内容正文:
第三章 晶体结构与性质
容山中学 化学科组
第四节 配合物与超分子
第1课时 配位键 配位化合物
主讲人:郭静
目 录
CONTENTS
1
2
配位键
配位化合物(配合物)
学习目标
知道配位键的特点,能从微观角度理解配位键的形成过程和表示方法。
理解配合物的结构特点,能判断常见的配合物。
知道常见配合物的制备原理与操作,了解配合物的存在与应用。
无水CuSO4是白色的,但CuSO4·5H2O却是蓝色的,这是为什么呢?
你知道吗
CuSO4·5H2O晶体
无水硫酸铜
新课导入
固体
溶液颜色
CuSO4
CuCl2•2H2O
CuBr2
NaCl
K2SO4
KBr
呈天蓝色的离子:
白色
白色
白色
白色
绿色
深褐色
教材p95,【实验3-2】
向盛有下表中固体样品的试管或点滴板中,分别加入足量的水,观察实验现象并填写下表
结论
天蓝色
天蓝色
天蓝色
无色
无色
无色
Cu2+显蓝色
SO42−
Na+
Cl−
K+
Br −
无色的离子:
探究课堂
教材p95,【实验3-2】
CuSO4晶体 CuCl2晶体 CuBr2晶体
白色 棕色 深褐色
CuSO4·5H2O晶体 CuCl2·2H2O晶体
蓝色 绿色
结论修正:Cu2+在水溶液中
常显蓝色
固态二价铜盐不一定显蓝色
五水合硫酸铜晶体也显蓝色
理论解释:
问题1:结合图示信息思考,Cu2+在任何条件下都显蓝色吗?
Cu2+在什么条件下显蓝色?
Cu2+与水结合显蓝色
Cu2+与H2O如何结合呢?
探究课堂
任务一 配位键
[Cu(H2O)4]2+的形成
Cu2+
有空轨道
H2O
有孤电子对
四水合铜离子
平面正方形
配位键
“电子对给予-接受”键
任务一 配位键
一、配位键
成键原子或离子一方提供_________,另一方提供_______而形成
的共价键,即“电子对给予—接受”键被称为配位键。
孤电子对
空轨道
概念
示例:
表示方法
配位键常用 A — B(或A→B)表示
提供孤电子对
给予体
提供空轨道
接受体
Cu
OH2
H2O
H2O
H2O
2+
[Cu(H2O)4]2+
配位键
配位键是一种特殊的共价键,多数属于σ键,具有饱和性和方向性。
任务一 配位键
一、配位键
形成条件
一方能提供孤电子对
另一方能提供空轨道
如:分子有 CO、NH3、H2O、HF 等;
离子有X−、OH−、CN−、SCN− 等。
如:H+、Mg2+、Al3+、B 和过渡金属的
原子或离子(常见Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+ 等)
多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的,
如:Ag+形成2个配位键、Cu2+形成4个配位键。
【思考与讨论】依据电子式和配位键的概念,讨论NH3 、H2O与H+是如何形成NH4+ 、H3O+的,如何理解原子间的相互作用力?
微点拨1:
配位键是一类特殊的共价键(σ键)而不是一类单独的化学键,但是在描述物质中存在的作用力类型时,通常将配位键单独指出(如存在离子键、共价键、配位键、氢键、范德华力)。
共价键、配位键
探究课堂
3.化合物NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3。
在NH3·BF3中,_______原子提供孤电子对,________原子接受电子。
氮(或N)
硼(或B)
2.下列粒子中含配位键的是( )
①N2H5+ ②CH4 ③OH− ④NH4+ ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3
⑦H3O+ ⑧[Ag(NH3)2]OH
A.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦ C.①④⑤⑥⑦⑧ D.全部
C
1.下列不能形成配位键的组合是( )
A.Ag+、NH3 B.H2O、H+ C.Co3+、CO D.Ag+、H+
D
学习评价
4. BF3与一定量水形成(H2O)2·BF3晶体Q,Q在一定条件下可转化为R:
①晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及______(填序号):
a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.金属键 e.氢键 f.范德华力
②R中阳离子的空间构型为 ,阴离子的中心原子轨道采用 杂化。
ad
三角锥形
sp3
学习评价
任务二 配合物
二、配合物
1、概念
金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体
或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
2、组成
[Cu(NH3)4] SO4
中心离子
配体
配位数
离子(外界)
配离子(内界)
有些配合物没有外界,如:
Ni(CO)4
铵盐和CO(含有一个σ键,一个π键,一个O→C的反馈π键)中虽然含有配位键,但不属于配合物!
任务二 配合物
二、配合物
2、组成
[Cu(NH3)4] SO4
中心离子
配体
配位数
离子(外界)
配离子(内界)
(1)中心原子(离子):提供空轨道的金属离子或原子
(2)配体:提供孤电子对的分子或阴离子,如CO、NH3、H2O、X−、OH−、CN−、SCN−
NH4+中存在配位键,那么NH4Cl等铵盐是否属于配合物?
NO!
含有配位键的化合物不一定是配合物,但配合物一定含有配位键。
铵盐和CO(含有一个σ键,一个π键,一个O→C的反馈π键)中虽然含有配位键,但不属于配合物!
任务二 配合物
二、配合物
[Cu(NH3)4] SO4
中心离子
配体
配位数
离子(外界)
配离子(内界)
(3)配位原子:配位体中提供孤电子对的原子,一般是ⅤA、Ⅵ A、ⅦA的非金属原子
如 N P O S F Cl
(4)配位数:直接与中心原子配位(形成配位键)的原子数目,一般是2、4、6、8
如[Fe(CN)6]4−中Fe2+ 的配位数为 。
6
如[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+中Cu2+ 的配位数为 。
2
4
(5)配离子的电荷:等于中心离子和配体总电荷的代数和, 如: [Fe(SCN)6]3−
+3
2、组成
任务二 配合物
二、配合物
对于配合物,内界与外界以离子键结合,外界在水溶液中易电离,但内界却难电离。如:
[Cu(NH3)4 ] SO4 == [Cu(NH3)4]2+
+ SO42−
[Co(NH3)5Cl ]Cl2 ==
+ 2Cl −
[Co(NH3)5Cl ]
2+
+3
【Try】现有0.1 mol [Co(NH3)5Cl ]Cl2 与足量的AgNO3溶液反应,最多可生成 mol AgCl沉淀。
0.2
[Cu(NH3)4] SO4
离子(外界)
配离子(内界)
5. 正误判断:
配位键实质上是一种特殊的共价键( )
提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子( )
有配位键的化合物就是配位化合物( )
配位化合物都很稳定( )
在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl− 均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀( )
Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子与配体构成的( )
×
√
×
×
√
√
NH4Cl等铵盐和CO中虽有配位键,但不是配合物。
学习评价
6、下列化合物属于配合物的是( )
A.Cu2(OH)2SO4 B.NH4Cl
C.[Zn(NH3)4]SO4 D.KAl(SO4)2
7、 0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理,产生0.01 mol AgCl沉淀,此氯化铬最可能是( )
A.[Cr(H2O)6]Cl3
B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
C.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
C
C
学习评价
8、完成下列空格:
配合物 内界 外界 中心原子(离子) 配位体 配位数
[Ag(NH3)2]OH
K4[Fe(CN)6]
Na3[AlF6]
Ni(CO)4
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Ag(NH3)2]+
OH-
Ag+
NH3
2
[Fe(CN)6]4-
K+
Fe2+
CN-
6
6
[AlF6]3-
Na+
Al3+
F-
Ni(CO)4
无
Ni
CO
4
[Co(NH3)5Cl]2+
Cl-
Co3+
NH3 Cl−
6
固态时属于哪种晶体?
离子晶体
1 mol 该化合物中σ键数目
9NA
12NA
6NA
8NA
21NA
微点拨2:
分析配合物中的σ键数目时,一要考虑中心离子与配位原子之间的配位键数目,二要考虑配体离子或分子内含有的σ键数目,三要考虑外界离子或分子中含有的σ键数目。
学习评价
任务三 简单配合物的制备
三、简单配合物的制备
教材p96
CuSO4(aq)
加入氨水
继续加
入氨水
加入
乙醇
【实验3-3】 [Cu(NH3)4]SO4的制备实验
蓝色沉淀
蓝色沉淀溶解
得深蓝色溶液
深蓝色晶体
任务三 简单配合物的制备
实验操作 实验现象 有关离子方程式
滴加氨水后,试管中首先出现 , 氨水过量后沉淀逐渐 ,得到
的透明溶液,滴加乙醇后析出 。 、
____________________________________、
蓝色沉淀
溶解
Cu2++2NH3·H2O == Cu(OH)2↓+
Cu(OH)2+4NH3== [Cu(NH3)4]2++2OH−
深蓝色
深蓝色晶体
蓝色溶液
蓝色沉淀
深蓝色溶液
+氨水
+氨水
+乙醇
深蓝色晶体
[Cu(NH3)4]2+ + SO42− + H2O =====
[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
乙醇
1.在制取氢氧化四氨合铜时加入乙醇的主要作用是降低溶剂极性,促进沉淀析出。
2.在制取氢氧化四氨合铜时,用玻璃棒摩擦试管壁的作用是为了促进晶体的聚集和析出。
3.深蓝色溶液及深蓝色晶体中,深蓝色都是因为存在配离子 [Cu(NH3)4]2+。4.[Cu(NH3)4](OH)2在溶液中能完全电离而显强碱性。
稳定性:
Cu
NH3
H3N
H3N
H3N
2+
Cu
OH2
H2O
H2O
H2O
2+
<
H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N比O更容易给出孤对电子,与Cu2+形成的配位键更强。
配位键稳定性
配位原子的配位能力:NH3 > H2O
中心原子(离子)的接受配体能力:H+ > 过渡金属 > 主族金属
配位键越强,配合物越稳定
配合物稳定性:
【思考与讨论】向硫酸铜溶液中滴加氨水,为什么[Cu(H2O)4]2+转化为[Cu(NH3)4]2+呢?从结构角度解释。
探究课堂
实验操作 向盛有少量0.1 mol/L FeCl3溶液(或任何含Fe3+的溶液)的试管中滴加1滴0.1 mol/L硫氰化钾(KSCN)溶液。
实验现象
实验原理
溶液变为红色
利用硫氰化铁配离子等颜色,可用于鉴定溶液中存在Fe3+;
又由于硫氰化铁配离子的颜色极似血液,常被用于电影特技
和魔术(但注意安全,因其有毒性)
Fe3+ + nSCN− [Fe(SCN)n]3−n
n = 1−6,随SCN−的浓度而异
配位数可为1 ~ 6
任务三 简单配合物的制备
教材p97
【实验3-4】 硫氰化铁的制备
任务三 简单配合物的制备
教材p97
NaCl中滴加AgNO3溶液
加入氨水
至沉淀恰好溶解
现象
滴加AgNO3(aq)后,出现 ,再加氨水后沉淀 ,溶液呈______。
白色沉淀
溶解
无色
原理
Ag++Cl− ==AgCl↓
AgCl+2NH3 == [Ag(NH3)2]++Cl−
【实验3-5】 氯化二氨合银 [Ag(NH3)2]Cl 的制备
任务四 配合物的形成对性质的影响
四、配合物的形成对性质的影响
一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、
氰化物,可溶解于氨水中,或依次溶解于含过量的OH−、Cl−、Br−、I−、CN−
的溶液中,形成可溶性的配合物。如:
蓝色沉淀溶解
又如:Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH−
加入氨水
1、改变溶解性
Al(OH)3+OH− == [Al(OH)4]−
任务四 配合物的形成对性质的影响
四、配合物的形成对性质的影响
2、改变颜色
当简单离子形成配离子时,其性质往往有很大差异。颜色发生
变化就是一种常见的现象,根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。
示例:Fe3+与SCN− 形成硫氰化铁配离子,其溶液显红色
FeCl3溶液
加入KSCN溶液
任务四 配合物的形成对性质的影响
四、配合物的形成对性质的影响
3、改变稳定性
配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越
稳定。当作为中心离子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。
示例:血红素中的Fe2+与CO分子形成的配位键比Fe2+与O2分子形成的配位键强,因此血红素中的Fe2+与CO分子结合后,就很难再与O2分子结合,血红素失去输送O2的功能,从而导致人体CO中毒。
任务五 配合物的应用
五、配合物的应用
1、在生命体中的应用
叶绿素
绿色植物生长过程中,起光合作用的是叶绿素,是一种含镁的配合物
任务五 配合物的应用
五、配合物的应用
1、在生命体中的应用
血红素
人和动物血液中起着输送氧作用的血红素,是一种含有亚铁的配合物
五、配合物的应用
1、在生命体中的应用
维生素B12
维生素B12(含钴的配合物)是一种需要肠道分泌物帮助才能被吸收的维生素
任务五 配合物的应用
第二代铂类抗癌药
(碳铂)
五、配合物的应用
2、在医药中的应用
3、在生产、生活中的应用
热水瓶胆镀银(银镜反应)
[Ag(NH3)2]OH
电解氧化铝的助熔剂
Na3[AlF6]
王水溶金
配合物 H[AuCl₄]
任务五 配合物的应用
9.下列化合物中同时含有离子键、共价键、配位键的是
A.Na2O2 B.KOH C.NH4NO3 D.H2O
C
10.下列物质中属于含有配位键的碱的是
A.[Ag(NH3)2]OH B.Mg(OH)2 C.Na[Al(OH)4] D.B(OH)3
A
11.碳铂(结构简式如图)是一种广谱抗癌药物。下列关于碳铂的说法错误的是
A.中心原子的配位数为4
B.sp3和sp2杂化的碳原子数之比为2:1
C.分子中σ键与π键的数目之比为10:1
D.分子中含有极性键、非极性键和配位键
C
学习评价
D
学习评价
配合物
成键特征:配位键越强,配合物越稳定
配位键
概念:以配位键结合形成的化合物
配合物的制备
概念:电子对给予-接受
表示方法:A→B
形成条件:一方提供孤电子对,一方提供空轨道
组成:內界(中心离子+配体)+外界
配合物的形成对性质的影响:
改变溶解性、颜色、稳定性
配合物与超分子
课堂小结
2NH
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