4OH+6H2O D 将H2S溶液在空气中久置 溶液变浑浊 2S2-+O2+4H+-2S￥+2H2O 8.某种常用的防腐剂主要成分为YgX,WZ4。X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素。X 是宇宙中含量最丰富的元素，Y、Z的原子最外层上未成对电子数分别与其次外层电子数相等，W原 子在短周期中原子半径最大。下列叙述错误的是 () A.Y、Z单质均存在同素异形体 B.W2Z2、X2Z2中所含的化学键类型不完全相同 C.Y、Z分别与X形成的化合物的沸点：Z>Y D.第一电离能：Z>Y>W 9.为解决三元材料难以满足国家能源需求的问题，高能量密度的固态L-S,电池成为研发热点，其放电 时总反应为2Li十S.—Li2S。下列说法错误的是 () 。 碳泡沫负载硫蜀 PEO 金属锂 固体 电解质 A.使用碳泡沫负载硫黄，目的是增强电池电极的导电性能 B.充电时，金属锂电极发生的电极反应为Li2S2十2xe一2Li+S C.相较于有机电解液，固体电解质具备使用过程安全且绿色环保等优点 D.固体电解质能够作为锂超离子导体，原因之一是能够使L+快速迁移 考信息导航演练 化学试题（四）第2页（共8页） 3 10.过渡金属配合物在有机合成中可发挥重要的催化作用，利用如图所示原理可将端位烯烃氧化为醛或 酮。已知：L是Pd的另一种配体。 2HC1+0.50 2CuCl H,0←1⑥ L.PdCl2- 2CuCl2- ⑤ LPd L.CIPd-I CI R L HCI← HO ④ ② L.PdHCI L.CIPd- HCI ③ 0 On R RCH 下列说法错误的是 A.该过程存在两个催化循环，CuCl2和L PdCl2是催化剂 B.反应过程中，Pd和Cu存在化合价的变化 C.由该催化机理可知，氧化异丁烯比氧化丙烯更容易 D.[Ag(C2H4)2]+存在与反应①的产物类似的配位键 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得 4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11.2-氨基-5-溴-3-氯苯甲醛是治疗慢性支管药物盐酸氨溴索的中间体。如图所示为2-氨基-5-溴-3-氯苯 甲醛的结构简式，下列关于该物质说法错误的是 () A.2-氨基-5-溴-3-氯苯甲醛的化学式是C,H:ONCIBr B.1mol该物质与NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH C.分子中所有碳原子都是sp2杂化 ∠0 D.该物质能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 Br 12.维生素B。可以抑制皮脂腺的分泌，能治疗痤疮、酒渣鼻、脂溢性皮炎等皮肤病。合成维生素B。的最 佳的方法为恶唑法，合成路线如图所示(Et代表乙基)： CH,CHCOOH EtOH/HCI CH,CHCOOE CH,CHCOOEt HCONH2 NH, ① NH,HCI @ NHCHO CHCT B C ⊙ C.H, CH,OH Eto OH CHOH 一定条件 HCI CH ④ CH HCI CH N D ⑤ 维生素B。 下列说法正确的是 ( ) A.③④步反应类型为加成反应 B.物质F的同分异构体中含有1个六元碳环和2个一CH2OH的结构共有11种 C.维生素B。容易被氧化，需要密封保存 D.1molE物质中含有8mol手性碳原子 13.乙烷高温分解和化合反应是一种高效、环保的能源转化方式。在一定的温度和压强下，在恒容容器 中通入1molC2H,进行如下反应，Kx是以平衡物质的量分数代替平衡浓度计算的平衡常数，下列 说法正确的是 ①C2H6(g)-=C2H,(g)+H2(g)Kx1△H1>0 ②C2H(g)+H2(g)=2CH4(g)Ka△H2<0 3 化学试题（四）第3页（共8页） 真题密卷·备寺 A.若只进行反应①，C2H6的平衡转化率为20%，则Kx1=0.05 B.若只进行反应①，平衡时分离出C2H4,平衡正向移动，Kx1不变 C.若同时发生反应①和②，升高温度，C2H。的平衡转化率一定增大 D.若同时发生反应①和②，平衡时C2H6的转化率为40%，n(H2)=0.2mol,则C2H4的物质的量 分数为23% 14.在Ag+、Zn+、Fe3+的溶液中加入NaCN,分别生成对应的配离子[Ag(CN)2]-、[Zn(CN).]2-、[Fe 《CN,其gC金随gC(CN)的变化关系如图所示，已知：⑩Z(Om:的K =10-16.9。 c(ML) ②配位反应：M十nL一ML.,其平衡常数(ML.的形成常数)表达式为K=e()·c(L)° ③反应平衡常数K≥105时认为反应完全。下列说法正确的是 () 20 10P Ⅱ (-7.0)(4,-0.7) E-10 20 (0,-2i.1) -30 -40 .50 -98-76543210 lg c(CN) A.三种配离子的中心离子均不含有单电子 B.曲线Ⅱ对应的配离子的钾盐可以检验一种二价金属离子 C.三种配离子的形成常数中最大的是[Ag(CN)2] D.Zn(OH)2沉淀可以完全溶于NaCN溶液中形成[Zn(CN)4]2 15.金属卤化物钙钛矿具有优异特性，成为物理、材料及能源等多领域的“明星”材料。其中铯铅溴化物 晶体结构如图所示，已知晶胞边长为anm,设阿伏加德罗常数的值为NA。有关该晶体说法错误的是 (） (a)晶体结构 (b)晶胞 A.基态Br的价电子排布式为4s24p B晶胞中1号与2号粒子间的距离为5。 2 a nm C.Cs+的配位数为8 D.晶体密度为580×100 a3NA8·cm3 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16.(12分)近些年来新兴化学元素硼步入大众视野，硼及其化合物在医药、电学、光学等领域发挥重要 作用。回答下列问题： (1)硼为共价晶体，它的结构单元如图1所示，它是由12个硼原子组成的正二十面体，则1ol的该结 构单元中所含的B一B键数目为 (设NA为阿伏加德罗常数的值)，基态B原子的电 子有种空间运动状态。 信息导航演练 化学试题（四）第4页（共8页） 图1 (2)氟硼酸铵(NHBF4)是一种气体助溶剂，在高纯金属冶炼过程中发挥重要作用，其中所有元素的 电负性从小到大的顺序为 ,该物质中σ键与配位键的数目之比为 (3)硼酸常温下以晶体形式存在，在冷水中溶解度较低，热水中溶解度高的原因是 。硼酸是一元弱酸，其在水中的电离方程式为 (4)磷化硼具有较高的机械强度和化学稳定性，广泛应用于催化剂合成领域，它的晶胞如图2所示： A B D' B OP B 图2 图3 若沿着矩形A'B'CD在晶胞中得到一个截面，则晶胞中各原子在矩形A'B'CD的位置请在图3 标出。 (5)硼化镁广泛应用于超导磁铁等领域，它的晶体（图4）中镁原子和硼原子分层排布，晶胞参数为 anm,如将它投影到平面上如图5所示，则r(B)+r(Mg)= (用含a的代数式表 示)。 Mg 图4 图5 17.(12分)噻唑类化合物具有一定的生理活性，是很多有机合成的中间体。一种重要的噻唑衍生物G 的合成路线如图所示： NH -CHO ,sNH, (CH.CO).O NH -NHCOCH,HNO.O.N NHCOCH, B D C HO ON NH.O-C-N-CH.CH.CI G E 化学试题（四）第5页（共8页） 真题密卷·备扌 回答下列问题： (1)A的化学名称为 (2)B→C的化学方程式为 ,这一步反应的作用为 0 (3)D中含氧官能团的名称为 (4)EF的反应类型为 (5)已知F→G过程中脱去了HC1,且G中含有两个五元环，G的结构简式为 (6)噻唑环（厂）和苯环一样具有芳香性，噻唑环中的大π键可以表示为 ,环上S原子的杂 化方式为 (7)符合下列要求的化合物C的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①有噻唑环结构。 ②环上有2个取代基。 ③能发生银镜反应。 18.(12分)由富含金(Au)、银、锑(Sb)、铋(Bi)、铅的粗金粉提取金和银的工艺具有金银提纯率高、副产 物可回收和不产生气体污染物等优点。工艺流程如图所示： 足量盐酸C1 HO H.C,O 粗金粉 氯化溶解 滤液水解→滤液还原 →蒸煮→合格金粉 滤渣1 滤渣2 气体 一[ANH溶液水合肤Ag 氨水 分离 →滤渣A 已知：①氯化溶解中，金生成易溶于水的强酸(HAúC14),其余金属生成金属氯化物。 ②该实验条件下，PbCL2不溶于盐酸和水。 回答下列问题： (1)“氯化溶解”工序反应放热，需要控制温度为85~90℃，温度不能过高的原因是 ;加入足量盐酸或增大液固比的主要目的为 (2)“滤液水解”工序中，需要控制溶液的pH利于Sb2O3、Bi2O3除去。写出SbCl3水解方程式： ;该水解过程中需要加入大量水，目的是 0 (3)“滤液还原”工序发生反应的离子反应方程式为 (4)固体A是 (填化学式)。 (5)回收银可利用水合肼(N2H4·H2O)和[Ag(NH3)2]+反应，过程中生成无污染的气体，则该反应 中氧化产物与还原产物的物质的量之比为 19.(12分)磁性材料在电子、汽车、新能源、航空航天等领域都发挥着重要作用。其中磁性材料F FeO4的制备原理为4Fe2+十8OH一Fe↓十FeO,￥十4H2O,制备过程及部分装置如下： ①称取11.94gFeC12·4H2O(M,=199g·mo-1),配成50mL溶液，转移至恒压滴液漏斗中； ②向三颈烧瓶中加入100mL14mol·L1KOH溶液； ③持续磁力搅拌，将FeCl2溶液匀速全部滴入三颈烧瓶中，100℃下回流3h; ④冷却后过滤，依次用热水和乙醇洗涤所得黑色沉淀，在40℃干燥； ⑤管式炉内焙烧2h,得到产品。 信息导航演练 化学试题（四）第6页（共8页） 3 气体A→ 温控磁力搅拌器 回答下列问题： (1)配制100mL14mol·L-1KOH时下列仪器中肯定不需要的是 (填标号)。除图中已有仪 器外，还需要的玻璃仪器是 D. (2)与普通漏斗相比，实验中使用恒压滴液漏斗的优点是 三颈烧瓶所选 加热方式为 (填“水浴”或“油浴”)。 (3)从经济和安全角度考虑，气体A为 (填化学式，下同)，装置B中的液体最好为 (4)步骤④过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁，转移溶液时用 ,滤液沿烧杯壁流下；判断沉淀已经用水洗涤干净，选择的试剂 为 (填化学式)。 (5)Fe/FeO4产率计算：向所得产品中加入足量稀硫酸至固体完全溶解，再用0.5000mol·L-1的 酸性KMnO4溶液滴定，达到滴定终点时，消耗KMnO4溶液的体积为20.00mL,滴定过程中发 生反应的离子方程式为 ,该实验中产品 的产率为 %(计算结果保留3位有效数字)。 20.(12分)目前光催化甲烷(CH4)偶联转化为轻质烷烃、烯烃因前景广阔且条件相对温和而备受关注。 回答下列问题： (1)根据图1和表1数据，写出光催化CH4转化为C2H。的热化学方程式： ●H' e .CH CH. 图1 心3 化学试题（四）第7页（共8页） 真题密卷·备考 香 H-H C-H C-C 键能/(kJ·mol1) 436.0 413.4 347.7 表1 (2)在3500K、100kPa条件下，气体CH4和He按体积比1：3发生光催化CH4转化为C2H的反 应，平衡时混合气中CH4和H2的分压相等，CH4的平衡转化率为 (计算结果保留3 位有效数字)，该反应的平衡常数K。= (3)某大学团队在室温常压和水存在的条件下，实现了催化CH,偶联制备乙烷，不同催化剂下的反 应历程如图2所示。选择 催化剂有助于实现该转化，并说明理由 0 -1 *CH 2*CH3 .----Pd -Pd/TiO2 TS …-Pd40/Ti0 *+C2H6 反应历程 图2 (4)某研究团队在较低温度实现CH4无氧偶联制丙烯： ①3CH4(g)=C3H6(g)+3H2(g)； 在623K、l00kPa下，以稀有气体He作稀释气，TaPc/C3N为催化剂，CH除生成丙烯外，还会 发生两个副反应： ②2CH4(g)=C2H4(g)+2H2(g); ③3CH4(g)=C3H(g)+2H2(g)。 以上反应体系中，产物丙烯、乙烯、丙烷的选择性S(S= 转化为目标产物所消耗甲烷的量、 ×100)随甲烷转化率 已转化的甲烷的总量 的变化曲线如图3所示，其中曲线b代表 （填名称)，理由 是 8 ■ 94 92 90 6 ◆◆◆C 0 5055 657585 甲烷的转化率% 图3 言息导航演练 化学试题（四）第8页（共8页）真题密卷 备考信息导航演练（四） 参考答案及解析 2024一2025学年度备考信息导航演练 化学（四）】 一、选择题 数目等于溶液中H+的数目，应为1013NA,B错误；每 1.B【解析】金属于金属，金属的通性有导电性、导热性 消耗1mol日，转移的电子数为4Na,C正确； 和延展性，用金制成丝是延展性良好的体现，A正确； RR 玄武岩具有耐腐蚀性、耐高温、耐低温等优异性能，而 N2H4的结构式可以看成NH?的一个H被一NH2取 大理石受热会分解，所以成分不一样，B错误；氢原子 代，氨氨之间为单键，N的价层电子对数为4，N的杂 核具有磁性，如果用电磁波照射含氢元素的化合物，其 化方式为sp,故N2H4中没有sp2杂化的原子，D 中的氢核会吸收特定频率电磁波的能量而产生核磁共 错误。 振现象，用核磁共振仪可以记录有关信号，从而可以确 5.B【解析】邻二氨菲中C、N原子的价层电子对数均为 定有机化合物的结构，C正确；氟化氪和氟化氩都是分 3,均为sp2杂化，A正确；一般来说，同一周期元素从 子晶体，相对分子质量越大沸点越高，氟化氪相对分子 左到右电负性依次增大，故电负性：N>C,又因为CH 质量大于氟化氩，D正确。 中C为一4价，H为十1价，则电负性：C>H,非金属 的电负性一般大于金属元素，铁的电负性最小，故电负 2.B【解析】 为氧化性物质 为易燃类物质，A 性大小关系为N>C>H>Fe,B错误；邻二氮菲中的 错误；强氧化剂如高锰酸钾、氯酸钾、过氧化钠等固体 配原子为N,C正确；pH>9时OH浓度增大，与 不能随便丢弃，可配成溶液或通过化学反应将其转化 Fe+反应，影响Fe+与邻二氨菲的配位，D正确。 6.B【解析】托盘天平的精确度为0.1g,称取5.00g胆 为一般化学品后，再进行常规处理，B正确；重结晶法 矾样品不可以使用托盘天平，A错误；配制胆矾溶液使 提纯苯甲酸需要标注 用的玻璃仪器有100mL容量瓶、量筒、玻璃棒、烧杯、 胶头滴管，B正确；NH4HF2溶液含有HF,会腐蚀玻 C错误；对于有机废液，具有回收利用价值的，可以用 璃，不能保存在玻璃瓶中，C错误；不能直接在容量瓶 溶剂萃取、分液后回收利用，或直接蒸馏，回收特定馏 中溶解溶质，D错误。 分；不需要回收利用的，可用焚烧法处理（注意：含有卤 7.D【解析】Ba(OH)2溶液过量，明矾中A13+与SO 素的有机废液焚烧后的尾气处理具有特殊性，应单独 按1：2的物质的量之比参与反应，A正确；还原性： 处理)，D错误。 SO>I,4molK2SO3首先失去8mole被氧化，然 3.A【解析】利伐沙班的分子式是C19H1gCIN3OS,A错 后2 mol KI失去2mole被氧化，共失去l0mole, 误；苯环可以与氢气加成，苯环上的氢可以发生取代反 5 mol Cl2.得到10mole,得失电子守恒，B正确；氧气 应，B正确；星号标注为手性碳原子： 氧化铜单质，与足量的浓氨水生成氢氧化四氨合铜，C 正确；氢硫酸是弱酸，写离子方程式时H2S不拆，D 错误。 C1,C正确；含 8.C【解析】X是宇宙中含量最丰富的元素，为氢元素； 短周期中原子半径最大的为钠，W为钠元素；碳、氧元 有苯环，是芳香烃的衍生物，D正确。 素原子最外层上未成对电子数分别与其次外层电子数 4.C【解析】(HOCH2CH2)2O的结构式为 相等均为2，推出Y为碳元素、Z为氧元素；由此可知 X、Y、Z、W分别为H、C、O、Na。碳有金刚石、石墨、石 墨烯等同素异形体；氧有氧气、臭氧等同分异构体，A 正确；过氧化钠、过氧化氢化学键不完全相同，B正确； 碳与氢形成多种化合物；氧与氢形成水和过氧化氢，无 1mol(HOCH2CH2)2O中o键数目为16NA,A错 法确定比较两者沸，点，C错误；第一电离能：O>C> 误；KOH溶液抑制水的电离，水电离出来的OH的 Na,D正确。 化学答案（四）第1页（共5页） ·化学· 参考答案及解析 9.B【解析】硫黄本身难以导电，其作为电极反应物时， 1,1 应附着在具备导电能力的电极材料上，碳泡沫负载能 66 K= 够导电，且增大了反应的接触面积，A正确；充电时，金 2 -≈0.042，A错误；平衡常数Kx只和温度有 3 属锂电极应连接电源负极，得电子，但上述反应电荷不 关，B正确；升高温度平衡①正向移动，平衡②逆向移动， 守恒，应为Li2S十2e一2Li十S,B错误；相较于 液态电解质，固体电解质不易燃烧，不易挥发，在使用 C2H的平衡转化率不一定增大，C错误；列式计算： 过程中安全，对环境无污染，绿色环保，C正确；电解质 C HG(g)C2H(g)+H2(g) 的作用是传递离子，形成闭合回路，能够作为锂离子的 变化量(molD -x 十x十x 超导体，则从结构上分析，应具备快速迁移锂离子的通 C2 Hi(g)+H2(g)2CH(g) 道，D正确。 变化量(mol)一y 一y +2y 10.C【解析】据机理图可知，①到⑤为大循环，催化烯烃 x十y=0.4,x-y=0.2,解得x=0.3,y=0.1。则平衡 的氧化反应；⑤⑥为小循环，催化LnPd到L PdCla2。 时，n(C2H6)=0.6mol,n(C2H4)=0.3mol,n(CH)= CuC2和L PdCl2是催化剂，相当于催化过程中又用了 0.2mol,n(H2)=0.2mol,C2H4的物质的量分数为 催化，A正确；LnPd到L PdCla2,Pd化合价发生了改 0.3 变；CuCl到CuCL2,Cu的化合价发生了改变，B正确；由 0.3+0.6+0.2+0.2×100%≈23%，D正确。 信息可知，丙烯中连有甲基的碳原子上有一个氢原子， 14.B【解析】对于配位反应M十nL—MLm,其平衡常 而异丁烯连有2个甲基的碳原子上没有氢原子，不能 c(MLn） 被氧化，C错误；由①的产物可知，烯烃双键的π电子 数(ML.的形成常数)表达式K=c0·C取 形成了配位键，[Ag(C2H4)2]+存在与反应①的产物类 c(M) 似的配位键，乙烯的π电子可用于形成配位键，D 负对数得-lgK=lg《ML)十n·gcL),整理得 正确。 二、选择题 lg c(M) c(ML)=一n·gc(L)-lgK,斜率为一，因此 11.B【解析】书写化学式时要注意醛基的缩写，该物质 配位数n越大，斜率绝对值越大，据此判断I、Ⅱ、Ⅲ 的化学式为C,Hs ONCIBr,A正确；考查卤代烃的水 三条线分别为lgc(Zn(CN)4]) c(Zn2) 解反应需要注意水解后羟基与苯环直接相连，lmol 羟基能再消耗1 mol NaOH,故一共可消耗NaOH的 c(Fe3+) c(Ag) 物质的量为4mol,B错误；分子中碳原子的杂化类型 lgFe(CN6）和lgc(Ag(CN2]) 随 都是sp,C正确；醛基具有还原性，能使酸性高锰酸 lgc(CN)的变化。三种离子的中心离子Ag、 钾和溴水褪色，D正确。 Fe3+、Zn2+分别为d、d5和do的电子构型，其中 12.BC【解析】由C、D的结构和分子式可知，反应③发 Fe3+是有单电子的，A错误；判断出曲线Ⅱ是 生了分子内的脱水，反应④属于加成反应，A错误；物 c(Fe3+) 质F分子式为C8H14O2,有两个不饱和度，根据选项 lgc(Fe(CNP)随lgc(CN)的变化曲线，其钾 要求含有1个六元碳环和2个一CH2OH,则该同分 盐K[Fe(CN)]可以检验Fe2+,B正确；由图中所给 异构体中六元环上还存在一个双键，满足以上要求的 数据计算出三个配离子的形成常数：以Ag为例， 结构共11种，B正确；由维生素B。化学式可知，结构 中有酚羟基容易被氧化，故应密封保存，C正确；手性 c(Agt) LAg(CN,-2·lgc(CN)-lgK:代入点(0， 碳原子是指与四个各不相同的原子或基团相连的碳 一21.1)得K=1021.1,同理计算其他两个配离子的形成 原子，由定义可知，1molE物质中含有5mol手性碳 常数，[Fe(CN)6]3-的K=102,[Zn(CN)4]2-的K:= 原子，D错误。 13.BD【解析】 1016.7,形成常数最大的是[Fe(CN)6]3-,C错误；可通过 列三行式：C2H(g)=C2H4(g)十H2(g) 计算反应Zn(OH)2+4CN一[Zn(CN)4]2-+2OH 始态(mol) 1 0 0 的平衡常数得知，K=c(OH)c(Z(CN]P-) 变化(mol) 0.2 0.2 0.2 C(CN) 终态(mol) 0.8 0.2 0.2 c2(OH-)c(Zn2+)c ([Zn(CN)2) c(CN-)c(Zn2+) =Kp·K=100.2< 物质的量分数 3 6 6 105,反应不完全，沉淀不能完全溶解，D错误。 化学答案（四）第2页（共5页） 真题密卷 备考信息导航演练（四） 15.CD【解析】Br的价电子排布式为4s24p5,A正确；根 据图中晶体结构，结合直角三角形，1号与2号的距 离为直角三角形的斜边，另两条直角边分别为anm 形A'BCD的位置如图： 2an四，可得1号与2号理离为0an四，B正确， Cs的配位数应为距离最近且相等的Br-数目，故配 D 位数为12，C错误；化学式为CsPbBr3,密度为 (5)由图4可知，硼与镁之间的距离[r(B)十r(Mg)]可 580×1021 根据勾股定理计算，其中白球位于晶胞顶点，灰球位于三 a'NAg·cm3,D错误。 三、非选择题 棱柱中心，a 灰球与白球之间的距离为 16.(1)30NA(1分)3(1分) (2)B<H<N<F(1分) 4:1(1分) (3)晶体中硼酸分子间以氢键缔合在一起，难以溶解； 3anm。 在晶体中，灰球白球的距离为如图所示： 加热时，晶体中部分氢键被破坏，硼酸分子与水分子 形成氢键，溶解度增大(2分) 三角形的斜边，即 3a/ nm H3BO3+H2O=H++[B(OH)4]-(2分) 17.（1)溴乙醛(1分) (2NCHCOLO .COOH (2分)保护氨基(1分) (4) (2分) (3)硝基，酰胺基(2分，有错不给分) (4)加成反应(1分) (5) NH(1分) nm(2分) 【解析】(1)由结构可知，每个硼原子成5根键，每根 (6)Ⅱ(1分) sp2(1分) 共价键被两个硼原子所共用，所以1mol的该结构单 (7)24(2分) 【解析】(1)由A的结构简式可知A的化学名称为溴 元中所含的BB键数目为)2NA=30NA。基态 乙醛。 B的电子排布式为1s22s22p',空间运动状态=轨道 (2)B→C过程中，氨基和乙酸酐发生取代反应生成酰 数，所以硼的电子的空间运动状态为3种。 胺基，同时有乙酸分子生成，故化学方程式为 (2)同一周期，从左到右，电负性逐渐增大，H的电负 -NHHCHCOLO --NtC0C1+HC0OH,此步 性大于B,电负性：B<H<N<F;NH4BF4的结构如 先将氨基酰胺化，完成硝化后再脱去乙酰基，目的是 H 保护氨基，防止其与硝酸反应。 图所示：H一N一HF一B-F]其中用箭头标出的为配 (3)由D的结构简式可知D中含氧官能团为硝基、酰 胺基。 位键，其余六个键和这两个配位键都属于6键。所以 (4)E→F过程中碳氮双键打开，E分子中氨基氢加在 。键与配位键之比为4：1。 一侧，剩余基团加在另一侧，因此反应类型应为加成 (3)硼酸中含有羟基，相邻分子间也可以形成氢键，温 反应。 度低主要是硼酸和硼酸间氢键，温度高形成的是硼酸 (5)由题意可得，G中存在2个五元环，且脱去了 和水分子间氢键；硼酸在水中电离的方程式为 HCl,结合F结构可知，F脱去氯原子和噻唑环上氨 H3BO3+H2O=→H+十[B(OH)4] 基的氢正好可以形成五元环结构，并生成HCI,结构 (4)磷化硼晶胞和金刚石晶胞原子位置是相同的，磷 为 位于互不相邻的小正方体体心。晶胞中各原子在矩 0 化学答案（四）第3页（共5页） ·化学· 参考答案及解析 (6)噻唑环结构类似吡啶，S原子提供1个未杂化p 19.(1)AC(1分) 100mL容量瓶、玻璃棒(1分) 轨道和2个电子，其他原子提供1个轨道和1个电 (2)平衡气压，便于液体顺利滴下(1分)油浴(1分) 子，形成一个环上所有原子(3个C,1个N,1个S)都 (3)N2(1分)H20(1分) 参与形成的大π键，可表示为Ⅱ；环上的S原子为 (4)玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处(1分) sp2杂化。 HNO3、AgNO3(或AgNO3)(1分) (5)5Fe++8H++MnO —5Fe3++Mn2++ (7)环上共有3个取代位置 符合要求的环上取代 4H20(2分)83.3(2分) 【解析】(1)配置100mL一定物质的量浓度的溶液 有-CHO、-NHCH;-CH,NH、-CHO:-CH CHO、 所需玻璃仪器为100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头 一NH;一CH、一NHCHO;取代基的组合类型共有4种， 滴管、量筒。 每种结构均有6种，共24种。 (2)恒压滴液漏斗的优，点是平衡压强，便于液体顺利 18.(1)防止HC1挥发，防止C12逸出(2分，1点1分) 滴下；100℃下回流3h应选择油浴加热，其优，点为受 增大反应速率，有利于除去Pb元素(1分) 热均匀，温度便于控制。 (2)2SbCl+3H20-=Sb2O3+6HC1(2分) 促使 (3)从经济和安全角度考虑，气体A为氨气，通氨气 SbCL3和BiCl水解充分，除杂更彻底(2分) 的作用是将反应体系中的空气排尽；装置B中的液体 (3)2AuCl4+3H2C2O42Au+6H++8C1-+ 为水，防止外界空气进入反应体系，其目的均为防止 6CO2个(2分) 氧气将Fe(Ⅱ)氧化。 (4)PbC12(1分) (4)玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处：沉淀表面 (5)1:4(2分) 附着的可溶性杂质离子为钾离子、氯离子、氢氧根离子， 【解析】粗金粉富含金(Au)、银、锑(Sb)、铋(Bi)和铅， 检验氯离子的操作为向最后一次洗涤液中加入足量硝 “氯化溶解”工序中，Pb和Ag元素转化生成PbC2和 酸酸化，再加入硝酸银，若无白色沉淀生成，则证明沉淀 AgCI沉淀进入“滤渣1”；Au、Sb、Bi分别转化成 洗涤千净，则选择的试剂为HNO、AgNO,(或AgNO)。 HAuCl4、SbCl3和BiCL3进入溶液，加大量水稀释时， (5)当固体完全溶解时，Fe3O4+8H+—2Fe3++ SbCl3和BiCL3发生水解，生成Sb2O3和Bi2O3沉淀 Fe2++4H2O,Fe+2Fe3+一3Fe2+。因为磁性材料 成为“滤渣2”。用H2C2O4进一步还原滤液，强酸 中n(Fe):n(FeO4)=1:1,所以反应溶液中铁元素 HAuCl4被还原为Au单质，经“蒸煮”得到合格Au。 全部以Fe+形式存在，即Fe/FeO4→4Fe+。滴加 “滤渣1”用氨水进行分离，PbCL2不溶解进入固体A, 酸性KMnO4后：5Fe++8H+十MnO:—5Fe3++ AgCI溶于氨水转化为银氨溶液，[Ag(NH3)2]+被水 Mn2++4H2O,反应消耗n(MnO)=0.01mol,溶液 合肼还原成单质银而回收。 中n(Fe2+)=0.05mol,原n(FeCl2·4H2O)= (1)“氯化溶解”是放热过程，温度过高盐酸易挥发，也 11.94g 199g·mol7=0.06mol,根据Fe守恒，产品产率为 会造成氯气溶解度减小；加入过量盐酸和增大液固 0.05 比，可增大反应速率，有利于除去Pb元素。 0.06 ×100%≈83.3%。 (2)加大量水稀释时，SbCl3和BiCl3发生水解，生成 20.(1)2CH(g)C2H6(g)+H(g)△H=+43.1k·mol1 Sb2O3和Bi2O3沉淀成为滤渣2分离。SbCL3水解方 (2分) 程式：2SbCl3+3H2O==Sb2O3+6HCl;加入大量的 (2)66.7%(2分)1(2分) 水促使SbCl和BiCl3水解充分，除杂更彻底。 (3)Pd,O/TiO2(1分)该催化剂下制备乙烷的活化 (3)HAuCl是一元强酸，被还原成单质Au,草酸作 能最低(2分) 还原剂，被氧化成CO2,离子方程式为2AuCl十 (4)乙烯(1分)反应①为主反应，反应②③为副反 3H2C2O4—2Au+6H++8CI-+6C02个。 应，故丙烯的选择性最大为曲线α；在恒温恒压下，通 (4)“氯化溶解”工序中，Pb和Ag元素转化生成 入He稀释，随甲烷转化率增大，有助于②正向进行， PbCl2和AgCl沉淀进入滤渣1，滤渣1再用氨水进行 反应③不受压强影响，则曲线b代表乙烯(2分) 分离，AgC1溶于氨水进入滤液，PbCI2不溶解成为固 【解析】(1)根据键能数据计算△H=反应物的总键 体A,固体A为PbC12沉淀。 能一生成物的总键能，分析断键机理，该反应相当于 (5)利用水合肼的还原性回收银，N2H4·H2O被氧 反应过程中断开2molC-H,形成1molC一C和 化成N2,N元素从一2价升高到0价，[Ag(NH3)2] 1molH一H,代入表格中键能数据，△H=2× 被还原成Ag单质，从十1价降低到0价，根据转移电 413.4kJ·mol-1-347.7kJ·mol-1-436kJ· 子守恒，氧化产物N2和还原产物Ag之比为1：4。 mol-1=+43.1kJ·mol-1 化学答案（四）第4页（共5页） 真题密卷 备考信息导航演练（四） (2)恒温恒压下气体CH4和He按体积比1：3发生 质分压等于物质的量分数乘以总压，所以该反应的平衡常 下列反应，列出三行式，计算平衡转化率和平衡常数， 数K。=K=1。 注意有稀气体不能忽略： (3)由图2可知，Pd4O/TiO2作催化剂时，生成乙烷 2CH.(g)-C2 H(g)+H2(g)He 的爬坡最小，即能垒低或活化能低。 n(初始)：1 00 (4)由图3可知：曲线a产物的选择性大于曲线b和 n(变化)：2x x 0 c,反应①为主反应，反应②③为副反应，故丙烯的选 n(平衡)：1一2x x x 3 择性最大为曲线a;反应①和②的正反应为气体分子 依据平衡时混合气中CH,和H2的分压相等，可得 数增大的反应，反应③的正反应是气体分子数不变的 2 反应；在恒温恒压下，通入He稀释，甲烷转化率增 1一2x=x解得x三，则甲烷的平衡转化率二三×100% 大，相当于反应体系减压，反应①②有利于正向进行， 反应③不受压强影响，则曲线b代表乙烯。 ≈66.7%；该反应是一个气体物质的量不变的反应，各物 化学答案（四）第5页（共5页）