内容正文:
第三节 化学反应的方向
题组一 自发过程和自发反应
1.下列不属于自发进行的变化是( )
A.红墨水加到清水中使整杯水变红
B.冰在室温下融化成水
C.电解水生成氢气和氧气
D.铁器在潮湿的空气中生锈
2.如图甲中的两个集气瓶中分别盛有H2、Cl2,当抽出两集气瓶之间的玻璃片一段时间后,现象如图乙所示,可以观察到两个集气瓶中的颜色相同。下列判断正确的是( )
A.甲中两个集气瓶中气体的混乱度比乙中的大
B.两个集气瓶中的气体扩散后变为有序排列
C.反应H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)可自发进行
D.反应H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)属于熵增反应
题组二 焓变、熵变与化学反应的方向
3.(教材改编题)中国诗词博大精深,下列诗句中包含ΔH>0、ΔS>0的化学变化的是( )
A.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
B.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
C.少年易老学难成,一寸光阴不可轻
D.千淘万漉虽辛苦,吹尽狂沙始到金
4.(2025·杭州二中高二检测)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
A.1 mol CH4(g)<1 mol H2(g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(l)
D.1 mol C(s,金刚石)>1 mol C(s,石墨)
5.(2024·无锡高二期中)橡皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图,在其拉伸过程中放热。25 ℃、101 kPa时,下列过程的焓变、熵变和自发性与橡皮筋从拉伸状态到收缩状态一致的是( )
A.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
B.NaOH的溶解
C.2H2(g)+O2(g)2H2O(l)
D.Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)BaCl2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
6.(2025·北京汇文中学高二期中)下列说法错误的是( )
A.水凝结成冰的过程中,体系的ΔS<0
B.发生离子反应的条件之一是生成气体,此过程是一个ΔS>0的过程
C.化学反应自发进行的方向,与反应的ΔH和ΔS都有关
D.NH4NO3溶于水吸热,说明其溶于水不是自发过程
7.实现“节能减排”和“低碳经济”的一项重要课题就是如何将CO2转化为可利用的资源。目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化。下列关于该反应的说法,正确的是( )
A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0
C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH<0,ΔS>0
8.(2025·宝鸡中学高二月考)二氧化碳的捕捉与封存是实现温室气体减排的重要途径之一,也是未来实现低碳经济转型的重要环节。一些科学家利用太阳能加热反应器来“捕捉”空气中的CO2(如图所示)。下列说法正确的是( )
A.步骤二的反应能否自发进行,与温度有关
B.步骤一中反应的ΔS>0
C.步骤一与步骤二中的反应互为可逆反应
D.CaO、CO2均为酸性氧化物
题组三 相关联的量与反应进行的方向
9.(2025·阜阳高二期中)反应CaCO3(s)CO2(g)+CaO(s)的ΔH>0,下列判断正确的是( )
A.在常温下能自发进行
B.在高温下能自发进行
C.在任何条件下都能自发进行
D.T>0 K时,能自发进行
10.(2025·江西名校高二期中联考)综合考虑体系的焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向。下列说法正确的是( )
A.已知反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的正向反应能自发进行,则ΔH>0
B.已知反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则ΔH>0
C.已知反应2Mg(s)+CO2(g)C(s)+2MgO(s) ΔH<0,则该反应在任意条件下均不能自发进行
D.已知反应C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH>0,则该反应在高温下能自发进行
11.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知:在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2 180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1)( )
A.会变成灰锡
B.不会变成灰锡
C.不能确定
D.升高温度才会变成灰锡
12.(教材改编题)下列说法中,正确的是( )
A.能够自发进行的反应一定是放热反应
B.凡是熵增大的反应都是自发反应
C.要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变
D.非自发反应在任何条件下都不能实现
13.(2025·抚州高二期中)现有以下两个热化学方程式:
(l)+H2(g)(l) ΔH>0 ①
(l)+2H2(g)(l) ΔH<0 ②
下列说法正确的是( )
A.反应①②中都存在:ΔS>0
B.反应①一定不能自发进行
C.在通常情况下,①②都能自发进行
D.反应②高温时,可自发进行
14.(2025·安徽名校高二期中联考)工业上利用CO2制备CH3OH的原理是CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-48.97 kJ·mol-1 ΔS=-177.16 J·mol-1·K-1。该正反应在下列温度下不能自发进行的是( )
A.300 K B.270 K
C.250 K D.200 K
15.(2025·长沙雅礼中学高二月考改编)某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对反应aA(g)+bB(g)cC(g)表示的化学平衡的影响,得到如下图像(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示转化率,φ表示体积分数)。
分析图像,回答下列问题:
(1)在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此正反应为 (填“放热”或“吸热”)反应,也是一个气体分子数 (填“减小”或“增大”)的反应,由此判断,此反应若能自发进行,必须满足的条件是 。
(2)在图像反应Ⅱ中,若T1>T2,则该反应能否自发进行? 。
16.化学反应方向的综合判据是判断反应能否自发进行的关键。由于反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据回答问题。
化学反应
ΔH/(kJ·mol-1)
ΔS/(J·mol-1·K-1)
①2H2O2(aq)2H2O(l)+O2(g)
-98
+57.2
②CO2(g)C(s,石墨)+O2(g)
+393.5
-2.86
③HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)
-176
-285
(1)根据表中数据可知:反应①在 (填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)有人提出采用适当的催化剂,用热分解法分解CO2,以减少CO2的排放,你认为是否可行? (填“是”或“否”)。阐述判断的理由 。
(3)利用综合判据,计算反应③能自发进行的温度范围:
(写出过程)。
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第三节 化学反应的方向
1.C 红墨水滴入清水中能使整杯水变红、冰在室温下融化成水、铁器在潮湿的空气中生锈等过程都是自发进行的,A、B、D项均属于自发进行的变化,而电解水生成氢气和氧气的反应必须通电电解才可以进行,不属于自发过程,C项符合题意。
2.C 气体扩散过程中,混乱度增大,此过程自发地从有序向无序进行,A、B错误;反应H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)可自发进行,其反应前后气体的分子数不变,不属于熵增反应,C正确,D错误。
3.B 蜡炬燃烧是放热反应,ΔH<0,有气体生成ΔS>0,A不符合题意;石灰石受热分解是吸热反应,ΔH>0,有气体生成ΔS>0,B符合题意;C、D中没有涉及化学变化,C、D不符合题意。
4.B CH4(g)含有的原子总数多,CH4(g)的摩尔质量大,所以熵值:1 mol CH4(g)>1 mol H2(g),A错误;相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,B正确;等量的同种物质,熵值关系为S(g)>S(l)>S(s),C错误;金刚石的微观结构更有序,熵值更低,D错误。
5.D 拉伸过程中放热,则从拉伸状态到收缩状态的焓变为正值,且混乱度增大,熵变为正值,该过程为自发过程。A项,CaCO3分解为吸热反应,熵变为正值,但25 ℃时该过程不能自发进行;B项,NaOH的溶解放热;C项为放热反应;D项为吸热反应,且熵值增大,为自发进行的过程。
6.D 水凝结成冰的过程中,体系的混乱度减小即熵变ΔS<0,A正确;发生离子反应的条件之一是生成气体,有气体生成时体系的混乱程度增大,ΔS>0,B正确;化学反应有向物质内能降低、体系混乱程度增大方向进行的趋势,C正确;NH4NO3溶于水吸热,但溶解过程是混乱度增大的物理过程,能够自发进行,D错误。
7.C 由题图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,正反应为放热反应,正反应为气体物质的量减小的反应,则为熵减的反应,即ΔH<0,ΔS<0。
8.A 步骤二的反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)为熵增的吸热反应,ΔH>0、ΔS>0,若要使ΔH-TΔS<0,则高温有利于自发进行,A正确;步骤一中反应为CaO和CO2化合生成CaCO3,该反应过程中气体的物质的量减小,为熵减的反应,ΔS<0,B错误;步骤一和步骤二的条件不同,不互为可逆反应,C错误;CaO和盐酸反应生成氯化钙和水,属于碱性氧化物,CO2为酸性氧化物,D错误。
9.B ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能够自发进行,该反应ΔH>0,ΔS>0,在高温下反应能自发进行。
10.D 反应ΔS<0,要反应自发进行,据ΔG=ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,A错误;反应的ΔS<0,在常温下能自发进行,据ΔG=ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,B错误;反应的ΔH<0,ΔS<0,据ΔG=ΔH-TΔS<0,则需要低温的条件自发进行,C错误;反应ΔH>0,ΔS>0,据ΔG=ΔH-TΔS<0,则需要高温的条件自发进行,D正确。
11.A 在0 ℃、100 kPa条件下,白锡→灰锡,其ΔG=ΔH-TΔS=-2 180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)=-376.37 J·mol-1<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。
12.C 由ΔG=ΔH-TΔS<0知,反应可自发进行,说明反应进行的自发性需综合考虑体系的焓变和熵变,而非自发反应在一定条件下可以实现,选C。
13.B 由题中热化学方程式可知,反应①②均为熵减反应,即ΔS<0,A错误;反应①ΔH>0,ΔS<0,则ΔH-TΔS>0,任何温度下反应都不能自发进行,B正确;由B项可知,反应①在任何温度下都不能自发进行;反应②的ΔH<0,ΔS<0,则在低温条件下,ΔH-TΔS<0,即反应②低温时可自发进行,C、D错误。
14.A 根据自由能判据,正反应自发进行的条件是ΔG=ΔH-TΔS<0,T< K≈276.4 K,故300 K时反应不能自发进行,A项符合题意。
15.(1)放热 减小 低温 (2)能自发进行
解析:(1)反应Ⅰ中,恒压下升高温度,α(A)减小,即升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;由p1>p2知,恒温时增大压强,α(A)增大,说明此反应为气体分子数减小的反应,即为熵减反应,ΔS<0。放热、熵减反应只能在低温下自发进行。(2)反应Ⅱ中,恒温下压强对φ(A)没有影响,说明压强变化不影响反应平衡,此反应为气体分子数不变的反应,反应过程中熵变很小,ΔS≈0,若T1>T2,恒压下温度越高φ(A)越大,说明升高温度平衡向左移动,正反应为放热反应,ΔH<0,则ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。
16.(1)任何温度 (2)否 该反应为吸热、熵减的化学反应,在任何温度下都不能自发进行 (3)ΔH-TΔS<0,则-176 kJ·mol-1+0.285 kJ·mol-1·K-1T<0,解得T<617.5 K=344.5 ℃,即低于344.5 ℃时反应③能自发进行
解析:(1)由表中数据可知,反应①2H2O2(aq)2H2O(l)+O2(g)的ΔH<0,ΔS>0,反应①在任何温度下都能自发进行。(2)由表中数据可知,反应②CO2(g)C(s,石墨)+O2(g)的ΔH>0,ΔS<0,在任何温度下都有ΔH-TΔS>0,在任何温度下都不能自发进行。(3)反应③的ΔH=-176 kJ·mol-1,ΔS=-285 J·mol-1·K-1,ΔH-TΔS<0,则-176 kJ·mol-1+0.285 kJ·mol-1·K-1T<0,T<617.5 K=344.5 ℃,即低于344.5 ℃时反应③能自发进行。
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