3.4 配合物超分子 第1课时（同步讲义）化学人教版选择性必修2

本讲义聚焦配位键与配合物核心知识点，先以共价键为基础，通过对比普通共价键，阐述配位键“单方提供孤电子对与空轨道”的成键特征，再延伸至配合物的组成（中心离子/原子、配体、配位数）及形成条件，搭建从基础化学键到复杂配合物的学习支架。 资料设计融合实验探究（如CuSO4与氨水反应）、即学即练及考点例题，助力学生通过现象分析原理培养科学思维，结合配合物在医药等领域的应用深化化学观念。课中辅助教师直观教学，课后习题与易错提醒帮助学生查漏补缺，强化知识理解。

第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物 超分子 第1课时 配位键与配合物 教学目标 1．掌握配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征。 2．了解配位化合物的存在与应用，如配位化合物在医药科学催化反应和材料化学等领域的应用。 重点和难点 重点：简单的配位化合物的成键特征 配位化合物的存在与应用 难点：简单的配位化合物的成键特征 ◆知识点一 配位键 1.概念：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。 2.配位键的形成条件 （1）成键原子一方能提供 。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。 （2）成键原子另一方能提供 。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。 如反应NH3+H+=NH4+，NH3中的N上有1对孤电子对，H+中有空轨道，二者通过配位键结合形成NH4+, NH4+的形成可表示如下： 3.配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。 4.表示方法 (电子对给体)A→B(电子对接受体)或A—B。如H3O+的电子式为结构式为；[Cu(H2O)4]2+的结构式为 归纳总结 配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。 即学即练 1．和可以形成化合物，下列说法正确的是 A．中元素的电负性排序为：F>N>H>B B．和的立体构型都是三角锥形 C．分子中N原子提供空轨道，B原子提供孤电子对 D．和形成后原子的杂化方式均不发生改变 2．物质的结构决定其性质。下列对事实的解释正确的是 选项 事实 解释 A 与形成配合物[] 中的B有空轨道接受中N的孤电子对 B 熔点： 键能：N—H键大于P—H键 C 为离子晶体 晶体由、、构成 D 的酸性大于 的相对分子质量大于 A．A B．B C．C D．D 3．可与HF反应生成。下列说法正确的是 A．的B-F键是由硼的轨道与氟的2p轨道重叠形成σ键 B．HF中共价键的形成： C．中含有的配位键由B原子提供孤电子对 D．、HF均为极性分子 ◆知识点二 配位化合物 1.配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物。 2.配合物的形成 实验操作 实验现象 有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现 ，氨水过量后沉淀逐渐溶解，滴加乙醇后析出 色晶体 [Cu(NH3)4]SO4· H2O Cu2＋＋2NH3·H2O ===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ 溶液变血红色 Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3 白色的AgCl沉淀消失，得到澄清的无色溶液 AgCl＋2NH3===[Ag(NH3) 2]Cl 上述实验现象产生的原因主要是配离子的形成。以配离子[Cu(NH3)4]2＋为例，NH3分子中氮原子的 进入Cu2＋的 ，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过 形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为。 3.配合物的组成 配合物[Cu(NH3)4]SO4其组成如下图所示： （1）中心原子是 的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，过渡金属离子最常见的有Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 （2）配体是 的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中 的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等。 （3）配位数是直接与中心原子形成的 的数目。如[Fe(CN)6]4－中配位数为 。 归纳总结 配合物的组成 (1)配合物中必含有中心离子(原子)和一定数目的配位体。中心离子(原子)一般是金属离子(或原子)，大部分是过渡金属元素的离子(或原子)。 (2)配位体是含有孤电子对的分子或离子，当配位体与中心离子(原子)形成配离子或配合物时，配位原子提供孤电子对与有空轨道的中心离子(原子)形成配位键。 (3)配位原子主要是元素周期表中第ⅤA族、第ⅥA族、第ⅦA族元素的原子。 即学即练 4．硫酸镍溶于氨水形成蓝色溶液。下列关于的说法正确的是 A．取少量该物质于洁净试管中加水溶解后，滴加少量溶液观察到有白色沉淀生成 B．该物质中配离子是，与外界之间形成的是配位键 C．该物质中是中心离子，提供孤电子对 D．该物质的配体是，配体数是3 5．下列关于配位化合物的叙述中错误的是 A．中心离子结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 B．配位化合物中只存在配位键 C．中提供空轨道，中O提供孤电子对形成配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医药科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用 6．某物质的实验式为，其水溶液不导电，加入溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有放出，则关于此化合物的说法中正确的是 A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B．该配合物可能是平面正方形结构 C．和分子均与配位 D．配合物中与配位，而分子不与配位 1．配位键与共价键的关系 (1)形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方提供具有能够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。 (2)配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH中有三个普通共价键、一个配位键，但四者是完全相同的。 (3)同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH)。 2．配合物的形成对物质性质的影响 (1)溶解性的影响：一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶于含过量Cl－、Br－、I－、CN－和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。 (2)颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6)。 (3)稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒。 3．配合物内界中共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4＋4＋2＝18。 实践应用 1．下列各种说法中错误的是 A．配位键是一种特殊的共价键 B．NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位键 C．共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 D．形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对 2．NO能被FeSO4溶液吸收生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4，减少环境污染，下列说法正确的是 A．配离子为，中心离子的配位数为6 B．Fe2+提供孤电子对用于形成配位键 C．该配合物中阴离子空间构型为三角锥形 D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 3．配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速，下列关于配合物的说法错误的是 A．配合物中提供空轨道的配体为和 B．配离子的中心离子为，配位数为6 C．工业上用过量氨水除去中少量： D．相同浓度的和氧化性：前者>后者 考点一 配位键的形成及特点 【例1】向盛有溶液(含)的试管中滴加氨水，生成难溶物，继续滴加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液(含)。下列说法错误的是 A．难溶物为 B．稳定性： C．在中，提供空轨道，提供孤电子对 D．在深蓝色透明溶液中加入95%乙醇，可析出深蓝色晶体 概念辨析 ①配位键实质上是一种特殊的共价键，孤电子对是由成键原子一方提供，另一原子只提供空轨道；而普通共价键中的共用电子对是由两个成键原子共同提供的。 ②与普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于离子中(如NH4+)。 ③相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同，故其结构式也可表示为,NH4+的空间结构是正四面体形。 ④配位键一般是共价单键，属于σ键。 【变式1-1】是白色难溶于水的化合物，溶于较浓盐酸时生成。可以定量吸收，也能吸收、、等气体，其吸收形成，其结构为，下列说法正确的是 A．该化合物中Cu+提供空轨道，中碳原子提供孤电子对，形成的是配位键 B．测定混合气体N2、CO和O2中CO的含量时，应先用CuCl的盐酸溶液吸收CO C．中只有Cl-、作配体 D．中Cu的化合价为+1，配位数为3 【变式1-2】配合物是一个庞大的化合物家族，下列说法正确的是 A．由提供孤电子对，提供空轨道 B．中含有键 C．配合物的中心离子是，配体是 D．向配合物中加入足量的溶液，可以得到 考点二 配合物的结构、性质及其应用 【例2】R的一种配合物的化学式为RCl3▪6H2O。已知0.01molRCl3▪6H2O，在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.01molAgCl沉淀，此配合物最可能是 A．[R(H2O)6]Cl3 B．[R(H2O)5Cl]Cl2▪H2O C．[R(H2O)4Cl2]Cl▪2H2O D．[R(H2O)3Cl3]▪3H2O 易错提醒 ①配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，如 [Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]2++2C1—,而内界微粒很难电离(电离程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2内界中的C1—不能被Ag+沉淀，只有外界的C1—才能与AgNO3溶液反应产生沉淀。 ②有些配合物没有外界，如Ni(CO)4就无外界。 ③配合物不一定含有离子键，如Ni(CO)4就无离子键。 ④含有配位键的化合物不一定是配合物；但配合物一定含有配位键。如NH4Cl等铵盐中铵根离子虽有配位键，但一般不认为是配合物。 【变式2-1】下列关于化学式为的配合物的说法中，正确的是 A．配位体是和，配位数是9 B．中心离子是，配离子是 C．内界和外界中的数目之比是 D．加入足量溶液，所有的均被完全沉淀 【变式2-2】由硫酸铜溶液制取硫酸四氨合铜晶体的实验流程如下： 下列说法不正确的是 A．流程中“溶液”和“深蓝色溶液”中结合的微粒分别是和 B．步骤2发生反应的离子方程式是 C．在里，的H给出孤电子对，接受电子对，形成了配位键 D．步骤3加入乙醇降低了溶剂的极性从而析出晶体 基础达标 1．（24-25高二下·北京通州·期中）已知某配合物的化学式为，下列有关说法正确的是 A．该配合物中存在离子键、配位键和极性共价键 B．配体是和，配位数是9 C．中心离子是，配离子是 D．加入足量溶液，所有均以沉淀形式存在 2．（24-25高三上·浙江·期中）[Ag(NH3)2]OH(氢氧化二氨合银)属于 A．碱 B．酸 C．盐 D．氧化物 3．（24-25高二下·辽宁大连·期中）氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料：NO能被溶液吸收生成配合物，减少环境污染。下列说法错误的是 A．提供空轨道用于形成配位键 B．该配合物中阴离子空间结构为正四面体 C．配离子为中心离子的配位数为6 D．NO作为配体时，配位原子为氧原子 4．（24-25高二下·贵州铜仁·阶段练习）①、②、③是铂的三种配合物，下列说法正确的是 A．三种配合物中的化合价均为+4价 B．①中的配体是NH、Cl- C．②中为配体，提供空轨道 D．向含③的溶液中加入足量溶液，可得到沉淀 5．（23-24高二下·四川达州·期中）下列各组中的分子或离子都含配位键的是 A．H2O、Al2Cl6 B．NH4Cl、[Cu(NH3)4]SO4 C．PCl3、[Co(NH3)4Cl2]Cl D．CO2、 6．（23-24高二下·贵州六盘水·期中）下列微粒间不能形成配位键的是 A．与 B．与 C．与 D．与 7．（23-24高二下·浙江金华·阶段练习）下列化合物属于配合物的是 A．Cu2(OH)2SO4 B．NH4Cl C．[Zn(NH3)4]SO4 D．KAl(SO4)2 8．（23-24高二下·福建泉州·期末）北大团队发现核量子效应诱导二维冰，首次在实空间里观测到水合氢离子的微观结构(两种构型的水合氢离子的结构模型如图M、N所示)。下列有关说法正确的是 A．M、N均可表示为 B．M中存在的化学键有共价键、配位键、氢键 C．M、N中O原子分别为杂化 D．水合氢离子组装形成的二维冰相和干冰均为分子晶体 9．（23-24高二下·云南·期中）是一种应用极其广泛的配位化合物，用试管制取该配合物的过程如图所示。下列说法错误的是 A．该配位化合物的配体是和 B．该配位化合物的配位数为4 C．③中出现的沉淀与①中不同 D．中存在配位键、共价键和离子键 10．（23-24高二下·江苏苏州·期中）许多过渡金属离子对多种配体有很强结合力，能形成种类繁多的配合物，下列说法正确的是 A．配合物的外界为 B．配合物的配位数为5 C．配合物的配体为和 D．配合物中的化合价为 综合应用 11．（24-25高二下·广东深圳·期末）CO会与人体血红蛋白中的形成配位键，使其丧失运输氧的能力。下列有关说法正确的是 A．基态的价电子排布式为 B．和为同素异形体 C．原子利用轨道与原子以头碰头的形式形成键 D．人体血红蛋白中的形成配位键时，分子提供孤电子对 12．（24-25高二下·浙江·期中）用CuCl探究Cu(I)、Cu(Ⅱ)性质，实验步骤及观察到的现象如下： CuCl白色粉末无色溶液蓝色溶液无色溶液蓝色溶液 该过程中可能涉及的反应有： ① ② ③ ④ 下列说法正确的是 A．与Cu2+的配位能力：NH3<OH- B．蓝色 C．第四周期，最外层电子数为1且内层全充满的元素是K和Cu D．探究过程未发生反应② 13．（25-26高二上·全国·周测）下列关于配合物的说法中不正确的是 A．许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多 B．配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合 C．配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 D．中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 14．（24-25高二下·广东湛江·期末）硫酸四氨合铜晶体，在工业上用途广泛。实验室制备的流程如下图，下列说法不正确的是 A．Ⅱ中产生的沉淀是 B．的稳定性强于 C．硫酸四氨合铜晶体中存在的化学键有共价键、配位键、离子键和氢键 D．过程③加入95%乙醇的作用是减少溶剂极性，减小硫酸四氨合铜的溶解度 15．（24-25高二下·浙江宁波·期末）关于，下列说法不正确的是 A．中的配位体是 B．的原子均满足8电子稳定结构 C．N、C、Fe三种元素都位于p区 D．该物质中存在离子键 16．（24-25高二下·广西钦州·期末）配位化合物在生产、生活和科技等方面具有十分重要的应用。下列说法错误的是 A．配合物中，的配位数为4 B．配合物中，中心离子的化合价为+3 C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，顺式结构为 D．在中加入足量溶液，可以得到3molAgCl沉淀 拓展培优 17．（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 18．（24-25高二下·北京石景山·期末）丁二酮肟(a)可与镍元素形成鲜红色沉淀二丁二酮肟合镍(b)，用以检验镍元素的存在。已知二丁二酮肟合镍(b)显电中性，下列说法不正确的是 A．物质a中的键角小于的键角 B．物质b中镍提供空轨道，氮提供孤电子对 C．物质a、b中氮原子杂化类型分别为sp、 D．物质b中镍元素的化合价为+2 19．（22-23高二下·福建福州·期末）锂离子电池常用的电极材料是和石墨。 (1)画出基态离子的价电子排布图 。 (2)与结合形成配合物，1mol离子中含有 键，其中提供配位键的C原子的杂化方式是 。 (3)分子与结合成配合物，与相比，其键角 （填“较大”，“较小”或“相同”），解释原因 。 (4)的熔点为1570℃，CoO的熔点为1935℃，解释后者熔点更高的主要原因是 。 20．（24-25高二下·上海·期中）硫酸四氨合铜()广泛用于电镀工业中。 (1)中提供空轨道的微粒是 。(填微粒符号)1mol该离子中含共价键数目为 NA。 A．8        　　B．12        　　C．16        　　D．20 (2)若将中两个换成，则存在两种立体异构体，则的空间结构是 。 A．平面正方形    　　B．正四面体形    　　　C．无法确定 (3)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是 。 A．    　　B．　　    C． 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物 超分子 第1课时 配位键与配合物 教学目标 1．掌握配位键的特点，认识简单的配位化合物的成键特征。 2．了解配位化合物的存在与应用，如配位化合物在医药科学催化反应和材料化学等领域的应用。 重点和难点 重点：简单的配位化合物的成键特征 配位化合物的存在与应用 难点：简单的配位化合物的成键特征 ◆知识点一 配位键 1.概念：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。 2.配位键的形成条件 （1）成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。 （2）成键原子另一方能提供空轨道。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。 如反应NH3+H+=NH4+，NH3中的N上有1对孤电子对，H+中有空轨道，二者通过配位键结合形成NH4+, NH4+的形成可表示如下： 3.配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。 4.表示方法 (电子对给体)A→B(电子对接受体)或A—B。如H3O+的电子式为结构式为；[Cu(H2O)4]2+的结构式为 归纳总结 配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。 即学即练 1．和可以形成化合物，下列说法正确的是 A．中元素的电负性排序为：F>N>H>B B．和的立体构型都是三角锥形 C．分子中N原子提供空轨道，B原子提供孤电子对 D．和形成后原子的杂化方式均不发生改变 【答案】A 【解析】A．电负性与元素的非金属性一致，故电负性排序为：F＞N＞H＞B，A正确。 B．的价电子对数为，故分子呈三角锥形，的价电子对数为，因无孤对呈平面三角形，B错误； C．配位键由N的孤对电子和B的空轨道形成，C错误； D．中B原为杂化，中的N原子提供孤电子对与B原子形成配位键，则B原子的价层电子对数为，为杂化，D错误； 故选A。 2．物质的结构决定其性质。下列对事实的解释正确的是 选项 事实 解释 A 与形成配合物[] 中的B有空轨道接受中N的孤电子对 B 熔点： 键能：N—H键大于P—H键 C 为离子晶体 晶体由、、构成 D 的酸性大于 的相对分子质量大于 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】A．BF3中的B原子价层电子对数为3，无孤电子对，采用sp2杂化，存在空p轨道，能够接受NH3中N的孤电子对，形成配位键，A正确； B．NH3熔点高于PH3是由于NH3分子间存在氢键，B错误； C．KHSO4晶体由K+和构成，C错误； D．F为吸电子基团，使得FCH2COOH中羧基中的羟基的极性大于CH3COOH中羟基的极性，从而FCH2COOH的酸性强于CH3COOH的酸性，D错误； 故选A。 3．可与HF反应生成。下列说法正确的是 A．的B-F键是由硼的轨道与氟的2p轨道重叠形成σ键 B．HF中共价键的形成： C．中含有的配位键由B原子提供孤电子对 D．、HF均为极性分子 【答案】A 【解析】A．BF3中B形成3个共价键且无孤电子对，采用sp2杂化，故B-F键是由硼的sp2杂化轨道与氟的2p轨道重叠形成的σ键，A正确； B．HF中H的1s轨道与F的2p轨道之间形成s-pσ键，可表示为：，B错误； C．B最外层有3个电子，结合HBF4结构可知，其中含有的配位键由B原子提供空轨道，F原子提供孤电子对，C错误； D．中B的价层电子对数为3，没有孤电子对，是平面三角形，是非极性分子，D错误； 故选A。 ◆知识点二 配位化合物 1.配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、NH4Cl等均为配合物。 2.配合物的形成 实验操作 实验现象 有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，滴加乙醇后析出深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4· H2O Cu2＋＋2NH3·H2O ===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ 溶液变血红色 Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3 白色的AgCl沉淀消失，得到澄清的无色溶液 AgCl＋2NH3===[Ag(NH3) 2]Cl 上述实验现象产生的原因主要是配离子的形成。以配离子[Cu(NH3)4]2＋为例，NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2＋的空轨道，Cu2＋与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2＋可表示为。 3.配合物的组成 配合物[Cu(NH3)4]SO4其组成如下图所示： （1）中心原子是提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，过渡金属离子最常见的有Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 （2）配体是提供孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等。 （3）配位数是直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中配位数为6。 归纳总结 配合物的组成 (1)配合物中必含有中心离子(原子)和一定数目的配位体。中心离子(原子)一般是金属离子(或原子)，大部分是过渡金属元素的离子(或原子)。 (2)配位体是含有孤电子对的分子或离子，当配位体与中心离子(原子)形成配离子或配合物时，配位原子提供孤电子对与有空轨道的中心离子(原子)形成配位键。 (3)配位原子主要是元素周期表中第ⅤA族、第ⅥA族、第ⅦA族元素的原子。 即学即练 4．硫酸镍溶于氨水形成蓝色溶液。下列关于的说法正确的是 A．取少量该物质于洁净试管中加水溶解后，滴加少量溶液观察到有白色沉淀生成 B．该物质中配离子是，与外界之间形成的是配位键 C．该物质中是中心离子，提供孤电子对 D．该物质的配体是，配体数是3 【答案】A 【解析】A．配合物，在溶液中会电离出外界离子，与Ba2+反应生成BaSO4白色沉淀，A正确； B．配离子与之间通过离子键结合，而非配位键，B错误； C．作为中心离子，提供空轨道接受NH3中N的孤电子对，C错误； D．该物质的配体是NH3，配体数为6，D错误； 故答案选A。 5．下列关于配位化合物的叙述中错误的是 A．中心离子结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 B．配位化合物中只存在配位键 C．中提供空轨道，中O提供孤电子对形成配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医药科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用 【答案】B 【解析】A．中心离子的配位数是指结合配体的数目，不同离子因电荷、半径等因素配位数可能不同，A正确； B．配位化合物中必定存在配位键，但同时可能含有其它化学键，例如在[Cu(H2O)4]SO4中，与形成配位键，配离子与间为离子键，、内部含共价键，B错误； C．配合物中，中心原子或离子提供空轨道，配体提供孤电子对，二者通过配位键结合；因有空轨道，H2O中的O原子有孤电子对，二者能形成配位键而得到，符合配位键的形成规律，C正确； D．配位化合物在半导体、医药、催化和材料等领域应用广泛，如半导体制造中利用配合物的特殊结构调控电子传输，医药里金属配合物可作为抗癌药物精准作用于靶点，催化反应中借助配合物活性中心加速反应，材料领域用配合物实现特殊光学、电学性能，推动多行业技术发展，D正确； 故选B。 6．某物质的实验式为，其水溶液不导电，加入溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有放出，则关于此化合物的说法中正确的是 A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B．该配合物可能是平面正方形结构 C．和分子均与配位 D．配合物中与配位，而分子不与配位 【答案】C 【分析】由信息可知，与均与中心原子配位，由化合价代数和为零可知铂为+4价。 【解析】A．中心原子的电荷数为+4，配位数为6，两者不相等，A错误； B．平面正方形结构的配位数为4，而该配合物配位数为6，应为八面体结构，B错误； C．Cl⁻和NH3均在内界作为配体，与Pt4+配位，符合题意，C正确； D．若NH3不配位，强碱处理会释放NH3，与题意矛盾，D错误； 故选C。 1．配位键与共价键的关系 (1)形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方提供具有能够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。 (2)配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH中有三个普通共价键、一个配位键，但四者是完全相同的。 (3)同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH)。 2．配合物的形成对物质性质的影响 (1)溶解性的影响：一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶于含过量Cl－、Br－、I－、CN－和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。 (2)颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6)。 (3)稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒。 3．配合物内界中共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4＋4＋2＝18。 实践应用 1．下列各种说法中错误的是 A．配位键是一种特殊的共价键 B．NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位键 C．共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 D．形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对 【答案】C 【解析】A．共价键是原子间通过共用电子对形成的化学键，配位键由一方提供空轨道，另一方提供孤电子对形成，属于共价键的特殊类型，A正确； B．NH4NO3的中含N→H配位键(N提供孤电子对，提供空轨道)，CuSO4·5H2O结构中Cu2+与H2O可形成配位键(H2O中的O提供孤电子对，Cu2+提供空轨道)，B正确； C．共价键形成时，成键原子可以通过共用电子对结合，不一定是成键原子必须有未成对电子，如配位键中，一方提供孤电子对，另一方提供空轨道，C错误； D．配位键是一种特殊的共价键，形成条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对，形成后与常规共价键无异，D正确； 故选C。 2．NO能被FeSO4溶液吸收生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4，减少环境污染，下列说法正确的是 A．配离子为，中心离子的配位数为6 B．Fe2+提供孤电子对用于形成配位键 C．该配合物中阴离子空间构型为三角锥形 D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 【答案】A 【解析】A．配离子为，中心离子的配体为5个、1个，配位数为6，A正确； B．提供空轨道用于形成配位键，B错误； C．该配合物中阴离子为，中中心S原子的价层电子对数为4+=4，空间构型为四面体，C错误； D．该配合物中所含非金属元素为H、N、O、S元素，其中N、O、S元素位于元素周期表的p区，H元素位于元素周期表的s区，D错误； 故选A。 3．配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速，下列关于配合物的说法错误的是 A．配合物中提供空轨道的配体为和 B．配离子的中心离子为，配位数为6 C．工业上用过量氨水除去中少量： D．相同浓度的和氧化性：前者>后者 【答案】A 【解析】A．配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O中，NH3是配体（提供孤对电子），是外界离子（不参与配位），提供空轨道的是中心离子Cu2+，而非配体，A错误； B．配离子[Fe(CN)6]3-的中心离子为Fe3+，配位数是配体CN-的数目6，B正确； C．Cu(OH)2可溶于过量氨水生成[Cu(NH3)4]2+，而Mg(OH)2不溶，反应式电荷和原子守恒均正确，C正确； D．形成配合物后，Cu2+的氧化性减弱，因此游离的Cu2+氧化性更强，D正确； 故答案选A。 考点一 配位键的形成及特点 【例1】向盛有溶液(含)的试管中滴加氨水，生成难溶物，继续滴加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液(含)。下列说法错误的是 A．难溶物为 B．稳定性： C．在中，提供空轨道，提供孤电子对 D．在深蓝色透明溶液中加入95%乙醇，可析出深蓝色晶体 【答案】B 【解析】A．硫酸铜溶液中滴加氨水，Cu2+与OH-结合生成Cu(OH)2沉淀，难溶物为Cu(OH)2，A正确； B．电负性O>N，NH3的配位能力强于H2O，形成的[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+更稳定，因此稳定性应为[Cu(NH3)4]2+ > [Cu(H2O)4]2+，B错误； C．在配离子中，中心金属离子Cu2+提供空轨道，配体NH3中N原子提供孤电子对形成配位键，C正确； D．加入乙醇可降低配合物的溶解度，促使深蓝色晶体析出，D正确； 故选B。 概念辨析 ①配位键实质上是一种特殊的共价键，孤电子对是由成键原子一方提供，另一原子只提供空轨道；而普通共价键中的共用电子对是由两个成键原子共同提供的。 ②与普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于离子中(如NH4+)。 ③相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同，故其结构式也可表示为,NH4+的空间结构是正四面体形。 ④配位键一般是共价单键，属于σ键。 【变式1-1】是白色难溶于水的化合物，溶于较浓盐酸时生成。可以定量吸收，也能吸收、、等气体，其吸收形成，其结构为，下列说法正确的是 A．该化合物中Cu+提供空轨道，中碳原子提供孤电子对，形成的是配位键 B．测定混合气体N2、CO和O2中CO的含量时，应先用CuCl的盐酸溶液吸收CO C．中只有Cl-、作配体 D．中Cu的化合价为+1，配位数为3 【答案】A 【解析】A．Cu+含有空轨道，中碳原子含有孤电子对，由的结构可知，该化合物中Cu+提供空轨道，中碳原子提供孤电子对，形成的是配位键，A正确； B．测定混合气体N2、CO和O2中CO的含量时，根据题干信息，用 CuCl的盐酸溶液吸收CO时，也能吸收O2，所以无法根据气体体积差异确定混合气体中CO的含量，B错误； C．由结构可知，中除、作配体外，也是配体，C错误； D．由结构可知，中Cu+形成4个配位键，配位数为4，D错误； 故答案为：A。 【变式1-2】配合物是一个庞大的化合物家族，下列说法正确的是 A．由提供孤电子对，提供空轨道 B．中含有键 C．配合物的中心离子是，配体是 D．向配合物中加入足量的溶液，可以得到 【答案】D 【解析】A．中心离子Cu2+提供空轨道，Cl⁻提供孤电子对，A错误； B．[Al(OH)4]⁻中，每个OH⁻配体各含1个Al-O配位键（σ键）和1个O-H键（σ键），共4×2=8mol σ键，B错误； C．[Ag(NH3)2]OH的中心离子是Ag⁺，配体是NH3，OH⁻ 为外界离子，C错误； D．配合物中，外界Cl⁻ 为1mol，与Ag⁺反应生成1mol AgCl，D正确； 故选D。 考点二 配合物的结构、性质及其应用 【例2】R的一种配合物的化学式为RCl3▪6H2O。已知0.01molRCl3▪6H2O，在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.01molAgCl沉淀，此配合物最可能是 A．[R(H2O)6]Cl3 B．[R(H2O)5Cl]Cl2▪H2O C．[R(H2O)4Cl2]Cl▪2H2O D．[R(H2O)3Cl3]▪3H2O 【答案】C 【解析】A．[R(H2O)6]Cl3中所有3个Cl-均在外界，会生成0.03mol AgCl，不符合题意，A错误； B．[R(H2O)5Cl]Cl2·H2O中外界有2个Cl-，会生成0.02mol AgCl，不符合题意，B错误； C．[R(H2O)4Cl2]Cl·2H2O中外界有1个Cl-，恰好生成0.01mol AgCl，符合题意，C正确； D．[R(H2O)3Cl3]·3H2O中所有Cl-均在内界，无法生成AgCl，不符合题意，D错误； 故选C。 易错提醒 ①配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，如 [Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]2++2C1—,而内界微粒很难电离(电离程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2内界中的C1—不能被Ag+沉淀，只有外界的C1—才能与AgNO3溶液反应产生沉淀。 ②有些配合物没有外界，如Ni(CO)4就无外界。 ③配合物不一定含有离子键，如Ni(CO)4就无离子键。 ④含有配位键的化合物不一定是配合物；但配合物一定含有配位键。如NH4Cl等铵盐中铵根离子虽有配位键，但一般不认为是配合物。 【变式2-1】下列关于化学式为的配合物的说法中，正确的是 A．配位体是和，配位数是9 B．中心离子是，配离子是 C．内界和外界中的数目之比是 D．加入足量溶液，所有的均被完全沉淀 【答案】C 【解析】A．配体是Cl-和H2O，配位数是1（Cl-）+5（H2O）=6，A错误； B．中心离子电荷计算：内界电荷为+2（因外界Cl-总电荷为-2），故中心离子为Ti3+，配离子为[TiCl(H2O)5]2+，B错误； C．内界含1个Cl-，外界含2个Cl-，数目比为1:2，C正确； D．外界Cl-与Ag+反应生成沉淀，内界Cl-作为配体不参与反应，D错误； 故选C。 【变式2-2】由硫酸铜溶液制取硫酸四氨合铜晶体的实验流程如下： 下列说法不正确的是 A．流程中“溶液”和“深蓝色溶液”中结合的微粒分别是和 B．步骤2发生反应的离子方程式是 C．在里，的H给出孤电子对，接受电子对，形成了配位键 D．步骤3加入乙醇降低了溶剂的极性从而析出晶体 【答案】C 【分析】往硫酸铜溶液中加入少量氨水，生成氢氧化铜蓝色沉淀。若往沉淀中继续加入过量氨水，沉淀溶解形成深蓝色溶液，加入乙醇，晶体析出，据此分析； 【解析】A．流程中“溶液”中结合的微粒是形成， “深蓝色溶液”中结合的微粒是形成，A正确； B．根据分析可知，步骤2氢氧化铜转化为硫酸四氨合铜，离子方程式是，B正确； C．在里，的N给出孤电子对，接受电子对，形成了配位键，C错误； D．根据相似相溶原理，乙醇分子的极性小于水，步骤3加入乙醇降低了溶剂的极性从而析出晶体，D正确； 故选C。 基础达标 1．（24-25高二下·北京通州·期中）已知某配合物的化学式为，下列有关说法正确的是 A．该配合物中存在离子键、配位键和极性共价键 B．配体是和，配位数是9 C．中心离子是，配离子是 D．加入足量溶液，所有均以沉淀形式存在 【答案】A 【解析】A．配合物中，内界与外界Cl⁻之间以离子键结合，内界中Ti与Cl⁻、H2O之间形成配位键，H2O中的O-H键为极性共价键，因此存在离子键、配位键和极性共价键，A正确； B．配体是内界的1个Cl⁻和5个H2O，配位数为6，而非9，B错误； C．配离子电荷为+2（外界2个Cl⁻总电荷-2，整体电中性），则中心离子Ti的电荷为+3，因此中心离子是Ti3+而非Ti4+，C错误； D．内界的Cl⁻为配体，无法离解，只有外界的2个Cl⁻会与Ag⁺反应生成沉淀，D错误； 故选A。 2．（24-25高三上·浙江·期中）[Ag(NH3)2]OH(氢氧化二氨合银)属于 A．碱 B．酸 C．盐 D．氧化物 【答案】A 【解析】A．电离出阴离子全部是OH-，[Ag(NH3)2]OH电离出[Ag(NH3)2]+和OH-，属于碱，A符合题意； B．酸是指电离时生成的阳离子全部是氢离子的化合物，[Ag(NH3)2]OH不能电离出H+，不属于酸，B不符合题意； C．盐是指由金属离子和酸根离子构成的化合物，[Ag(NH3)2]OH 阴离子是OH-，不是酸根离子，不属于盐，C不符合题意； D．氧化物是指由两种元素组成的且其中一种是氧元素的化合物，[Ag(NH3)2]OH由Ag、N、H、O四种元素组成，不属于氧化物，D不符合题意； 故选A。 3．（24-25高二下·辽宁大连·期中）氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料：NO能被溶液吸收生成配合物，减少环境污染。下列说法错误的是 A．提供空轨道用于形成配位键 B．该配合物中阴离子空间结构为正四面体 C．配离子为中心离子的配位数为6 D．NO作为配体时，配位原子为氧原子 【答案】D 【解析】A．作为中心离子，提供空轨道用于形成配位键，A正确； B．阴离子为，的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化，空间构型为正四面体形，B正确； C．配离子[中，NO和5个H2O均为单齿配体，配位数为6，C正确； D．NO作为配体时，配位原子是N（因N含有孤对电子、电负性比氧小），而非O，D错误； 故选D。 4．（24-25高二下·贵州铜仁·阶段练习）①、②、③是铂的三种配合物，下列说法正确的是 A．三种配合物中的化合价均为+4价 B．①中的配体是NH、Cl- C．②中为配体，提供空轨道 D．向含③的溶液中加入足量溶液，可得到沉淀 【答案】A 【解析】A．根据化合价代数和为0，①②③中Pt的化合价均为+4价，故A正确； B．①中配离子的配体为Cl-，故B错误； C．配体提供孤电子对，Pt提供空轨道，故C错误； D．③的Cl-均为配离子的配体，难电离出来，故向③的溶液中加入硝酸银，不能得到氯化银沉淀，故D错误； 故答案为A。 5．（23-24高二下·四川达州·期中）下列各组中的分子或离子都含配位键的是 A．H2O、Al2Cl6 B．NH4Cl、[Cu(NH3)4]SO4 C．PCl3、[Co(NH3)4Cl2]Cl D．CO2、 【答案】B 【解析】A．H2O分子中含有2个O-H键，不含配位键；两分子AlCl3通过配位键结合为Al2Cl6，故不选A； B．NH4Cl中N和H之间有1个配位键，[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+和4个氨分子形成4个配位键，故选B； C．PCl3中含有3个P-Cl键，不含配位键；[Co(NH3)4Cl2]Cl中Co3+和4个氨分子、2个氯离子形成6个配位键，故不选C； D．CO2分子中有2个C=O键，不含配位键；中存在S与O的配位键，故不选D； 答案选B。 6．（23-24高二下·贵州六盘水·期中）下列微粒间不能形成配位键的是 A．与 B．与 C．与 D．与 【答案】D 【解析】A．含有空轨道，含有孤对电子，可形成配位键，故A不符合题意； B．含有空轨道，含有孤对电子，可形成配位键，故B不符合题意； C．含有空轨道，含有孤对电子，可形成配位键，故C不符合题意； D．无孤对电子，中存在孤对电子，没有例离子能提供空轨道，不能形成配位键，故D符合题意； 故选D。 7．（23-24高二下·浙江金华·阶段练习）下列化合物属于配合物的是 A．Cu2(OH)2SO4 B．NH4Cl C．[Zn(NH3)4]SO4 D．KAl(SO4)2 【答案】C 【解析】A．Cu2(OH)2SO4属于碱式盐，不属于配合物，故A错误； B．NH4Cl中含有1个配位键，其属于离子化合物，故B错误； C．硫酸四氨合锌([Zn(NH3)4]SO4)中二价锌离子是中心离子，四个氨分子在锌离子的四周，是配体，中心离子和配体以配位键结合形成内界，也叫配离子，硫酸根离子处于外界，也叫外界离子，内界和外界组成配合物，故C正确； D．KAl(SO4)2含有离子键，属于离子化合物，是复盐，故D错误； 故选C。 8．（23-24高二下·福建泉州·期末）北大团队发现核量子效应诱导二维冰，首次在实空间里观测到水合氢离子的微观结构(两种构型的水合氢离子的结构模型如图M、N所示)。下列有关说法正确的是 A．M、N均可表示为 B．M中存在的化学键有共价键、配位键、氢键 C．M、N中O原子分别为杂化 D．水合氢离子组装形成的二维冰相和干冰均为分子晶体 【答案】D 【解析】A．M结构中，1个水合氢离子通过氢键和3个水分子作用，N结构中，1个氢离子通过氢键和2个水分子作用，二者均不可表示为，故A错误： B．M中水分子中含有共价键，氧原子上的孤电子对与氢离子通过配位键形成水合氢离子，水合氢离子通过氢键和3个水分子作用，但氢键不属于化学键，故B错误； C．M、N中O原子价层电子对数均为4，均为sp3杂化，故C错误； D．水合氢离子组装形成的二维冰相和干冰均属于分子晶体，故D正确； 故选D。 9．（23-24高二下·云南·期中）是一种应用极其广泛的配位化合物，用试管制取该配合物的过程如图所示。下列说法错误的是 A．该配位化合物的配体是和 B．该配位化合物的配位数为4 C．③中出现的沉淀与①中不同 D．中存在配位键、共价键和离子键 【答案】A 【分析】硫酸铜溶液中加入氨水，首先生成沉淀；继续滴加氨水至过量，生成。 【解析】A．该配位化合物的配体是，在外界，不是配体，A项错误； B．该配位化合物的配体为，配位数为4，B项正确； C．加入乙醇后，溶于水的配位化合物溶解度变小析出，③的沉淀是，①的沉淀是，二者沉淀不同，C项正确； D．中存在配位键、共价键和离子键，内界与外界之间是离子键，与之间是配位键，D项正确； 答案选A。 10．（23-24高二下·江苏苏州·期中）许多过渡金属离子对多种配体有很强结合力，能形成种类繁多的配合物，下列说法正确的是 A．配合物的外界为 B．配合物的配位数为5 C．配合物的配体为和 D．配合物中的化合价为 【答案】A 【解析】A．配合物的外界为，A正确； B．配合物中配体为H2O和Cl-，配位数为6，B错误； C．配合物的配体为，C错误； D．由化合物代数和为零可知，配合物中的化合价为，D错误； 故选A。 综合应用 11．（24-25高二下·广东深圳·期末）CO会与人体血红蛋白中的形成配位键，使其丧失运输氧的能力。下列有关说法正确的是 A．基态的价电子排布式为 B．和为同素异形体 C．原子利用轨道与原子以头碰头的形式形成键 D．人体血红蛋白中的形成配位键时，分子提供孤电子对 【答案】D 【解析】A．基态Fe2+的电子排布为[Ar]3d6，价电子排布应为3d6，而非3d5，故A错误； B．16O2和18O2是同位素形成的同种分子，同素异形体需为不同结构（如O2与O3），故B错误； C．σ键由头碰头形成，π键由肩并肩形成，CO中的π键应为p轨道肩并肩重叠，故C错误； D．配体（CO）中C提供孤电子对，中心金属（Fe2+）提供空轨道，D正确； 故答案为D。 12．（24-25高二下·浙江·期中）用CuCl探究Cu(I)、Cu(Ⅱ)性质，实验步骤及观察到的现象如下： CuCl白色粉末无色溶液蓝色溶液无色溶液蓝色溶液 该过程中可能涉及的反应有： ① ② ③ ④ 下列说法正确的是 A．与Cu2+的配位能力：NH3<OH- B．蓝色 C．第四周期，最外层电子数为1且内层全充满的元素是K和Cu D．探究过程未发生反应② 【答案】D 【解析】A．由实验可得，Cu2+优先与NH3形成配合物，则NH3的配位能力通常强于OH-，A错误； B．实验现象显示，[Cu(NH3)2]+的溶液为无色，蓝色溶液对应的是[Cu(NH3)4]2+，B错误； C．第四周期中，最外层电子数为1且内层全充满的元素只有Cu（3d104s1），而K的3d轨道未填充，内层未全充满，C错误； D．反应②会产生Cu沉淀，但实验中未提及沉淀，蓝色溶液应由反应④形成，即氧气氧化[Cu(NH3)2]+，D正确； 故选D。 13．（25-26高二上·全国·周测）下列关于配合物的说法中不正确的是 A．许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多 B．配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合 C．配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 D．中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同 【答案】B 【解析】A．过渡金属离子因空轨道多，易结合多种配体，故其配合物比主族金属多，A正确； B．中心离子与配体以配位键结合，但配离子与酸根离子间为离子键，B错误； C．配体可以是分子（如NH3）或阴离子（如Cl⁻），C正确； D．配位数由配体数目决定，不同中心离子配位数可能不同（如[Ag(NH3) 2]⁺配位数为2，[Fe(CN)6]3-为6），D正确； 故选B。 14．（24-25高二下·广东湛江·期末）硫酸四氨合铜晶体，在工业上用途广泛。实验室制备的流程如下图，下列说法不正确的是 A．Ⅱ中产生的沉淀是 B．的稳定性强于 C．硫酸四氨合铜晶体中存在的化学键有共价键、配位键、离子键和氢键 D．过程③加入95%乙醇的作用是减少溶剂极性，减小硫酸四氨合铜的溶解度 【答案】C 【分析】在硫酸铜溶液中加入几滴氨水，先出现蓝色的Cu(OH)2沉淀，然后继续加氨水，沉淀溶解为，加入乙醇，降低溶剂的极性，减小硫酸四氨合铜的溶解度，析出晶体。 【解析】A．根据分析可知，Ⅱ中产生的沉淀是，故A正确； B．硫酸铜溶液中存在的是，不断加入氨水的过程中先生成Cu(OH)2，最后生成，说明的稳定性强于，故B正确； C．氢键不属于化学键，故C错误； D．95%乙醇的极性较小，加入95%乙醇可以降低溶剂的极性，减小硫酸四氨合铜的溶解度，故D正确； 故选C。 15．（24-25高二下·浙江宁波·期末）关于，下列说法不正确的是 A．中的配位体是 B．的原子均满足8电子稳定结构 C．N、C、Fe三种元素都位于p区 D．该物质中存在离子键 【答案】C 【解析】A．K3[Fe(CN)6]中的配位体是CN−，每个CN−作为配体与Fe3+通过配位键结合，A正确； B．的电子式为，各原子均满足8电子稳定结构，B正确； C．Fe为过渡金属，价电子填入d轨道，位于d区，而非p区，C错误； D．K3[Fe(CN)6]中K+与[Fe(CN)6]3−通过离子键结合，D正确； 故答案为C。 16．（24-25高二下·广西钦州·期末）配位化合物在生产、生活和科技等方面具有十分重要的应用。下列说法错误的是 A．配合物中，的配位数为4 B．配合物中，中心离子的化合价为+3 C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，顺式结构为 D．在中加入足量溶液，可以得到3molAgCl沉淀 【答案】D 【解析】A．配合物中，Zn2+为中心离子， NH3是配体，与4个NH3形成配位键，则的配位数为4，故A正确； B．配合物中，带一个单位负电荷，带一个单位负电荷，NH3不带电荷，则中心离子带三个单位正电荷，为Co3+，其化合价为+3价，故B正确； C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，则其顺式结构为极性分子，顺式结构为，故C正确； ​​​​​​​D．内界为1，外界为2，内界不与反应，外界与反应生成AgCl沉淀，则在中加入足量溶液，可以得到2molAgCl沉淀，故D错误； 故选D。 拓展培优 17．（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 【答案】B 【解析】A．Cu的基态原子电子排布为[Ar]3d104s1，失去4s轨道的一个电子形成Cu+，其价层电子排布为3d10，而非3d94s1，A错误； B．反应中CO、NH3为气体，加压会增加其浓度，根据勒夏特列原理，促进反应向气体体积减小的方向（正向）进行，有利于吸收CO，B正确； C．NH3的中心N原子为sp3杂化，含一对孤电子对，空间构型为三角锥形，而非平面三角形，C错误； D．[Cu(NH3)3CO]+中，Cu+提供空轨道，3个NH3和1个CO各提供一个孤电子对形成配位键，共4mol配位键，D错误； 答案选B。 18．（24-25高二下·北京石景山·期末）丁二酮肟(a)可与镍元素形成鲜红色沉淀二丁二酮肟合镍(b)，用以检验镍元素的存在。已知二丁二酮肟合镍(b)显电中性，下列说法不正确的是 A．物质a中的键角小于的键角 B．物质b中镍提供空轨道，氮提供孤电子对 C．物质a、b中氮原子杂化类型分别为sp、 D．物质b中镍元素的化合价为+2 【答案】C 【解析】A．物质a中甲基碳为sp3杂化，a中N原子的σ键电子对数为2，孤电子对数为1，则价层电子对数为3，故N的杂化轨道类型是sp2杂化，则的键角小于的键角，A正确； B．物质b中镍提供空轨道，氮提供孤电子对，在两者之间形成配位键，B正确； C．a中N的杂化轨道类型是sp2杂化；b中氮原子价层电子对数为3，无孤电子对，杂化类型sp2杂化，C错误； D．已知二丁二酮肟合镍(b)显电中性，而2分子a失去2个氢后与镍结合，则镍化合价为+2，D正确； 故选C。 19．（22-23高二下·福建福州·期末）锂离子电池常用的电极材料是和石墨。 (1)画出基态离子的价电子排布图 。 (2)与结合形成配合物，1mol离子中含有 键，其中提供配位键的C原子的杂化方式是 。 (3)分子与结合成配合物，与相比，其键角 （填“较大”，“较小”或“相同”），解释原因 。 (4)的熔点为1570℃，CoO的熔点为1935℃，解释后者熔点更高的主要原因是 。 【答案】(1) (2) 12 (3) 较大 通过配位键与结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对其他N-H成键电子对的排斥力减小，N-H键之间的键角增大； (4)带两个正电荷，带一个正电荷，CoO的晶格能大于Li2O晶格能，因此熔点高于 【解析】（1） Co为27号元素，价电子排布式为，失去外层2个电子后，价电子排布式为，根据洪特规则和泡利原理，的价电子排布式图是。 （2）中C和N共用三键，其中C-N之间有一个键，Co-C之间有1个配位键(也属于键)，1mol配合物的键有6+6=12mol； 的价层电子对数为2，杂化轨道数=价层电子对数=2，即C的杂化类型为。 （3）在中，提供孤对电子形成配位键，N原子价层电子对变为4个成键电子对，增大至接近；而中P原子存在1对孤对电子，孤对电子的排斥作用更强，仅约，故前者键角较大。 （4）、为离子晶体，影响熔沸点高低的是离子半径和所带电荷数，中带两个正电荷，带一个正电荷，CoO的晶格能大于Li2O晶格能，因此熔点高于。 20．（24-25高二下·上海·期中）硫酸四氨合铜()广泛用于电镀工业中。 (1)中提供空轨道的微粒是 。(填微粒符号)1mol该离子中含共价键数目为 NA。 A．8        　　B．12        　　C．16        　　D．20 (2)若将中两个换成，则存在两种立体异构体，则的空间结构是 。 A．平面正方形    　　B．正四面体形    　　　C．无法确定 (3)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是 。 A．    　　B．　　    C． 【答案】(1) Cu2+ C (2)A (3)BC 【解析】（1）中，NH3提供孤电子对，Cu2+提供空轨道，形成配位键；1mol该离子中，含有3个共价键，同时形成一个配位键，故含共价键数目为16mol，选C； （2）四氨合铜离子中的两个换成，则存在顺式和反式两种不同的立体异构体，说明其不是正四面体结构，则应为平面正方形，故选A； （3）A．中Cu元素显+1价，价电子排布式为3d10，不含未成对电子，不属于顺磁性物质，故A错误； B．中Cu元素显+2，价电子排布式为3d9，含未成对电子，属于顺磁性物质，故B正确； C．中Cu元素显+2，价电子排布式为3d9，含未成对电子，属于顺磁性物质，故C正确； 故选BC。 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $