考教衔接4 超分子-【红对勾讲与练·讲义】2026年高考化学大一轮复习全新方案基础版

(4)SiCL,SiX(X表示F、C1、Br、I)是结构相似的分子晶体， 相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，沸点依次升高 2.(1)非极性(2)bc (3)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇、羧酸都能 与水分子间形成氢键，而甲烷、甲酸甲酯与水分子间难形成 氢键 (4)a.CH-CH-COOH d.CH CHCICH,CHO OH 解析：(1)CCL1、CS是非极性溶剂，根据“相似相溶”的规律 可推知，CO,Cl2是非极性分子。(2)由常温下Ni(CO)1易 挥发可知，Ni(CO),为共价化合物，由Ni(CO)1呈正四面体 结构可知，N(CO),为非极性分子，根据“相似相溶”的规律 可推知，Ni(CO)1易溶于CCI,和苯。(3)从有机化合物与水 分子间能否形成氢键的角度思考其原因。(4)手性碳原子必 须连有4个不同的原子或原子团。 考点三配合物、超分子 …》梳理·必备知识《… 1.(1)孤电子对空轨道孤电子对(2)→相同 2.(1)金属离子或原子配体或配位体配位键(2)孤电子 对空轨道(3)配位原子配位体配位数 3.蓝色沉淀溶解红白色沉淀溶解无 4.(2)分子识别自组装 正误判断(1)/(2)×(3)×(4)×(5)/ 》提于升·关键能力《… 1.C[TiCI(H2O),]Cl2·H2O中配体是CI、H2O,配位数是 6;中心离子是T+,配离子即内界是[TiC1(HO)]+,外界 是CI;配合物中内界中的C1厂不与Ag反应，外界中的CI 与Ag反应，故选C。 2.B配位化合物中不仅有配位键，还有共价键、离子键等，A 错误：随着反应的进行，Cu+转化为[Cu(NH)1]2+,浓度发 生改变，C错误；NH与Cu+形成配位键，Cu+提供空轨道， NH?提供孤电子对，D错误。 3.CC和O分别失去一个电子后的价层电子排布式为 2s2p和2s2p,O的2p能级是半充满结构，比较稳定，所 以O的第二电离能大于C的第二电离能，A项正确；杯酚分 子中含有苯环结构，具有大π键，B项正确；C中只含有碳 元素，无法形成氢键，C项错误：金刚石是共价晶体，C0为分 子晶体，D项正确。 考教衔接4超分子 1.C18-冠-6中C和0都是sp杂化，A项正确；18-冠-6与钾 离子作用，不与锂离子或钠离子作用，反映了超分子“分子识 别”的特征，B项正确，C项错误；由于冠醚是皇冠状分子，可 有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，把无机物带 入有机物中，它可以作为相转移催化剂也是基于这个原理，D 项正确。 2.BX、Y均由乙二醇分子间脱水形成，Z由1,2-环己二醇、乙 二醇分子间脱水形成，A错误；超分子W中氧原子有孤电子 对、Li有空轨道，故存在着氧原子与Li的静电作用，B正 确；已知Li恰好能进入X的环内形成稳定结构，Li半径小 于Na、K,则X和Na、K均不能形成稳定结构，C错误； 由题中信息可知，甲苯难溶于水，被KMO,水溶液氧化的 效果较差，若甲苯与冠醚Z混合，氧化效果明显提升，是因为 冠醚与甲苯因“相似相溶”而互溶，钾离子和冠醚Z产生静电 作用并将MnO,带入，增大了MnO,和甲苯的接触与反应 的机会，故产生明显的反应现象，但冠醚Z并不是反应物，D 错误。 3.C根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c 和HCl,A正确；a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与 NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类， B正确；根据C的结构简式可知，冠醚中有四种不同化学环 456红对闪·讲与练·高三化学·基础版 境的氢原子，如图所示： …,核磁共振 氢谱有4组峰，C错误；C可识别K+,是因为c可与K+形成 螯合离子，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确。 》演练·高考真题《… BCS:中C上的孤电子对数为7X(4一2X2)=0,6键电 子对数为2，价层电子对数为2，CS,的空间结构为直线形， 分子中正负电中心重合，CS属于非极性分子，A项不符合 题意；NF,中N上的孤电子对数为2×(5一3×1)=1，o键 电子对数为3，价层电子对数为4，NF3的空间结构为三角锥 形，分子中正负电中心不重合，NF?属于极性分子，B项符合 题意：S0,中S上的孤电子对数为2义(6一3X2)=0,6键 电子对数为3，价层电子对数为3，S。:的空间结构为平面正 三角形，分子中正负电中心重合，SO3属于非极性分子，C项 不特合题意：Si邯，中Si上的孤电子对数为2X(4-4X1)= 0,。键电子对数为4，价层电子对数为4，SF,的空间结构为 正四面体形，分子中正负电中心重合，SF1属于非极性分子， D项不符合题意。 2.AH2具有还原性，可与氧气反应，作为氢氧燃料电池的燃 料，A正确；液氨可用作制冷剂主要原因是液氨汽化吸热，与 氨极易溶于水无关，B错误；H2O(g)的热稳定性比H,S(g) 的高主要原因为氧氢键的键能高于硫氢键，与H0分子之 间形成氢键无关，C错误；N2H,具有还原性在于N本身可 以失电子，且N2H1中无配位键，D错误。 3.D由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可 CI CI 知，分子的结构式为 Al Al ,则双聚氯化铝分子 CI CI CI 为结构对称的非极性分子，故A、B正确；由反应的化学方程 式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配 位能力大于氯原子，故C正确；澳元素的电负性小于氯元素， 原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双 聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反 应，故D错误。 4.B“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客 车”通过分子间作用力形成分子聚集体一超分子，A项正 确；“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm,从长的方向观 察，有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合 适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B项 错误：芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子 大小适配看“分子客车”可装载2个芘，C项正确；芘、并四 苯、笼中碳原子都采取sp杂化，π电子数依次为16、18、24， π电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而 结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分 子客车”结合，D项正确。 第29讲晶体结构与性质 考点一物质的聚集状态晶体和非晶体 …》梳理·必备知识《 1.(1)晶态非晶态晶态非晶态(2)电子阳离子 2.(1)周期性有序熔点X射线衍射 3.(1)②平行取向 正误判断(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×1442对构·讲与练·高三化学·基础版 考教衔接4超分子 在超分子的学习中，学生要识记超分子的两大特征：分子识别和自组装，要掌握分子识别的本质原 因是超分子空腔大小与待识别粒子直径大小是否匹配，这就要求学生重视且理解教材中的内容，以“不 变”应“万变”。 【考题】(2024·辽宁卷)环六糊精(D吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔 去情境抓关键 内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分 (1)糖类可分为单糖、寡 别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是 糖和多糖的依据是 HOH,C O. 什么？ 0 HO OHO. OH CH.OH (2)环六糊精形成超分 HOH,C HO O OH 子的条件是什么？ OH HO (3)从环六糊精腔内外 HO CH,OH 极性差异看，苯甲醚分 OH HOH,C OH HO 子中的苯环和甲氧基哪 真题 CH.OH 种基团暴露在反应环 图2 境中？ 展示 →(40%) (60%) (4)从环六糊精和氯代 OCH OCH OCH 苯甲醚的分子结构分 HOCI 析，它们是否能溶于水？ 【答案】B 环六糊精 CI (4%) (96%) 图3 A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 【教材】（人教版选择性必修2P99〉 联教材理要点 (1)杯酚分离C0和Co的过程。 (1)超分子是由两种或 两种以上的分子通过分 子间相互作用形成的分 超分子 子聚集体。 「循环使用 甲苯，过滤 C (2)超分子能进行分子 氯仿 溶于甲苯 9⊙H 识别主要在于空腔直径 溶于氯仿 @ 与待识别的粒子直径大 真题 超分子不溶于甲苯 小是否匹配 “杯酚” 不溶于氯仿 (3)冠醚分子与碱金属离 源 (2)冠醚识别碱金属离子 子之间形成的是配位键。 冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子（直径/pm) (4)超分子的另一重要 12-冠-4 特征是自组装，实例为 120150 Li(152) 细胞和细胞器的双分子 15-冠-5 170~220 Na(204) 膜（人教版选择性必修2 18-冠-6 260~320 K+(276) 六 第二章第三节的“科学· Rb(304) 超分子 技术·社会”栏目中 21-冠-7 340~430 Cs(334) 提到) 第六章物质结构与性质145 类题精练 X的环内形成稳定结构。资料显示：甲苯难溶 于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若 1.冠醚能与阳离子尤其是与碱金属离子作用，并 甲苯与冠醚Z混合，氧化效果明显提升。 且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。 12冠-4与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作 用；18-冠-6与钾离子作用（如图），还可与重氮 盐作用，但不与锂离子或钠离子作用。下列说 Y W 法错误的是 ) 下列有关说法正确的是 A.X、Y、Z均由乙二醇分子间脱水形成 B.超分子W中存在着氧原子与Li+的静电作用 C.X和Na+、K+均能形成稳定结构 0 D.KMnO4氧化甲苯实验中引入的冠醚Z作反 18-冠-6 超分子 应物 A.18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 3.(2023·辽宁卷)冠醚因分子结构形如皇冠而得 B.18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子 名，某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如下。 作用，这反映了超分子“分子识别”的特征 下列说法错误的是 C.18-冠-6与钾离子作用反映了超分子“自组 OH HO 装”的特征 D.冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转 (a) 移催化剂的原理有关 2.冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状 A.该反应为取代反应 B.a、b均可与NaOH溶液反应 化合物。如图X、Y、Z是常见的三种冠醚，它们 C.c核磁共振氢谱有3组峰 能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而 D.c可增加KI在苯中的溶解度 与不同金属离子作用。W表示计恰好能进入 の演练≥高考真题 1.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是 C A.AlCl6的结构式为 A.CS2 B.NF C C.SO D.SiF B.AlCL为非极性分子 2.(2023·江苏卷)下列物质结构与性质或物质性 C.该反应中NH的配位能力大于氯 质与用途具有对应关系的是 D.Al2Br6比AlCl更难与NH3发生反应 A.H,具有还原性，可作为氢氧燃料电池的燃料 4.(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的 B.氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂 纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三 C.H2O分子之间形成氢键，H2O(g)的热稳定 种芳烃与“分子客车”的结合常数（值越大越稳 性比H2S(g)的高 定)见表。下列说法错误的是 ( ) D.N2H4中的氮原子与H+形成配位键，N2H 2.2nm 具有还原性 3.(2023·浙江1月选考)共价化合物AlCL中所 第 有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可 六 发生反应：AlCL。+2NH3—2A1(NH3)CL3,下 0.7nm 列说法不正确的是 1462对沟·讲与练·高三化学·基础版 芳烃 A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形 芘 并四苯 蒄 成超分子 B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同 结构 C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘 D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合 结合 385 3764 176000 》温馨提示 常数 学习至此，请完成训练28 第29讲 晶体结构与性质 复习 1.能说出晶体与非晶体的区别，认识简单的晶胞。2.能借助各种晶体模型说明晶体中的粒子及其粒子 目标 间的相互作用。3.了解各类晶体的结构与性质的关系。 考点一 物质的聚集状态 晶体和非晶体 梳理>必备知识 续表 项目 晶体 非品体 1.物质的聚集状态 二者区间接方法 测定其是否有固定的 (1)物质的聚集状态除了固态、液态、气态，还有 别方法科学方法 对固体进行 实验 以及介乎 和 之间的塑晶态、液晶态等。 (2)获得晶体的三条途径 (2)等离子体和液晶 ①熔融态物质凝固。 ②气态物质冷却不经液态直接凝固（凝华）。 项目 概念 主要性能 ③溶质从溶液中析出。 由 和电中 等离 具有良好的导电性和 性粒子组成的整体上呈 3.晶胞的概念及其判断 子体 流动性 电中性的物质聚集体 (1)概念：描述晶体结构的基本单元，晶体中晶 既具有液体的流动性、 胞“无隙并置”排列。 介于液态和晶态之间黏度、形变性等，又具 ①“无隙”：相邻晶胞之间没有任何间隙。 液晶 的物质状态 有晶体的导热性、光学 ②“并置”：所有晶胞 排列，相同。 性质等 (2)常规晶胞的判断 2.晶体与非晶体 常规晶胞是8个顶角相同、三套各4根平行棱 (1)晶体与非晶体的区别 分别相同、三套各两个平行面分别相同的最小 平行六面体。 项目 品体 非晶体 4.晶胞中粒子数目的计算一均摊法 原子在三维空间里 原子排列相 微观结构 排列 对无序 (1)原则 晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞 自范性 有 没有 六 性质 所共有，那么，每个晶胞对这个原子分得的份额 熔点 固定 不固定 特征 各向异性 有 无 就是