内容正文:
2.3 化学反应的方向
题型01 自发过程与自发反应
题型02 化学反应的方向与焓变
题型03 化学反应的方向与熵变
题型04 复合判据判断化学反应进行方向
题型05 化学反应方向判据的应用
题型01 自发过程与自发反应
1.自发过程
自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就可以自动进行的过程,而且有方向性。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
非自发过程:在一定条件下,需要持续外力作用,才能维持进行的过程。
①在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
②“自发”是一定条件下的自发,条件变了可能由原来的“自发”变成“非自发”
③“自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,“非自发”也不代表不能发生。
2.自发反应
在一定条件(温度、压强)下不需外界(光、电能)帮助,就能自动进行的反应。
【典例1】化学与生活息息相关。下列不属于自发进行的变化是
A.墨汁加到清水中使整杯水变黑 B.水在0℃以下结为冰
C.水从高处往低处流 D.石灰石转化为生石灰
【答案】D
【详解】A.墨汁浓度大于水,微粒向浓度低的方向分散是自发进行的物理变化,A不符合题意;
B.水的凝固点为0℃,水在常温下是液体,水在0℃以下结为冰,是自发进行的物理变化,B不符合题意;
C.水从高处往低处流,是能量降低的过程,是自发进行的变化,C不符合题意;
D.石灰石转化为生石灰需要在高温条件下进行,该变化过程不是自发进行的,D符合题意;
故选D。
【变式1-1】自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下, 就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以 进行到显著程度的化学反应
特征
具有 ,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定
举例
高山流水,自由落体
钢铁生锈
【答案】 不需借助外力 自发 方向性 不能自发
【详解】自发过程的含义是在一定条件下,不需借助外力就能自发进行的过程,自发反应的含义是在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应;二者的特征是具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发。
【变式1-2】下列属于非自发过程的是
A.水由高处向低处流 B.蔗糖在水中溶解
C.天然气的燃烧 D.室温下水结成冰
【答案】D
【详解】A.水由高处向低处流,是自发进行的过程,故A不选;
B.蔗糖在水中溶解常温下可自发进行,故B不选;
C.常温下天然气燃烧生成二氧化碳和水,反应放热ΔH<0,△S<0,ΔH-T△S<0,属于自发进行的过程,故C不选;
D.室温下水结成冰是温度降低作用下的变化,不是自发进行的反应,故D选;
答案选D。
【变式1-3】下列说法正确的是
A.冰→液态水→水蒸气,均属于自发过程
B.自发进行的反应一定迅速
C.对于气体反应,其他条件不变,增大压强反应速率加快,与活化分子百分数无关
D.可逆反应,若总键能:反应物>生成物,则升高温度不利于提高反应物的平衡转化率
【答案】C
【详解】A.冰→液态水→水蒸气,不属于自发过程,A错误;
B.反应能否自发进行取决于焓变和熵变,与反应速率无关,自发反应,反应速率可能快也可能慢,B错误;
C.其他条件不变,增大压强,单位体积内活化分子数增加,活化分子百分数不变,C正确;
D.可逆反应,若总键能:反应物>生成物,说明反应吸热,则升高温度平衡正向移动,反应物的转化率增大,D错误;
故选C。
题型02 化学反应的方向与焓变
焓判据:△H < 0 的反应有自发进行的倾向,即 放热 反应有自发进行的倾向;
△H < O有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H < O
焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
【典例2】(25-26高二上·黑龙江牡丹江第二高级中学·月考)下列有关说法不正确的是
A.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
B.自发进行的化学反应的方向,应由焓判据和熵判据的复合判据来判断
C.反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
【答案】A
【详解】A.熵值指的是物质的混乱程度,同一物质的固、液、气三种状态混乱程度不同,所以熵值不同,A项错误;
B.自发进行的化学反应的方向,由焓判据和熵判据的复合判据来判断,B项正确;
C. 根据反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)可知,熵值减小,所以在室温下若该反应的ΔH<0,可以使ΔG<0,反应可以自发进行,C项正确;
D. 反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的熵值增加,当ΔH>0时,ΔG>0,所以反应不能自发进行,D项正确;
A项错误。
【变式2-1】(25-26高二上·吉林松原实验高级中学·期中)下列过程属非自发的是
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.加热铁棒一端,热量传向另一端
【答案】B
【详解】A.水由高处向低处流势能减小,自发进行,A不符合题意;
B.水结成冰这个变化,虽然是放热的,但是同时也是熵减的,因此必须在某一温度(0°C)以下才能自发进行,室温下不能自发进行,B符合题意;
C.气体从高密度处向低密度处扩散是自发过程,C不符合题意;
D.加热铁棒一端,热量传向另一端是自发过程,D不符合题意;
故选B。
【变式2-2】(25-26高二上·黑龙江牡丹江第一高级中学·月考)下列有关化学反应方向的描述中正确的是
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.知道了某过程有自发性之后,可预测反应过程发生的快慢
C.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) △H>0,该反应能否自发进行与温度无关
D.冰融化为水的过程中:△H<0,△S>0
【答案】A
【详解】A.反应若能自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS <0,因为△H>0,故该吸热反应能自发进行,△S>0,A正确;
B.知道了某过程有自发性之后,不可预测反应过程发生的快慢,B错误;
C.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) △H>0、△S>0,依据ΔG=ΔH-TΔS <0,该反应能否自发进行与温度有关,C错误;
D.冰融化为水的过程中是吸热、熵增过程,即△H>0、△S>0,D错误;
答案选A。
【变式2-3】(25-26高二上·辽宁大连第二十四中学·月考)高纯硅广泛应用于信息技术和新能源技术等领域。工业上制备高纯硅的流程包括以下环节,下列说法不正确的是
A.反应①方程式为,体现了元素的非金属性比元素强
B.步骤①、②和③中的反应均为氧化还原反应
C.对比反应②和③的温度,可知反应②在低温下是自发反应
D.流程中的和均可循环利用
【答案】A
【详解】A.由反应①可知,碳元素化合价升高,体现炭的还原性,不能说明碳的非金属性比硅强,故A错误;
B.①的方程式为SiO2+2C2CO↑+Si、②的方程式为Si+3HClH2+SiHCl3、③的方程式为SiHCl3+H23HCl+Si,①②③中都有电子转移,所以①②③的反应都是氧化还原反应,故B正确;
C.反应②的温度是300℃,反应③的温度是1100℃,故反应②在低温下是自发反应,故C正确;
D.②中HCl是反应物、H2是生成物,③中H2是反应物、HCl是生成物,所以流程中的H2和HCl可循环利用,故D正确;
故选:A。
题型03 化学反应的方向与熵变
知识积累
熵(S)是用来描述 体系混乱度 的物理量,用S表示。反应的熵变是指在一定条件下, 反应产物的总熵和反应物总熵之差 ,单位是 J·mol-1 ·K-1 。体系的无序程度 越大 ,体系的熵值就 越大 。
对于同一物质的不同状态,其熵值:气体 > 液体 > 固体
熵判据:体系的混乱度(即熵值)增加, ΔS > 0,反应有自发的倾向。
【典例3】(25-26高二上·辽宁实验中学·期中)氮化硼(BN)是重要的无机材料,可通过下面两个反应制得:
反应Ⅰ: 反应Ⅱ:
已知反应Ⅰ常温下自发,反应Ⅱ常温下非自发。下列说法正确的是
A.常温下反应Ⅰ的,化学反应速率较快
B.无法判断反应Ⅱ是吸热反应还是放热反应
C.可寻找性能优良的催化剂使反应Ⅱ在常温下自发
D.若用反应Ⅱ制备时需要在密闭的耐高温容器中进行
【答案】D
【详解】A.仅说明反应具有自发性,不能说明反应速率的快慢,反应速率由活化能决定,与无关,A错误
B.反应Ⅱ为气体分子数增大的反应,,常温下非自发,说明,可判断反应Ⅱ是吸热反应,B错误;
C.催化剂能改变反应速率,不影响及,无法改变反应自发性,C错误;
D.反应Ⅱ为气体分子数增大的反应,,常温下非自发,说明,高温可以使自发进行,故需要在密闭的耐高温容器中进行,D正确;
故选D。
【变式3-1】(25-26高二上·黑龙江大庆实验中学·月考)下列与化学反应进行方向有关的叙述中错误的是
A.体系的熵增越大、焓变越小,化学反应速率越快
B.能量越低,混乱度越大,体系越稳定
C.绝热状态下体系会自发趋向混乱度增大方向进行
D. 能否自发进行与温度有关
【答案】A
【详解】A.熵增和焓变是热力学参数,影响反应方向而非速率;化学反应速率由活化能等因素决定,与ΔH和ΔS无关,A错误;
B.放热反应易发生、熵增反应易发生,能量越低,混乱度越大,体系越稳定,B正确;
C.绝热体系可视为孤立体系,自发过程遵循熵增原理,趋向混乱度增大方向,C正确;
D.该反应ΔH>0(吸热)且ΔS>0(生成气体),高温时可能大于ΔH,使,反应自发,故能否自发进行与温度有关,D正确;
故选A。
【变式3-2】(25-26高二上·辽宁朝阳建平县实验中学·期中)冰融化成水的过程中焓变和熵变均正确的是
A., B.,
C., D.,
【答案】C
【详解】冰融化成水吸热,,液态时的熵大于固态时的熵,冰融化为水的过程是熵增大的,,C项符合题意;
答案选C;
【变式3-3】(25-26高二上·辽宁朝阳建平县实验中学·期中)工业上用和合成氨的反应是放热反应,在合成氨的实际生产中,温度通常控制在500℃左右。这是因为
A.高温有利于提高反应物的平衡转化率 B.高温能使逆反应速率减慢
C.在该温度范围内催化剂活性最强 D.在该温度下反应的平衡常数最大
【答案】C
【详解】A.对于放热反应而言,低温有利于提高反应物的转化率,A项错误;
B.升高温度,正、逆反应速率均增大,B项错误;
C.在500℃左右时,铁和钼等催化剂的活性最高,可以加快反应速率,C项正确;
D.升高温度,合成氨反应的平衡常数减小,D项错误。
故选C。
题型04 复合判据判断化学反应进行方向
知识积累
复合判据:△G = △H - T△S
△G = △H - T△S < 0 反应 能 自发进行
△G = △H - T△S > 0 反应 不能 自发进行
△G = △H - T△S = 0 反应达到平衡状态
△H
△S
△G
反应在该状况下能否自发进行
<0
>0
<0
自发进行
>0
<0
>0
不自发进行
<0
<0
低温时<0,高温时>0
低温自发,高温不自发
>0
>0
低温时>0,高温时<0
低温不自发,高温自发
【典例4】(25-26高二上·辽宁辽西重点高中联考·月考)下列说法不正确的是
A.一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
B.若某一反应,,则该反应在任何温度下都不能自发进行
C.在常温下能自发进行,则该反应
D.反应,一定能自发进行
【答案】C
【详解】A.反应的自发性由焓变(ΔH)和熵变(ΔS)共同决定,A正确;
B.当ΔH>0且ΔS<0时,ΔG=ΔH−TΔS始终大于0,反应在任何温度下均不自发,B正确;
C.反应2NO(g)+2CO(g)→N2(g)+2CO2(g)的气体物质的量减少(4→3),ΔS<0。常温下自发(ΔG<0)需ΔH<0,C错误;
D.ΔH<0且ΔS>0时,ΔG=ΔH−TΔS在任何温度下均小于0,反应一定能自发,D正确;
故选C。
【变式4-1】(25-26高二上·内蒙古集宁一中·月考)已知凡气体分子总数增多的反应一定是熵增加的反应。一定条件下,下列反应不能正向自发进行的是
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【详解】A.气体分子数从2增至3,ΔS>0,且ΔH<0,ΔG=ΔH−TΔS始终<0,任何温度下均自发,A不符合题意;
B.气体分子数从2减至1,ΔS<0,且ΔH>0,ΔG=ΔH−TΔS始终>0,任何温度下均不自发,B符合题意;
C.气体分子数从4减至2,ΔS<0,但ΔH<0,低温时ΔG可能<0,反应可自发,C不符合题意;
D.气体分子数从0增至1,ΔS>0,且ΔH>0,高温时ΔG可能<0,反应可自发,D不符合题意;
故选B。
【变式4-2】(25-26高二上·辽宁沈阳东北育才学校·月考)化学反应总是向着自由能变()减小的方向进行。几种由单质和生成相应氧化物的反应的随温度T的变化如图所示。(已知:,忽略温度对和的影响)下列说法正确的是
A.由单质生成1mol氧化物的:
B.反应在时
C.时,C还原ZnO的产物为气态锌和
D.条件下可用C还原MgO制取金属镁
【答案】D
【详解】A.ΔG=ΔH-TΔS,生成氧化物的反应ΔH等于T=0时的ΔG,金属氧化为放热反应,ΔH为负值,活泼金属氧化物生成焓更负,ΔH更小,图像中T=0时MgO的ΔG(即ΔH)比Ag2O更低(更负),故ΔH(MgO) < ΔH(Ag2O),A错误;
B.反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(C→CO₂)。C→CO线斜率为负(ΔS>0),C→CO2线斜率近于0(ΔS≈0),交点aK时ΔG(C→CO)=ΔG(C→CO2)。T>aK时,ΔG(C→CO)<ΔG(C→CO2),故ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(C→CO2)<0,B错误;
C.T=bK时,C还原ZnO需比较生成CO和CO2的ΔG。C→CO线斜率为负,高温下ΔG更低(更负),故反应更易生成CO而非CO2,产物应为气态Zn和CO,C错误;
D.C还原MgO的ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(Mg→MgO)。C→CO线斜率为负(ΔG随T降低),Mg→MgO线斜率为正(ΔG随T升高),交点cK时ΔG=0。T>cK时,ΔG(C→CO)<ΔG(Mg→MgO),故ΔG<0,反应自发,可制取Mg,D正确;
故选D。
【变式4-3】(25-26高二上·辽宁大连第二十四中学·月考)工业上利用甲烷制取炭黑的反应是① ;反应过程中容易发生副反应:② 。下列有关说法中正确的是
A.反应①在常温下就可以自发进行 B.焓变是副反应②自发进行的决定因素
C.制取炭黑允许的最低温度是927.8K D.温度越高对制取炭黑越有利
【答案】C
【详解】A.反应①的ΔH为+74.848 kJ/mol,ΔS为+80.674 J/(mol·K),常温(298K)时,ΔG=ΔH−TΔS≈50.8 kJ/mol>0,无法自发进行,A错误;
B.从焓变角度看,副反应②的ΔH为+376.426 kJ/mol,为吸热反应,无自发进行倾向;从熵变角度看,ΔS=+220.211J/(mol·K)>0,有自发进行的倾向,所以熵变才是副反应②自发进行的决定因素,B错误;
C.反应①自发的最低温度T=≈927.8K,C正确;
D.温度过高会促进副反应②的发生,消耗更多甲烷生成乙炔,对制取炭黑越不利,D错误;
故选C。
题型05 化学反应方向判据的应用
知识积累
∆H < 0 有利于反应自发进行,但自发反应不一定要 ∆H < 0
很多自发的化学反应都是熵增的过程,即ΔS>0;但有些 熵减的过程 也可自发进行,即ΔS<0
故判断反应是否自发,需要综合焓判据、熵判据。
【典例5】(25-26高二上·吉林长春第八中学·月考)下列对于反应的预测正确的是
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
室温下不能自发进行
B
,低温下自发反应
可以等于3
C
高温下才能自发反应
D
,能自发反应
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.该反应生成气体,熵增(),室温下不能自发说明,故,A错误;
B.若x=3,反应气体减少(),但,低温时主导,满足,x可以等于3,B正确;
C.反应气体增加(),高温下自发需,此时应,C错误;
D.且反应自发,需且高温下,D错误;
故答案选B。
【变式5-1】(25-26高二上·吉林长春实验中学·)可逆反应:A+B⇌C,在低温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程ΔH、ΔS的判断正确的是
A.ΔH>0、ΔS>0 B.ΔH<0、ΔS<0
C.ΔH<0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS<0
【答案】B
【详解】由混合判据可知,当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发进行,该反应在低温下能自发进行,那么当ΔH<0、ΔS<0时, ΔG<0,反应能自发进行。根据吉布斯自由能综合判据,B项符合题意;
答案选B。
【变式5-2】(25-26高二上·吉林油田高级中学·)下列有关化学反应自发性的说法中不正确的是
A.只能在高温下自发进行,则该反应的
B. ,该反应在任意温度下都可自发进行
C.在室温下不能自发进行,说明该反应的
D.常温下,能够自发进行,则该反应的
【答案】C
【分析】利用吉布斯自由能∆G=ΔH-∆S<0,反应能够自发进行;
【详解】A. SiO2(s)+2C(s)= Si(s)+2CO(g)的∆S>0,若只能在高温下自发进行,则表明反应吸热,即该反应的ΔH>0,A正确;
B. 反应的∆S>0、,则该反应在任意温度下都可自发进行,B正确;
C. BaSO4(s)+4C(s)= BaS(s)+4CO(g) 的∆S>0,在室温下不能自发进行,则表明反应吸热,即说明该反应的ΔH>0,C错误;
D. 常温下,2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) 的∆S<0,能够自发进行,则表明反应放热,即该反应的ΔH<0,D正确。
故选C。
【变式5-3】(25-26高二上·辽宁沈阳东北育才学校·月考)化学反应总是向着自由能变()减小的方向进行。几种由单质和生成相应氧化物的反应的随温度T的变化如图所示。(已知:,忽略温度对和的影响)下列说法正确的是
A.由单质生成1mol氧化物的:
B.反应在时
C.时,C还原ZnO的产物为气态锌和
D.条件下可用C还原MgO制取金属镁
【答案】D
【详解】A.ΔG=ΔH-TΔS,生成氧化物的反应ΔH等于T=0时的ΔG,金属氧化为放热反应,ΔH为负值,活泼金属氧化物生成焓更负,ΔH更小,图像中T=0时MgO的ΔG(即ΔH)比Ag2O更低(更负),故ΔH(MgO) < ΔH(Ag2O),A错误;
B.反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(C→CO₂)。C→CO线斜率为负(ΔS>0),C→CO2线斜率近于0(ΔS≈0),交点aK时ΔG(C→CO)=ΔG(C→CO2)。T>aK时,ΔG(C→CO)<ΔG(C→CO2),故ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(C→CO2)<0,B错误;
C.T=bK时,C还原ZnO需比较生成CO和CO2的ΔG。C→CO线斜率为负,高温下ΔG更低(更负),故反应更易生成CO而非CO2,产物应为气态Zn和CO,C错误;
D.C还原MgO的ΔG=ΔG(C→CO)-ΔG(Mg→MgO)。C→CO线斜率为负(ΔG随T降低),Mg→MgO线斜率为正(ΔG随T升高),交点cK时ΔG=0。T>cK时,ΔG(C→CO)<ΔG(Mg→MgO),故ΔG<0,反应自发,可制取Mg,D正确;
故选D。
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2.3 化学反应的方向
题型01 自发过程与自发反应
题型02 化学反应的方向与焓变
题型03 化学反应的方向与熵变
题型04 复合判据判断化学反应进行方向
题型05 化学反应方向判据的应用
题型01 自发过程与自发反应
1.自发过程
自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就可以自动进行的过程,而且有方向性。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
非自发过程:在一定条件下,需要持续外力作用,才能维持进行的过程。
①在一定条件下,如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的。
②“自发”是一定条件下的自发,条件变了可能由原来的“自发”变成“非自发”
③“自发”只是有发生的趋势,并不代表实际发生,“非自发”也不代表不能发生。
2.自发反应
在一定条件(温度、压强)下不需外界(光、电能)帮助,就能自动进行的反应。
【典例1】化学与生活息息相关。下列不属于自发进行的变化是
A.墨汁加到清水中使整杯水变黑 B.水在0℃以下结为冰
C.水从高处往低处流 D.石灰石转化为生石灰
【变式1-1】自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下, 就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以 进行到显著程度的化学反应
特征
具有 ,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定
举例
高山流水,自由落体
钢铁生锈
【变式1-2】下列属于非自发过程的是
A.水由高处向低处流 B.蔗糖在水中溶解
C.天然气的燃烧 D.室温下水结成冰
【变式1-3】下列说法正确的是
A.冰→液态水→水蒸气,均属于自发过程
B.自发进行的反应一定迅速
C.对于气体反应,其他条件不变,增大压强反应速率加快,与活化分子百分数无关
D.可逆反应,若总键能:反应物>生成物,则升高温度不利于提高反应物的平衡转化率
题型02 化学反应的方向与焓变
焓判据:△H < 0 的反应有自发进行的倾向,即 放热 反应有自发进行的倾向;
△H < O有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H < O
焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
【典例2】(25-26高二上·黑龙江牡丹江第二高级中学·月考)下列有关说法不正确的是
A.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
B.自发进行的化学反应的方向,应由焓判据和熵判据的复合判据来判断
C.反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
【变式2-1】(25-26高二上·吉林松原实验高级中学·期中)下列过程属非自发的是
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.加热铁棒一端,热量传向另一端
【变式2-2】(25-26高二上·黑龙江牡丹江第一高级中学·月考)下列有关化学反应方向的描述中正确的是
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.知道了某过程有自发性之后,可预测反应过程发生的快慢
C.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) △H>0,该反应能否自发进行与温度无关
D.冰融化为水的过程中:△H<0,△S>0
【变式2-3】(25-26高二上·辽宁大连第二十四中学·月考)高纯硅广泛应用于信息技术和新能源技术等领域。工业上制备高纯硅的流程包括以下环节,下列说法不正确的是
A.反应①方程式为,体现了元素的非金属性比元素强
B.步骤①、②和③中的反应均为氧化还原反应
C.对比反应②和③的温度,可知反应②在低温下是自发反应
D.流程中的和均可循环利用
题型03 化学反应的方向与熵变
知识积累
熵(S)是用来描述 体系混乱度 的物理量,用S表示。反应的熵变是指在一定条件下, 反应产物的总熵和反应物总熵之差 ,单位是 J·mol-1 ·K-1 。体系的无序程度 越大 ,体系的熵值就 越大 。
对于同一物质的不同状态,其熵值:气体 > 液体 > 固体
熵判据:体系的混乱度(即熵值)增加, ΔS > 0,反应有自发的倾向。
【典例3】(25-26高二上·辽宁实验中学·期中)氮化硼(BN)是重要的无机材料,可通过下面两个反应制得:
反应Ⅰ: 反应Ⅱ:
已知反应Ⅰ常温下自发,反应Ⅱ常温下非自发。下列说法正确的是
A.常温下反应Ⅰ的,化学反应速率较快
B.无法判断反应Ⅱ是吸热反应还是放热反应
C.可寻找性能优良的催化剂使反应Ⅱ在常温下自发
D.若用反应Ⅱ制备时需要在密闭的耐高温容器中进行
【变式3-1】(25-26高二上·黑龙江大庆实验中学·月考)下列与化学反应进行方向有关的叙述中错误的是
A.体系的熵增越大、焓变越小,化学反应速率越快
B.能量越低,混乱度越大,体系越稳定
C.绝热状态下体系会自发趋向混乱度增大方向进行
D. 能否自发进行与温度有关
【变式3-2】(25-26高二上·辽宁朝阳建平县实验中学·期中)冰融化成水的过程中焓变和熵变均正确的是
A., B.,
C., D.,
【变式3-3】(25-26高二上·辽宁朝阳建平县实验中学·期中)工业上用和合成氨的反应是放热反应,在合成氨的实际生产中,温度通常控制在500℃左右。这是因为
A.高温有利于提高反应物的平衡转化率 B.高温能使逆反应速率减慢
C.在该温度范围内催化剂活性最强 D.在该温度下反应的平衡常数最大
题型04 复合判据判断化学反应进行方向
知识积累
复合判据:△G = △H - T△S
△G = △H - T△S < 0 反应 能 自发进行
△G = △H - T△S > 0 反应 不能 自发进行
△G = △H - T△S = 0 反应达到平衡状态
△H
△S
△G
反应在该状况下能否自发进行
<0
>0
<0
自发进行
>0
<0
>0
不自发进行
<0
<0
低温时<0,高温时>0
低温自发,高温不自发
>0
>0
低温时>0,高温时<0
低温不自发,高温自发
【典例4】(25-26高二上·辽宁辽西重点高中联考·月考)下列说法不正确的是
A.一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
B.若某一反应,,则该反应在任何温度下都不能自发进行
C.在常温下能自发进行,则该反应
D.反应,一定能自发进行
【变式4-1】(25-26高二上·内蒙古集宁一中·月考)已知凡气体分子总数增多的反应一定是熵增加的反应。一定条件下,下列反应不能正向自发进行的是
A.
B.
C.
D.
【变式4-2】(25-26高二上·辽宁沈阳东北育才学校·月考)化学反应总是向着自由能变()减小的方向进行。几种由单质和生成相应氧化物的反应的随温度T的变化如图所示。(已知:,忽略温度对和的影响)下列说法正确的是
A.由单质生成1mol氧化物的:
B.反应在时
C.时,C还原ZnO的产物为气态锌和
D.条件下可用C还原MgO制取金属镁
【变式4-3】(25-26高二上·辽宁大连第二十四中学·月考)工业上利用甲烷制取炭黑的反应是① ;反应过程中容易发生副反应:② 。下列有关说法中正确的是
A.反应①在常温下就可以自发进行 B.焓变是副反应②自发进行的决定因素
C.制取炭黑允许的最低温度是927.8K D.温度越高对制取炭黑越有利
题型05 化学反应方向判据的应用
知识积累
∆H < 0 有利于反应自发进行,但自发反应不一定要 ∆H < 0
很多自发的化学反应都是熵增的过程,即ΔS>0;但有些 熵减的过程 也可自发进行,即ΔS<0
故判断反应是否自发,需要综合焓判据、熵判据。
【典例5】(25-26高二上·吉林长春第八中学·月考)下列对于反应的预测正确的是
选项
化学反应方程式
已知条件
预测
A
室温下不能自发进行
B
,低温下自发反应
可以等于3
C
高温下才能自发反应
D
,能自发反应
A.A B.B C.C D.D
【变式5-1】(25-26高二上·吉林长春实验中学·)可逆反应:A+B⇌C,在低温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程ΔH、ΔS的判断正确的是
A.ΔH>0、ΔS>0 B.ΔH<0、ΔS<0
C.ΔH<0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS<0
【变式5-2】(25-26高二上·吉林油田高级中学·)下列有关化学反应自发性的说法中不正确的是
A.只能在高温下自发进行,则该反应的
B. ,该反应在任意温度下都可自发进行
C.在室温下不能自发进行,说明该反应的
D.常温下,能够自发进行,则该反应的
【变式5-3】(25-26高二上·辽宁沈阳东北育才学校·月考)化学反应总是向着自由能变()减小的方向进行。几种由单质和生成相应氧化物的反应的随温度T的变化如图所示。(已知:,忽略温度对和的影响)下列说法正确的是
A.由单质生成1mol氧化物的:
B.反应在时
C.时,C还原ZnO的产物为气态锌和
D.条件下可用C还原MgO制取金属镁
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