(24)烃的衍生物——醛、酮、羧酸及其衍生物-【衡水金卷·先享题】2026年高考化学一轮复习周测卷（R）

高三一轮复习周测卷/化学 (二十四)烃的衍生物一醛、酮、羧酸及其衍生物 (考试时间90分钟，满分100分) 一、选择题（本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求） 1.下列为四种有机化合物的结构简式，均含有多个官能团。下列有关说法正确的是 ①HO -OCH ②HOCH2 COOH CHs ③H0 OH ④ CH2 CHO COOH OH A.①属于酚，可与Na HCO3溶液反应产生CO2 B.②属于酚，遇FeCl溶液发生显色反应 C.1mol③最多能与2 mol Br2发生反应 D.④属于醇，不能发生消去反应 2.下列除杂的实验方法正确的是 A.除去乙酸乙酯中的少量乙酸：加入过量氢氧化钠溶液，加热充分反应后，分液 B.除去乙二酸中少量的乙醇：加入过量酸性高锰酸钾溶液，充分反应后，蒸馏 C.除去苯中少量的苯酚：加入过量氢氧化钠溶液，充分反应后分液 D.除去己烷中少量的己烯：加入足量溴水，充分反应后，分液 3.亲核试剂是一类在反应过程中，倾向于与显著带正电的原子结合成键的物质，则下列物质或离 子不能与亲核试剂结合成键的是 A.乙醛 B.乙烷 C.丙酮 D.A13 4.盆栽鲜花施用S诱抗素剂（结构如图所示）以保持鲜花盛开。下列说法正确的是 A.分子式为C14H2oO B.分子中的羟基能被催化氧化 C.能跟溴水发生1,4-加成反应 D.1mol该物质与足量钠反应产生0.5mol氢气 5.下列方程式与所给事实相符的是 A.乙醇被酸性高锰酸钾氧化，溶液褪色：5CHCH2OH+12KMnO4+18H2SO4一10CO2个+ 12MnSO,+6K2SO,+33H2O B.乙醛和新制的Cu(OH)2共热出现砖红色浑浊：CH,CHO+2Cu(OH)2△CH,COOH+ Cu2O￥+2H2O C.苯酚钠溶液中通入少量CO2,溶液变浑浊：2C6HONa+CO2+H2O→2C,HOH+Na2CO3 D.CH2一CHCOOCH3中加入NaOH,开始分层，一段时间后不再分层：CH2一CHCOOCH3+ NaOH-CH,-CHCOONa+CHOH 化学第1页（共8页） 衡水金卷·先享题·高 6.橙花和橙叶经水蒸气蒸馏可得精油，X和Y是该精油中的两种化学成分。下列说法错误的是 A.X存在2个手性碳原子 B.X的脱水产物中官能团种类数大于2 C.Y不存在顺反异构体 D.Y在酸性条件下的水解产物属于羧酸和醇 FC H 7.氟他胺是一种抗肿瘤药物，结构简式为O2N一 下列关于氟他胺的说法错误 的是 A.能在加热条件下与盐酸发生水解反应 B.碳原子不能全部共面 C.不存在手性碳原子 D.能发生消去反应 8.根据实验操作和现象能得出相应结论的是 选项 实验操作 实验现象 结论 取CH2一CH一CHO样品与过量 验证CH2=CH一CHO A 溴水褪色 溴水混合，充分反应观察现象 分子中的碳碳双键 将1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶 B 液共热，产生的气体通人溴的四氯 溶液褪色 有1-丁烯生成 化碳溶液 取涂改液与KOH溶液混合加热充 出现白色沉淀，说明涂改 鉴定某涂改液中是否存在 C 分反应，取上层清液，加入硝酸银溶 液中存在含氯化合物 含氯化合物 液，观察现象 分别向苯和苯酚水溶液中滴加浓 D 苯酚溶液中产生白色沉淀 证明苯环使羟基活化 溴水 9.甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体，可用如下方法合成。下列说法正确的是 OH (Z) CH;CH=CH2 E雀武aCH.HCN CH.CCH稀soCH,=CCOOCH CN CH (X) (Y) A.试剂a是酸性KMnO4溶液 B.有机物X不易溶于水 C.有机物Z是CHOH D.催化剂HSO,反应前后质量不变 一轮复习周测卷二十四 化学第2页（共8页） ® 10.有机物A经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3种元素，A的密度是同温同压下氢气密度的44 倍，A的核磁共振氢谱和红外光谱如下，核磁共振氢谱图中峰面积之比为1：3：1：3。下列关于 A的说法正确的是 100 90 O-H C-H 80 350030002500200015001000 波数/cm-l 图1核磁共振氢谱 图2红外光谱 A.能发生水解反应 B.能与NaHCO3溶液反应生成CO2 C.能与O2发生催化氧化反应得到含有醛基的产物 D.与H2发生加成反应得到的产物的手性碳原子数目比A的手性碳原子数目多 二、选择题（本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部 选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分) 11.我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如图所示。 下列说法错误的是 1OH CHOH OHCHO a-MoC Cu-Lusio O PLA MP MMA A.PLA的单体可以发生消去反应 B.MP的分子式是C4HO C.MP的同分异构体中含羧基的有4种 D.MMA不能使溴水褪色 12.车叶草苷酸是传统消炎药材闭花耳草的活性成分之一，其结构简式如图所示。下列有关车叶 草苷酸的说法正确的是 A.分子中有3种含氧官能团 COOH HO B.分子中所有原子在同一平面上 HO C.存在分子中含有苯环的同分异构体 D.1mol该物质与足量钠反应可生成3molH2 HO TOH OH 13.呋喃丙烯醛（丙）为常用的优良溶剂，也是有机合成的重要原料，其合成路线如图所示。下列 说法错误的是 CH3CHO CHO NaOH ① 甲 A.甲既能使溴水褪色，又能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.1mol乙能与1 mol Na反应，生成1molH2 C.1mol丙能与4molH2发生加成反应 D.反应②的条件是氢氧化钠醇溶液、加热 化学第3页（共8页) 衡水金卷·先享题·高 14.有机分析中，常用臭氧氧化分解来确定有机物中碳碳双键的位置与数目。如： ①03 (CH,),C=CH-CH,@ZnH,O(CH),C=O+CH.CHO。已知某有机物A经臭氧氧化分 解后发生以下一系列的变化： 。A00,⑧g回回 COBrZn.H.OLFGCHOH CH-CH C-0 从B合成E通常经过多步反应，其中最佳次序是 A.水解、酸化、氧化 B.氧化、水解、酸化 C.水解、酸化、还原 D.氧化、水解、酯化 15.某有机物M是一种新型药物的主要成分，其结构简式如图所示。下列关于有机物M的说法错 误的是 CH2OH COOH A.M中存在2个手性碳原子 B.1molM最多能与1 mol NaOH反应 C.有机物M可以分子内脱水生成六元环 D.一定条件下有机物M可以发生取代反应、加成反应、氧化反应 班级 姓名 分数 题号 1 2 3 8 9 10 11 12 13 14 15 答案 三一轮复习周测卷二十四 化学第4页（共8页） R 三、非选择题（本题共5小题，共60分） 16.(12分)阿司匹林( OH )具有解热、镇痛、抗炎等多种药理作用。阿司匹林由水杨 ) CH 酸( OH H和乙酸(CH,C0( CH3)在85~90℃，浓硫酸催化下反应制得。 回答下列问题： (1)阿司匹林中官能团的名称是 (2)合成阿司匹林反应的化学方程式是 ;其反应类型是 0 (3)检测阿司匹林固体样品中是否含水杨酸的方法是 (4)1mol水杨酸最多消耗 mol碳酸氢钠。 (5)能同时满足下列条件的水杨酸的同分异构体共有 种。写出符 合要求的所有物质的结构简式： ①分子中有苯环。 ②苯环上的一硝基取代物有两种。 ③能与银氨溶液发生反应生成银镜。 17.(12分)有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如图所示。 OH 化合物Y HCN A H2O/H,△ CHCOOH 浓H2SO4,△1 B (扁桃酸) OH ①Ag(NH)-lOH,.A,C 化合物F SoC→D E -OH ②H 酸催化 a OH OH 已知：ORCHO CN R-CH--CN Ho/H,ARCH-COOH: RCOOR'(R、R'代表烃基)； ③X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y; ④化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。 回答下列问题： (1)X与HCN反应生成A的反应类型是 ,扁桃酸中官能团的名称为 化学第5页（共8页） 衡水金卷·先享题·高三 (2)X发生银镜反应的化学方程式是 (3)酯类化合物B的分子式是C15H4O3,其结构简式是 OH (4) CH一COOH的同分异构体中：①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氯 化铁溶液发生显色反应；④含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有 种（不考虑立体异构），写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结 构简式： OH (5)写出以C,H,OH为原料合成乳酸(CHCH一COOH)的路线（其他无机试剂任选）： 18.(12分)药物普拉格雷是第三代抗血小板药物，合成路线如图所示。 Br CN,M 乙醚 CH.CN 1)正丁基锂2)硼酸三丁酯 0醋酸酐，三乙基脑 3)H202 DMSO 普拉格雷 回答下列问题： (1)A物质中最多有 个原子共面。 (2)普拉格雷中含氧官能团的名称是 (3)在C→D的反应过程中，KHCO3的作用是 (4)D→E的反应类型为 (5)A→B的具体反应过程如图所示： NH一定条件 A G G→H为加成反应，H的结构简式为 (6)化合物E通过共振形成烯醇式结构，如图所示。其烯醇式结构和醋酸酐[(CHCO)2O]发 生取代反应，生成目标产物普拉格雷，该反应的化学方程式为 醇式 (7)满足下列条件的B的同分异构体（不考虑立体异构）中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之 比为6：2：2：1的同分异构体的结构简式为 ①苯环上有两个取代基，取代基无环状结构。 ②F与苯环相连。 ③存在酮羰基（但不含C一C一O)。 ④有两个甲基。 轮复习周测卷二十四 化学第6页（共8页） ® 19.(12分)“逃离平面”的药物设计理念使得三维刚性结构的双环烷烃衍生物的研究逐渐兴起。双 环丁烷类化合物K作为一种药物中间体，其合成路线如图所示。 C2HsOOC2Hs HO Br BrS,0H2H,00CH Br Br NC CN HCI NaBHa C12H14O3 K2C03 B H2S04 F NC CN COOH D NO NaOH C12HI3CIO2 PPha.CCl4 DCC G ONa OH 已知：i.4 +NaBH4+4H2O→4 +NaB(OH); RR R R i.R-OH PPh.CCl,R一Cl。 (1)化合物D中所含官能团的名称为 (2)物质 的名称为 HO (3)设计步骤AB的目的为 (4)写出G生成H的化学方程式： (5)E的同分异构体中满足下列条件的结构简式为 ①分子中存在苯环，1mol该物质可以与6mol[Ag(NH3)2]OH反应。 ②核磁共振氢谱的峰面积之比为2：1：1。 (6)J生成K的反应中，试剂X可能为 (填选项字母)。 A.NaCl B.H2 SO C.Naz CO D.NaOH (7)参照上述合成路线，以乙烯和其他必要的试剂为原料，制备药物中间体环丙基甲酸甲酯 COOCH CH.OH COOCH H,SO △ 化学第7页（共8页） 衡水金卷·先享题·高 20.(12分)伐尼克兰(F)是戒烟辅助药物，其合成路线如图所示： CE.HCLCH OH A B CHO D E E (1)B中的官能团名称为 (2)B→C过程中以CF3SO3H为催化剂。CF3SO3H酸性强于H2SO4,其原因是 ;B→C过程中，以浓硫酸为催化剂时可能发生副反应，请写出其中一种副产物的结 构简式： (3)D→E过程中经历D→X>E,已知X分子式为C15H16F3N3O3,X→E的反应类型为 (4)请写出一种满足以下条件的链状化合物的结构简式： ①与比A多一个碳原子的同系物是同分异构体。 ②存在2种不同化学环境的氢原子。 ③能够与盐酸发生反应生成盐。 NH 与人性质相似：②飞+○。 O2N (5)已知：① 写出以人和。为原料制备 NH 02N )《,的合成路线流程图（无机试剂任选，两碳及以下有机试剂任选）： 三一轮复习周测卷二十四 化学第8页（共8页） ®高三一轮复习R ·化学· 高三一轮复习周测卷/化学（二十四） 命题要素一贤表 注： 1.能力要求： I.知识获取能力Ⅱ.实践操作能力Ⅲ.思维认知能力 2.学科素养： ①宏观辨识与微观探析②变化观念与平衡思想③证据推理与模型认知④科学探究与创新意识 ⑤科学态度与社会责任 分 知识点 能力要求 学科素养 预估难度 题号 题型 值 (主题内容) I ① ② ③ ④ ⑤ 档次 系数 选择题 2 有机物的类别，有机物羟基、醚键、羧 易 0.90 基等官能团的性质 有机物的性质，有机物的分离提纯方 选择题 V 易 0.90 法应用 选择题 2 有机反应机理的理解 易 0.85 有机物碳碳双键、羟基、酮羰基、羧基 4 选择题 2 易 0.85 等官能团的性质 有机物的性质，有机化学方程式 5 选择题 易 0.80 的书写 有机物碳碳双键、羟基、羧基等官能 选择题 易 0.75 团的性质 有机物碳卤键、硝基、酰胺基等官能 选择题 / 易 0.70 团的性质 有机实验，碳卤键、醛、酚等物质性质 6 选择题 2 / 中 0.65 应用 有机物碳碳双键、羟基、酯基、羧基等 9 选择题 中 0.60 官能团的性质 10 选择题 红外光谱、核磁共振氢谱的应用 0.60 有机物羟基、酯基、羧基等官能团的 11 选择题 中 0.60 性质、同分异构体 官能团的类型、原子共面问题、同分 12 选择题 4 异构体 中 0.65 有机物的转化，碳碳双键、羟基、醛基 13 选择题 4 中 0.65 等官能团的性质 ·143· ·化学· 参考答案及解析 14 有机物的转化，有机物碳碳双键、羟 选择题 中 0.60 基、羧基、酯基等官能团的性质 15 有机物性质推断，酰胺基、羟基、羧 选择题 L L 难 0.55 基、碳碳双键等官能团的性质 官能团的名称，有机物性质推断，酚 16 非选择题 12 中 0.60 羟基、羧基、酯基等官能团的性质 有机名成：反应类型判断、官能团名 17 非选择题 12 0.60 称，同分异构体、合成路线设计 有机合成：官能团的名称，化学方程 18 非选择题 e 式书写，同分异构体的书写，羟基、碳 中 0.60 卤键、羧基等官能团的性质 有机合成：官能团的名称，有机物的 命名，同分异构体的书写，羟基、碳卤 19 非选择题 12 难 0.55 键、酯基、碳碳双键等官能团的性质， 合成路线的设计 有机合成：官能团的名称，反应类型 判断，同分异构体的书写，羟基、碳卤 20 非选择题 12 / / 中 0.60 键、酰胺基、碳碳双键等官能团的性 质，合成路线的设计 季考答案及解析 一、选择题 反应后分液，从而分离出苯，C项正确；己烯与溴水反 1.C【解析】①中羟基直接连在苯环上，属于酚，但酚 应生成的二溴己烷呈液态，可溶于己烷，不能通过分 羟基不能和NaHCO,溶液反应，A项错误；②中羟基 液将二者分离，D项错误。 连在烃基的饱和碳原子上，属于醇，遇FCL3溶液不 3.B【解析】亲核试剂倾向于与显著带正电的原子结 发生显色反应，B项错误：③属于酚，苯环上酚羟基的 合成键，则亲核试剂是一类带有负电荷的离子或有未 邻、对位氢原子可以被溴取代，根据③的结构简式可 共用电子对的中性分子。能与亲核试剂结合成键，则 知，1mol③最多能与2 mol Br2发生反应，C项正确； 一定含有正电性较高的原子。乙醛中与氧相连的碳 ④中羟基连在烃基的饱和碳原子上，属于醇，并且与 带正电，可以与亲核试剂结合成键，A项不符合题意； 羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有H原子，所以 乙烷不能与亲核试剂结合成键，B项符合题意；丙酮 ④可以发生消去反应，D项错误。 中与氧相连的碳带正电，可以与亲核试剂结合成键， 2.C【解析】NaOH不仅能与乙酸反应，也能使乙酸乙 C项不符合题意；A+带正电荷，可与亲核试剂结合 酯发生水解，所以除去乙酸乙酯中的少量乙酸，不能 成键，D项不符合题意。 采用加入过量氢氧化钠溶液、加热，然后分液的方法， 4.C【解析】由图示分析可知该物质的分子式为 A项错误；酸性高锰酸钾溶液不仅能氧化乙醇，也能 C:HgO:,A项错误；由于分子中与羟基相连的C原 氧化乙二酸，所以除去乙二酸中少量的乙醇，不能采 子上无氢原子，所以不能被催化氧化，B项错误；由于 用加入过量酸性高锰酸钾溶液的方法，B项错误；苯 分子中具有共轭二烯烃的结构，所以能与溴水发生 酚能与NaOH溶液反应，且产物溶解在水中，所以除 1,4-加成，C项正确；由于羟基和羧基均能与Na反应 去苯中少量的苯酚，先加入过量氢氧化钠溶液，充分 产生氢气，所以1mol该物质与足量钠反应产生 ·144· 高三一轮复习R ·化学· 1mol氢气，D项错误。 OH OH 5.D【解析】乙醇被酸性高锰酸钾氧化，溶液褪色，此 时乙醇应转化为乙酸：5CHCH2OH+4KMnO,+ 式为 +3HBr, 6H,SO=5CHCOOH++4MnSO.+2K,SO+ 11HO,A与所给事实不相符；新制的氢氧化铜呈碱 性，反应中生成CH COONa,反应的化学方程式为 酚羟基没有参与反应，证明酚羟基使苯环上的氢原子 CH,CHO+NaOH+2Cu(OH),△，CH,COONa+ 被活化，D项错误。 Cu2O￥十3H2O,B与所给事实不相符：酸性：H2CO 9.C【解析】CHCH一CH2和试剂a在催化剂作用下 >CHOH>HCO,反应的化学方程式为 转化为(X)CHO,CHO与HCN发生加成反应生 C H;ONa+CO2+H2O-C H;OH+NaHCO3,C OH OH 与所给事实不相符：CH,一CHCOOCH在强碱性条 成(Y)CH CCH3,可得X为CH3COCH,CH CCH 件下发生水解生成可溶于水的羧酸钠和甲醇，所以溶 液不再分层，反应的化学方程式为 CN CN CH,=CHCOOCH+NaOH-CH,=CHCOONa 在浓H,SO,作用下先水解生成羧基，然后与(Z)甲醇 十CH3OH,D与所给事实相符。 发生酯化反应引入酯基，其中的羟基发生消去反应引 6.B【解析】连接四种不同基团的碳为手性碳原子，如 入碳碳双键。CHCH一CH2分子中有碳碳双键，且 双键碳原子上连了2个氢原子，能被酸性KMnO,氧 OH 图所示 ,X中含有2个手性碳原子，A项正 化生成CO2,即CHCH一CH2与酸性KMnO,溶液 反应不能生成C:HO,所以试剂a不是酸性KMnO, 溶液，A项错误；由分析得X为丙酮，丙酮能与水互 确：X中醇羟基发生消去反应脱去一分子水，脱水产 溶，B项错误；由分析可知，Z是CHOH,C项正确； OH 物为 只有碳碳双键一种官能团，B项错误：Y分 CH CCH3水解时会生成NH,NH,能与H2SO,反 CN 子中碳碳双键两端的一个碳原子连接2个相同的原 应，所以HSO4反应前后质量会变化，D项错误。 子或原子团，所以不存在顺反异构，C项正确：Y在酸 10.D【解析】有机物A的密度是同温同压下氢气密 0 度的44倍，则A的相对分子质量为2×44=88：根 H 性条件下的水解产物为HCOOH HCOOH 据红外光谱图可知，A分子中含有羟基、酮羰基，说 明含有2个氧原子，则结合相对分子质量可得分子 式为C,HO2;A的核磁共振氢谱图中峰面积之比 含羧基属于羧酸 含羟基属于醇，D项正确 为1：3：1：3，说明含有两个甲基，则A的结构简式为 7.D【解析】氟他胺含有酰胺基，能在加热条件下与盐 H.C CH一CH,不能发生水解反应，A项错 酸发生水解反应，A项正确；与酰胺基相连的异丙基 有两个甲基，异丙基的碳原子是$p3杂化，一定有不 OH 共面的碳原子，B项正确；结构中不含有连有四个不 误；A分子中不含羧基，不能与碳酸氢钠反应产生二 同基团的碳原子，因此不存在手性碳原子，C项正确： 氧化碳，B项错误；A分子中与羟基相连的碳上只有 与一C℉？相邻的C原子没有H原子，不能发生碳氟 一个H,催化氧化后生成酮，C项错误；A的结构简 键的消去反应，D项错误。 0 8.B【解析】碳碳双键、醛基均能使溴水褪色，则溴水 式为HC一C一CH一CH,分子中与羟基直接相连 褪色不能说明样品分子中含有碳碳双键，A项错误； 将1-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热，发生消去反 OH 应，生成1丁烯气体，可以与溴发生加成反应，使其褪 的碳原子为手性碳原子，催化加氢后，与两个羟基分 色，B项正确；涂改液中加入KOH溶液后加热，充分 别相连的C原子均为手性碳原子，故有两个手性碳， 反应后，取上层清液，应先加入足量稀硝酸，最后滴加 D项正确。 硝酸银生成白色沉淀，则说明清液中存在氯离子，C 二、选择题 项错误；分别向苯和苯酚水溶液中滴加浓溴水，方程 11.CD【解析】PLA的单体为HOCH(CH)COOH, 与羟基直接相连碳原子的邻碳上有H,可以发生消 去反应，A项正确：由MP的结构简式可知，其分子 ·145· ·化学· 参考答案及解析 式为CHO2,B项正确；MP的同分异构体中，含有 羧基的有2种，分别为CHCH2CH,COOH和 HC—C COOH,则G为HC C COOH:催化剂 CHCH(CH)COOH,C项错误；MMA中含有碳碳 双键，可以和B2发生加成反应而使溴水褪色，D项 错误。 作用下HC一C -COOH与氢气发生加成反应生成 12.CD【解析】车叶草苷酸分子中含氧官能团有酯 CH,CHCOOH,则H为CH CHCOOH;浓硫酸作用 基、羟基，醚键、羧基，共4种，A项错误；分子中含有 OH OH 饱和碳原子，这些碳原子都形成4个。键，采取sp 杂化，则所有原子不可能在同一平面上，B项错误； OH 下CH,CHCOOH与 COOH共热发生酯化反应 该分子中含有2个碳碳双键和3个环，还有羧基和 OH 酯基，不饱和度为7，而苯环的不饱和度为4，则可以 构成苯环结构，存在分子中含有苯环的同分异构体， C项正确；醚键和酯基与钠不反应，只有羟基和羧基 生成 CH- CH3。B到E涉及的反应为 与钠反应，该分子中含有5个羟基和1个羧基，所以 0 1mol该物质与足量钠反应可生成3molH2,D项正 氧化反应、水解反应、酸化，故选B项。 确。 CH,OH 13.BD【解析】甲分子中含有的碳碳双键、醛基均能与 *0 15,B【解析】分子 中标“*”的是手 溴水、酸性高锰酸钾溶液反应使溶液褪色，A项正 确；乙分子中含有的羟基能与金属钠反应，则1mol COOH 性碳原子，A项正确；羧基、酰胺基均能与NaOH按 乙能与1mol金属钠反应生成0.5mol氢气，B项错 物质的量1：1反应，所以1mol该物质最多能与 误：丙分子中含有的碳碳双键和醛基一定条件下能 2 mol NaOH反应，B项错误；M中既有羟基又有羧 与氢气发生加成反应，则1mol丙最多消耗4mol氢 气，C项正确；反应②为乙在浓硫酸中共热发生消去 基，可以脱水成环，生成的产物为0 ,分子 反应生成丙和水，D项错误。 14.B 【解析】由有机物的转化关系可知，A发生题给 中存在六元环，C项正确：有机物M中存在羧基、醇 信息反应生成 -B CHO和CH,CHCHO,则A为 羟基、酰胺基，均可发生取代反应，碳碳双键可以发 生加成反应，该有机物可以被催化氧化、KMnO,溶 OH 液、O2氧化，D项正确。 B 三、非选择题 H CHCHCH,、B为 CHOF为 16.(12分) OH (1)羧基，酯基(1分) CHCHCHO:催化剂作用 -B CHO与氧气共 (2) OH COOH +CH, OH -B 热发生催化氧化反应生成 COOH则C为 85-90℃ +CH -OH(2分) 浓硫酸 COOH COOH在氢氧化钠水溶液中发 CH 生水解反应生 ONa 成 COONa' 则D为 取代反应(1分) ONa COONa -COONa酸化得到 (3)取少量阿司匹林样品，研磨，加水溶解，向其中滴 加1~2滴FCL溶液，若溶液变为紫色，则阿司匹 OH COOH则E为 COOH:催化剂作用 -OH 林中含有水杨酸，反之则无(2分) (4)1(1分) 下CH,CHCHO与氧气共热发生催化氧化反应生成 OH ·146· 高三一轮复习R ·化学· OH CHO 3NH3+H2O+ COONH(2分) (5)3(2分) HO OH OH (3) CHCOOCH2 OOCH >2分) CHO (4)3(2分) HO CH2 OOCH(2分) HO- OH3分) (5)CHCH,OH- Cu/△ CH,CHO HCN OH OH 【解析】(1)根据阿司匹林的结构简式，可知阿司匹 H,O/H 林含有官能团的名称是羧基、酯基。 CH-CH一CN CH,-CH-COOH △ (2)水杨酸和乙酸酐发生取代反应生成阿司匹林和 (2分) OH 【解析】由扁桃酸的结构简式及信息①知，X是苯甲 乙酸，反应的化学反应方程式是 COOH 醛，含氧官能团为醛基。X与HCN反应生成A为 CN cn,-eo -CH 85-90℃ CH-OH 浓硫酸 ,醛基与HCN发生加成反应。苯甲 醛发生银镜反应、酸化后得到C是苯甲酸，根据信息 OH CH,- OH;其反应类型是 CH ②知D是 C1,由高分子产物结构简式 及信息④可推出F是HCHO,E是对甲基苯酚；G 为《 -CO0— >-CH。 取代反应。 (1)根据分析，X与HCN反应生成A,反应类型是加 (3)水杨酸中含有酚羟基，酚羟基遇FεC1溶液发生 成反应，根据结构简式，扁桃酸中官能团的名称为羟 显色反应，检测阿司匹林固体样品中是否含水杨酸 基、羧基。 的方法是取少量阿司匹林固体样品，研磨，加水溶 (2)X发生银镜反应，即苯甲醛发生银镜反应得到苯 解，向其中滴加1~2滴FeCl溶液，若溶液变为紫 CHO+ 色，则阿司匹林中含有水杨酸，反之则无。 甲酸铵、银、氨气和水，化学方程式是 (4)羧基可与碳酸氢钠反应，酚羟基和碳酸氢钠不反 应，1mol水杨酸最多消耗1mol碳酸氢钠。 2[Ag (NH3 )2 ]0H-2Ag+3NH,+H2O+ (5)①分子中有苯环；②苯环上的一硝基取代物有2 COONH 种，说明结构对称；③能与银氨溶液反应生成银镜， 则含一CHO或HCOO一，则符合条件的水杨酸的同 (3)酯类化合物B的分子式是CsH4O3,由B的分 OH CHO 子式及信息③可推出Y是苯甲醇，则B是扁桃酸和 分异构体有 HO OH 苯甲醇生成的酯、结构简式为 OH OOCH CHCOOCH, CHO OH (4) CH一COOH的同分异构体符合条件： HO- OH共3种。 ①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氧化 17.(12分) 铁溶液发生显色反应；④含氧官能团处在对位。可 (1)加成反应(1分)羟基、羧基(1分)》 知同分异构体中含有酚羟基和甲酸酯基，在对位位 置，则有两个取代基时为 (2 CHO+2CAg(NH,J0H-A-2Ag+ HO CH2OOCH;有三个取代基时，处于 ·147· ·化学· 参考答案及解析 对位的含氧取代基分别为一OH、一OOCH、另外还 (4)由流程图可知D到E发生氧化反应 有1个一CH,则有2种结构，故满足条件的同分异 F 构体共3种，核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同 分异构体为HO一 >—CH2OOCH。 (5 Br与镁和乙醚反应生成 MgBr, (5)要以CHOH为原料合成乳酸，乳酸分子比乙 醇分子多一个碳原子，制备过程中需要通过醛基与 HCN加成的方法向分子中引入一CN、然后水解， MgBr与D一CN发生加成反应生成 因此需要先将乙醇氧化为乙醛，具体过程为 CH:CH2OH- O.-CH CHO HCN Cu/△ OH OH =NMgBr,则H为 NMgBr H,O/H CH,-CH-CN CH—CH-COOH。 △ (6)烯醇式结构和醋酸酐发生取代反应，生成普拉格 18.(12分) 雷和醋酸，该反应的化学方程式为 (1)13(2分) (2)酮羰基、酯基(2分) HC—C (3)中和反应过程中产生的氢溴酸，提高反应物转化 率(1分) (4)氧化反应(1分) H3C一( NMgBr(2分) HC 的同分异构体满足以下条件：① OH H C- 苯环上有两个取代基，取代基无环状结构，即结构中 只含苯环；②F与苯环相连；③存在酮羰基（但不含 C一C一O),结合B的不饱和程度可知除酮羰基外 CH; +CH COOH(2分) 还存在碳碳双键；④有两个甲基。核磁共振氢谱有 4组峰，且峰面积之比为6：2：2：1，则苯环具有对称 O 性，两个取代基不同因此应位于苯环对位，符合条件 (7)F- 《入(2分) 的同分异构体的结构简式为F 【解析】(1)由A的结构简式可知，苯环以及直接相 连的原子一定共面，苯环所连碳原子为饱和碳原子， 19.(12分) 其所连的氢原子和溴原子最多有一个在苯环平面 (1)酮羰基、羧基(2分) 内，则最多有13个原子共面。 (2)苯甲醇(1分) (3)保护酮羰基(1分) (2)由结构简式可知普拉格雷中含氧官能团为酮羰 基和酯基。 +NaOH- (3)一定条件 与发生取 ONa 2分) 代反应生成 C》和HB,加人KHc0, 可以中和反应过程中产生的氢溴酸，提高反应物转 化率。 ·148· 高三一轮复习R ·化学· OHO CHO (5) (2分) (5)E的结构简式为 其同分异构 CHO (6)C(2分) 体1mol可以与6mol[Ag(NH)2]OH反应，则分 N 子中有3个醛基，除苯环和三个醛基外，其余碳原子 (7)H:C-CH:D Br Br K:CO 为饱和碳原子。分子中共有12个H原子，核磁共 COOH 振氢谱的峰面积之比为2：1：1=6：3：3，则3个醛基 HCI (2分) OHC -CHO 对称，其结构简式为 【解析】A到B先发生加成反应，再发生取代反应， 让酮羰基转化为醚键，保护酮羰基，B到C发生取代 CHO 反应，生成C同时生成2分子HBr,C到D醚键又转 (6)J生成K同时还有HCI生成，HCI可以与 化为酮羰基，同时一CN基团转化为羧基，同时脱去 NaCO3反应，促进反应进行，而HCI与NaCI和 一个CO2剩余一个羧基，D到E发生酯化反应生成 H2SO,不反应，NaOH能促进酯的水解，因此试剂X 为NaCO。故选C项。 E的结构简式为 根据信息1，E COOCH: COOH (7)运用逆推方法，得到 ,先通过 COOCH2 被NaBH还原为F,F的结构简式为 nc CN OH CHOH发生酯化反应，由题中信息 可以转 根据信息ⅱ，F到G发生取代反 COOH CN Br 化为 又 可以由Br 与 COOCH互 Br 反应得到Br 可以用乙烯与溴加成 应，生成G的结构简式为 ,G中酯 NC CN Br COOCH2 反应得到，合成路线为H,C=CH,B Br 基在NaOH作用下水解得到H,H与I发生取代反 NC CN COOH COOCH 应生成J,J在试剂X作用下生成K同时脱去HC。 HC CH OH (1)化合物D含有的官能团为酮羰基、羧基。 K:CO, H:SO 20.(12分) (2)物质HO 的名称为苯甲醇。 (1)酰胺基、碳氟键(2分) (3)A到B把酮羰基转化为醚键，C到D又把醚键转 (2)一C3吸电子能力强于一OH,导致一SO3H中 化为酮羰基，目的是保护酮羰基，防止其参加反应。 O一H键极性增强，酸性增强(2分) (4)G中酯基在NOH作用下水解得到H,反应的 CI CF 化学方程式为 NaOH HO.S 父)(2分) OOCH (3)消去反应(2分) +HO 4 (2分) ONa ·149· ·化学· 参考答案及解析 O2N CF COOH 02N 1个一CH原子团，满足条件的链状化合物的结构 (5) NH O2N CF H:.Pd(OH): H2N 简式为 0 HCI.CH,OH HN N CF3 NaHSO, 8 CH:-CH; O2N (5) NH与CF COOH发生流程中反应生成 【解析】(1)由B的结构简式可知其所含官能团为酰 胺基和碳氟键。 H2N、 (2)一CF吸电子能力强于一OH,导致一SO,H中 俊生还原反应生成N《 O一H键极性增强，因此CF,SOH酸性强于 HSO,。B→C过程中，以浓硫酸为催化剂时可能发 生苯环上的磺化反应生成副产物： 反应生成 HO3S 与 (3)D→E过程中经历D→X→E,结合X的分子式可 D《 与乙烯发生已 知D到X的过程中D中氨基与乙二醛中的醛基先 ,合成路线为 HO 知中反位生 发生加成反应生成 O2N- O2N- H:.Pd(OH): CF, HCI.CH,OH 再发生醇消去反应生 成E。 《, H2N (4)①与比A多一个碳原子的同系物是同分异构 体；②存在2种不同化学环境的氢原子，则该结构具 有很好的对称性：③能够与盐酸发生反应生成盐，说 明存在氨基结构。结合A的组成，其同系物比其多 ·150·