2025年河南省高考化学试题分析(二)-《中学生数理化》高考理化2025年12月刊

中学生款理化餐室化声黄衡翠新动 编者按：2025年河南省高考化学试题作为第一次由河南省自主命 制的题目，在新课程改革的背景下，充分体现了素养导向的命题理念和 科学选拔的功能定位。 口25年河南省高考化学试题分析（二） ■河南省焦作市第一中学 杨瑞红 15.一种从预处理得到的贵金属合金粉 取铑为依托，设计化工流程，考查“酸溶”的作 [主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO 用、化学方程式的书写、滤渣成分的判断、沉 中尽可能回收铑的工艺流程如下： 淀溶解平衡的计算、化合价的升降等知识，从 浓盐酸 王水 浓盐酸、DETA 而体现考生的综合分析能力。 咨金锈国缸图包质涛超一→因阅 高温还原 老粉 解析：分析从贵金属合金粉[主要成分为 泥液2 NH,CI Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO]中尽可能回 SnCL, Z浓盐酸 [沉铂→活化还原二次还原+酸溶包 收铑的工艺流程可知，加入浓盐酸溶解其中 含饴沉淀 滤液3滤液4 的Fe,过滤后实现分离，再向滤渣中加人王 回答下列问题： 水（浓盐酸与浓硝酸体积比为1：3的混合 (1)“酸溶1”的目的是 酸)氧化溶解Rh和Pt,Rh转化为 (2)已知“酸溶2”中Rh转化为H[RhC1], H[RhC1,],Pt转化为相关可溶物，SiO2不 则生成该物质的化学方程式为；“滤渣” 溶，过滤后进行分离；煮沸滤液除去盐酸、硝 的主要成分是（填化学式）。 酸等易挥发性酸；再加入浓盐酸、DETA将部 (3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分 分铑元素沉淀，过滤后，进行滤渣灼烧，分解 解成铑单质，但夹杂少量Rh,O3和RhCl,则 为Rh、Rh2O,和RhCL;再用Hz进行高温还 “高温还原”中发生反应的化学方程式 原得到铑单质。向滤液2中加人NHC1将 为。 含铂化合物转化为沉淀除去；加入SnCL2将 (4)若“活化还原”在室温下进行，SnCl2 Rh(Ⅲ)还原为[Rh(SnCl)s],再加人Zn 初始浓度为1.0×101mol·L1,为避免生 进行二次还原，生成Rh,由于Zn过量，加入 成Sn(OH)2沉淀，溶液适宜的pH为 浓盐酸溶解过量的Zn,实现Zn与Rh分离， (填标号)[已知Sn(OH)2的Kp=5.5× 过滤获得铑粉，以此分析解答。 10-28]。 (1)原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt A.2.0 B.4.0 C.6.0 和少量SiO2,Fe易溶于酸（如盐酸或稀硫 (5)“活化还原”中，SnCl2必须过量，其与 酸)，而Rh和P1在常温下不易被非氧化性酸 Rh(Ⅲ)反应可生成[Rh(SnCl)],提升了 溶解，SO2不溶于酸，因此“酸溶1”使用非氧 Rh的还原速率，该配离子中Rh的化合价 化性酸溶解Fe生成可溶性亚铁盐，过滤后 为；反应中同时生成[RhCl],Rh(Ⅲ) Fe(Ⅱ)进入滤液，剩余滤渣主要为Rh、Pt和 以[RhCl,]3-计，则理论上SnCl2和Rh(Ⅲ) SiO2,实现初步分离。 反应的物质的量之比为一。 (2)“酸溶2”中Rh转化为H[RhC1,], (6)“酸溶3”的目的是 Rh元素化合价由O升高至十3，HNO?中N 考查目标：本题以从贵金属合金粉中提 元素化合价由十5降低至十2或者+4，结合 26 高中理化0@年新动月中学生教理化 解题篇高考命题新动向 化合价升降守恒以及原子守恒可知反应的化 答案：(1)溶解Fe,使其进人溶液，从而 学方程式为Rh+6HC1十HNO 通过过滤实现分离 H[RhCL,]+NO个+2H2O,或Rh+6HC1+ (2)Rh+6HCI+HNO:-H3 [RhCl;] 3HNO3—H[RhCL]+3NO2↑+3H2O. +NO个+2H,O,或Rh+6HC1+3HNO 由(1)分析可知该过程中滤渣的主要成分为 -H;[RhCl]+3NO2+3H2 O SiO SiO2。 (3)RhO+3H, 高温2Rh十3H,O, (3)“高温还原”过程中，Rh2O和RhC1 均被H2还原为Rh,Rh元素化合价均由十3 2RhCL,十3H,商温2Rh+6HC1 降低至0，根据化合价升降守恒以及原子守 (4)A 恒可知反应的化学方程式为Rh,O,十3H (5)+16：1 商温2Rh十3H,O,2RhC1,十3H,高温2Rh十 (6)除去滤渣中未反应的Zn和生成 的Sn 6HC1. 素养目标：化工流程题是综合性比较强 (4)SnCl,初始浓度为1.0×10mol·L1, 的题目，本题从原理推物质，从物质推性质， 则溶液中c(Sn+)=1.0×101mol·L1,当 体现了宏观辨识与微观探析、变化观念与平 恰好生成Sn(OH)2沉淀时，c(OH)= 衡思想、证据推理与模型认知的化学学科核 K.p [Sn(OH)2] /5.5×10g 心素养。 c(Sn2) V1.0×10寸mo1·L 16.某研究小组设计了如下实验测定某 Kw ≈2.3×10-12，c(H）= 药用硫黄中硫的含量，其中硫转化的总反应 c(OH) 为S+2OH+3H2O2-SO号+4HO。 10-4 2.3×10亚≈4.3×103，pH=-1gc(H)= 主要实验步骤如下： I,如图1所示，准确称取mg细粉状药 一1g(4.3×108)=3一0.6=2.4，因此为避 用硫黄于①中，并准确加入V1 mL KOH乙 免生成Sn(OH),沉淀，溶液的pH应小于 醇溶液（过量），加入适量蒸馏水，搅拌，加热 2.4。 回流。待样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。 (5)配离子[Rh(SnCl),]1-中，配体 [SnC1,]带1个负电荷，设Rh的化合价为 x,则x十5×（一1）=一4，则x=+1;Rh(Ⅲ) 以[RhCL,]-计，反应中Rh(Ⅲ)还原至 Rh(I),每个Rh得到2个电子，SnCl2为还 原剂，部分被氧化为[SnCl,]2,Sn(Ⅱ)被氧 化为Sn(N),每个Sn失去2个电子，故生成 1个[Rh(SnCl)s]1-时，需要1个SnCl2作还 图1 原剂，同时反应过程中，部分SnCl,结合一个 Ⅱ，室温下向①中加入适量蒸馏水，搅拌 C1形成[SnCl],作为新的配体，每生成1 下缓慢滴加足量30%HO2溶液，加热至 个[Rh(SnCl);]1,需要5个SnCl2形成配 100℃，保持20min,冷却至室温。 离子，因此理论上SnCl,和Rh(Ⅲ)反应的物 Ⅲ，将①中溶液全部转移至锥形瓶中，加 质的量之比为(1+5)：1=6：1。 入2滴甲基橙指示剂，用cmol·L1HC1标 (6)由于“二次还原”过程中，为确保 准溶液滴定至终点，消耗HC1溶液体积 [Rh(SnCl)]完全反应，加入的Zn需过 为V2mL。 量，过滤后剩余Zn和生成物Rh存在于滤渣 V.不加入硫黄，重复步骤I、Ⅱ、Ⅲ做空 中，因此再向滤渣中加人浓盐酸的目的是除 白实验，消耗HC1标准溶液体积为V,mL。 去滤渣中未反应的Zn。 计算样品中硫的质量分数。 27 中学生款理化餐室化声黄衡翠新动 V.平行测定三次，计算硫含量的平 氧化钾的物质的量是0.001c(V3一V,)mol, 均值。 所以根据方程式S+2OH+3H,O2— 回答下列问题： SO?十4H,O可知硫单质的物质的量为 (1)仪器①的名称是；仪器②的名称 0.0005c(V3一V2)mol,所以单次样品测定中硫 是 (2)步骤I中，乙醇的作用是 的质量分数可表示为00005c(V,-V)×32 0 m (3)步骤工中，样品完全溶解后，必须蒸 100%=1.6c(V-V) %。 馏除去乙醇的原因是。 m (4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因 答案：(1)圆底烧瓶球形冷凝管 是 。步骤Ⅱ结束后，若要检验反应后溶 (2)作溶剂，溶解单质硫 液中的S。,实验操作是 (3)防止双氧水氧化乙醇，影响实验测定 (5)步骤Ⅲ中，判断滴定达到终点的现象 结果 为。 (4)加热温度达到水的沸点，水分蒸发过 (6)单次样品测定中硫的质量分数可表 快，不宜控温取适量混合液先加人稀盐酸 示为（写出计算式）。 酸化，无明显实验现象，再加入氯化钡溶液， 考查目标：本题以测定某药用硫黄中硫 产生白色沉淀，说明含有SO 的含量为依托，考查基本实验仪器名称、乙醇 (5)滴入最后半滴标准液，溶液由黄色变 的性质、加热方式的区别、离子的检验方法、 为橙色，且半分钟内不褪色 滴定终点的判断方法及质量分数的计算，从 6).6c(9-V25 而检验考生从实验原理中提取知识的能力。 m 解析：(1)根据仪器构造可知仪器①是圆 素养目标：完成本题需要具备对实验步 底烧瓶，仪器②是球形冷凝管。 骤的信息加工、理解、辨析能力，分析和推理 (2)硫单质难溶于水，微溶于酒精，所以 能力，处理实验数据能力和实验方案评价能 乙醇的作用是作溶剂，溶解单质硫。 力，研究生活中的药用硫黄也是将化学知识 (3)双氧水具有强氧化性，乙醇具有还原 运用于生活的典型实例，体现了科学态度与 性，二者混合发生氧化还原反应，所以必须蒸 社会责任、科学探究与创新意识、变化观念与 馏除去乙醇。 平衡思想的化学学科核心素养。 (4)由于实验需要加热至100℃，而水的 17.CaCO?的热分解与Ni,P,催化的 沸点就是100℃，所以不宜采用水浴加热；要 CH,重整结合，可生产高纯度合成气(H2十 检验溶液中的硫酸根离子，需要排除溶液中 CO),实现碳资源的二次利用。主要反应 其他离子的干扰，所以实验操作是取适量混 如下： 合液先加入稀盐酸酸化，无明显实验现象，再 反应I:CaCO,(g)一CaO(g)+CO2(g) 加入氯化钡溶液产生白色沉淀，说明含 △H1=+178kJ·mo1 有SO。 反应Ⅱ：CH,(g)十CO2(g)一2H2(g)十 (5)甲基橙作指示剂，盐酸滴定氢氧化钾 2CO(g)△H2=+247kJ·mo1l 溶液，则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐 反应Ⅲ：H2(g)+CO,(g)一HO(g)+ 酸，溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟内不 CO(g)△H,=+41kJ·mo11 褪色。 回答下列问题： (6)不加入硫黄，消耗HC1标准溶液体 (1)Ca位于元素周期表中区；基态 积为VmL,因此原氢氧化钾的物质的量是 Ni+的价电子排布式为 0.001 cV:mol,.反应后剩余氢氧化钾的物质 (2)水分子的VSEPR模型与其空间结 的量是0.00lcV2mol,因此与硫磺反应的氢 构模型不同，原因是。 28 高中理化0年新动月中学生数理化 解题篇高考命题新动向 (3)NiP,的晶胞如图2所示（晶胞参数 为[Ar]4s2,价电子位于s轨道，属于周期表s a=b≠c,a=B=90°，y=120°)，该物质的化 区；Ni原子序数为28，基态电子排布式为 学式为 [Ar]3d4s2,Ni失去4s能级上2个电子形成 N+,价电子排布式为3d。 (2)水分子的中心原子O有2个。键，孤 电子对数为一？X1=2,共4个价层电子对， 2 ●P VSEPR模型为四面体形，空间构型为V形。 (3)NiP,的晶胞中，P原子8个位于顶点 (4个被6个晶胞共用，4个被12个晶胞共 图2 用)，2个位于体内，1个晶胞中所含P原子数 (4)恒压条件下，CH,重整反应可以促进 CaCO3分解，原因是 为2+4×合十4×位-3，i原子8个位于校 (5)在温度分别为T1、T,和T,下，CH (均被4个晶胞共用)，6个位于面（均被2个晶 的平衡转化率与压强的关系如图3所示，反 胞共用)，1个位于体内，Ni原子数为1十8× 应温度最高的是 (填T1、T2或T),原因 子十6×号=6，因此该物质的化学式为NP. 是 (4)CH,重整反应会消耗CO2,降低体系 100 中CO2分压，使CCO,分解反应正向移动且 80 反应放热，可以为碳酸钙分解提供能量 60 (5)反应Ⅱ正向为吸热反应，相同压强 % 时，升高温度，反应正向移动，CH转化率增 20 大，因此温度最高的是T1。 0 (6)一定温度、100kPa下，向体系中加入 0 5001000150020002500 压强kPa 1.0 mol CaCO3和1.0 mol CH,恒压反应至 图3 平衡时，体系中CaCO转化率为80%， CaCO,(g)CaO(g)+CO,(g)平衡时生成 (6)一定温度、100kPa下，向体系中加人 n(CO2)=0.8mol。CH1转化率为60%，CO 1.0 mol CaCO,和1.0 mol CH1,假设此条件 物质的量为1.3mol,则 下其他副反应可忽略，恒压反应至平衡时，体 CH(g)十CO2(g)=→2H2(g)十2CO(g) 系中CaCO转化率为80%，CH1转化率为 起始/mol1 0.8 0 0 60%,CO物质的量为1.3mol,反应Ⅲ的平 转化/mol0.6 0.6 1.2 1.2 衡常数K。=(保留小数点后一位)，此时 平衡/mol0.4 0.2 1.2 1.2 原位CO2利用率为】 H2(g)+CO,(g)H2 O(g)+CO(g) 已知：原位CO2利用率 起始/mol 1.2 0.2 0 1.2 [neo,(初始)一ncco,(平衡)一no,(平衡)] 转化/mol 0.10.1 0.1 0.1 ncco,(初始) 平衡/mol 1.1 0.1 0.1 1.3 100%。 气体总物质的量n德=(1.3十0.1十0.1 考查目标：本题以CaCO,的热分解及催 +1.1+0.4)mol=3mol。 化剂下的CH,重整设置问题情境，考查周期 反应Ⅲ的平衡常数K。= p(CO)·p(HO) 表中元素的位置、电子排布式、分子的空间结 p(CO2)·p(H2) 构、晶胞、化学平衡与移动、平衡常数的计算、 (g×1 o kPa)·(g10oka 利用率的计算等相关知识。 1.2, 解析：(1)Ca原子序数为20，电子排布式 (g×1o0kP·(g×100kP 29 中学生数理化 解题篇高考命题新动向 高中理化2025年12月 CaCO:平衡时n(CaCO3)=(1-1× (2)A的结构简式为】 80%)mol=0.2mo1,原位CO2利用率= (3)由B生成C的化学方程式为 neeo,(初始)一ncco,(平衡)一neo,(平衡) 反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙 × ncco,（初始) 醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多 100%=1.0-0.2-0.1×100%=70%. 副产物的生成，副产物可能的结构简式 1 为（写出一种即可）。 答案：(1)s3d8 (4)由D生成E的反应类型为 (2)由于价层电子对的相互排斥，得到含 (5)由F生成H的反应中可能生成中间 有孤电子对的分子的VSEPR模型，O原子 体J,已知J的分子式为C2H2FNO,则J 上存在2对孤电子对，略去VSEPR模型中 的结构简式为（写出一种即可）。 的O的孤电子对，得到分子的空间结构 (6)G的同分异构体中，含有碳氧双键的 (3)Ni2P 还有种（不考虑立体异构）；其中，能发生 (4)反应Ⅱ消耗反应I产生的CO2,降低 银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的 体系CO,分压，使反应I平衡右移 同分异构体的结构简式为 (5)T1反应Ⅱ吸热，升高温度，反应Ⅱ 考查目标：本题以具有杀虫和杀真菌活 正向移动，CH,平衡转化率增大 性的化合物的合成路线为情境，考查官能团 (6)1.270% 的名称、结构简式的书写、化学方程式的书 素养目标：本题结合了物质结构与化学 写、反应类型的判断、同分异构体的判断。主 反应原理的相关知识，综合性与应用性比较 要考查考生知识获取能力、思维认知能力、演 强，体现了证据推理与模型认知、宏观辨识与 绎推理能力。 微观探析、科学探究与创新意识的化学学科 解析：A在氯气和氯化铁催化下生成B, 核心素养。 18.化合物I具有杀虫和杀真菌活性，以 根据B的结构可推出A为 ,B与 下为其合成路线之一（部分反应条件已 简化)。 异丙醇发生取代反应生成C,C与浓硝酸发 浓HNO 生取代反应生成D,根据F的结构推出D为 、浓日SO OH NO F,0 发生取代反应 生成 E, E为 ,E与铁粉、氯化 NO. 已知：RNH2十 一定条件 氢发生还原反应生成F,F与3-戊酮在一定 条件下生成H,H与乙酰氯发生反应生成I, 个 据此解答。 NHR NR NHR R" 互变异构 (1)由】的结构式可知，其含氧官能团为 醚键，酯基。 R 个 回答下列问题： (2)由分析可知，A (1)I中含氧官能团的名称是 为 30 高中理化0年新月中学生教理化 解题篇高考命题新动向 (3)由分析可知，B与异丙醇发生取代反应 核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的 CHO 结构简式为 生成C和氯化氢，化学方程式为 答案：（1)醚键，酯基 HC1。反应 (2 时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇，异 丙醇较少，滴加下去优先和活泼的酰氯发生 (3) 反应，若改为向异丙醇中滴加B,则异丙醇足 量，会导致更多副产物的生成，副产物的结构 简式为 (4)取代反应 (4)根据C的结构推出D为 (5) ,D与 发生 F.C NO, 取代反应生成E。 CHO (5)由F生成H的反应中可能生成中 (6)6 间体J,已知J的分子式为C23H2F3NOa, 素养目标：本题具有较强的综合性和创 说明F生成H发生了已知信息第一步反 新性，需要考生对有机化学知识有很强的调 应，然后第二步反应，第二步两种产物互为 控能力，体现了证据推理与模型认知、科学探 顺反异构体，则J的结构简式为 究与创新意识的化学学科核心素养。 备考建议：(1)制定学习计划。根据自身 的学习实际和进度制定学习目标和阶段性学 习计划。要回归教材，完善知识体系。在备 考过程中切忌抛弃教材、盲目依赖教辅不断 (6)G为3-戊酮，分子式为CH。O,它的 刷题，要将同类型习题在教材素材基础上加 同分异构体中，含有碳氧双键，说明为醛或 工整合。 酮，若为醛，可以看成将醛基挂在一C,H,上， (2)规范答题，培养表述能力。规范化学 用语是化学考试中最容易与别人拉开差距的 共有4种同分异构体，分别为 入/、 得分点，在备考时要强化化学用语的书写规 CHO 范与表达，从而减少不必要的失分。 CHO CHO 人 、Y ,若为酮，除了 (3)挖掘题中关键信息，提升审题能力。 CHO 本次高考试题图像较多，审题耗时较长，在日 G本身外，共有2种同分异构体，分别为 常学习备考中应养成良好的审题习惯，精心 专注，做到精准快速地审题；另一方面要提炼 ,共有6种符合要求的同分异 审题方法，总结审题的一般步骤与程序，寻找 构体，其中，能发生银镜反应（含有醛基），且 突破口。 (责任编辑谢启刚) 31