板块一 专题六 非选择题突破三-(教师用书配套课件)【领跑高中】2025版高考化学二轮专题复习

2025-12-16
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摘要:

该高中化学高考复习课件聚焦工艺流程题四大核心考点,涵盖原料预处理、物质分离提纯、反应条件控制及电离常数与溶度积计算,严格对接高考评价体系,通过近三年真题分析明确各考点权重,归纳出滤渣判断、pH调节等高频题型,构建系统备考框架。 课件亮点在于“真题研析+能力进阶”模式,精选2023-2024年北京、福建等高考真题,如以2024新课标卷Co³⁺浓度计算为例,培养学生科学思维与证据推理能力。针对调pH范围确定难点,总结“溶度积公式应用+离子浓度分析”突破方法,助力学生掌握答题技巧,教师可据此精准教学,提升备考效率。

内容正文:

非选择题突破三 目录CONTENTS 命题热点1 工艺流程中的原料预处理 01 命题热点2 流程中物质的分离、提纯与跟踪 02 命题热点3 流程中反应条件的控制 03 命题热点4 电离常数、溶度积常数的有关计算 04 命题热点1 01 工艺流程中的原料预处理 目录 原料预处理常见方法 知|识|强|化 方法 目的 解题指导 粉 碎、 研磨 将块状或颗粒状的物质磨 成粉末 增大反应物接触面积,以加快反应速率 或使反应更充分,也是提高“浸出率” 的方法之一 目录 方法 目的 解题指导 浸取 水浸 与水接触反应或溶 解 (1)加热、搅拌、适当提高酸(或碱)浓度,可以加快浸出速率;增加浸出时间可使样品充分溶解,可提高浸出率 (2)酸溶时所加酸的量不能太多 ①过量的酸可能会消耗后续调节pH所 加的碱性试剂 ②如果实验过程有硫化物,酸过量会形 成有毒气体硫化氢 酸浸 与酸接触反应或溶 解,使可溶性金属 离子进入溶液,不 溶物通过过滤除去 碱浸 除去油污,溶解酸 性氧化物、铝及其 氧化物 原料预处理常见方法 目录 方法 目的 解题指导 灼烧 (焙 烧) (1)除去可燃性杂质 (2)使原料初步转化 ①除去硫、碳单质 ②使有机物转化或除去有机物 ③高温下原料与空气中氧气反应等 ④使一些杂质在高温下氧化、分解,如 煅烧高岭土 原料预处理常见方法 目录 【典题示例1】 [粉碎(研磨)]以废铁屑为原料制备聚合硫酸铁(PFS) 的一种工艺流程如图: 粉碎过筛的目的是 ⁠ ⁠, 酸浸时最合适的酸是 ⁠。 选取细小颗粒,增大反应物接触面积,提高酸浸反应 速率 H2SO4 目录 【典题示例2】 [碱浸]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂(主要含金属 Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质),采用如下工艺流程 回收其中的镍,制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O): “碱浸”中NaOH的两个作用分别是 ⁠。 为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的 离子方程式 ⁠。 除去油脂、溶解铝及其氧化物 [Al(OH)4]-+H+ Al(OH)3↓+H2O 目录 真|题|研|析 1. (2024·北京高考18题节选)利用黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质)生产纯铜,流程示意图如右 (1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是 ⁠ ⁠。 解析:黄铜矿的矿石在焙烧前需粉碎,是为了增大反应物的接触面积,加快反应速率,使反应更充分。 增大接触面积,加快反应速 率,使反应更充分 目录 (2)(NH4)2SO4的作用是利用其分解产生的SO3使矿石中的铜元素转 化为CuSO4。(NH4)2SO4发生热分解的化学方程式是 ⁠ ⁠。 解析:铵盐不稳定,易分解,(NH4)2SO4分解为非氧化还原反应,产物中有NH3和SO3,故化学方程式为(NH4)2SO4 2NH3↑+SO3↑+H2O。 (NH4) 2SO4 2NH3↑+SO3↑+H2O 目录 (3)矿石和过量(NH4)2SO4按一定比例混合,取相同质量,在不同 温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜” 过程铜浸出率变化如图;400 ℃和500 ℃时,固体B中所含铜、铁 的主要物质如表。 温度/℃ B中所含铜、铁的主要物质 400 Fe2O3、CuSO4、CuFeS2 500 Fe2(SO4)3、CuSO4、CuO 目录 ②温度高于425 ℃,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率 随焙烧温度升高而降低的原因是 ⁠ ⁠ ⁠ ⁠。 ①温度低于425 ℃,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因 是 ⁠ ⁠。 温度低于425 ℃,随焙烧温度升高,(NH4)2SO4分解产生的 SO3增多,可溶物CuSO4含量增加,故铜浸出率显著增加 温度高于425 ℃,随焙烧温度 升高发生反应:4CuFeS2+17O2+2CuSO4 6CuO+2Fe2(SO4) 3+4SO3,CuFeS2和CuSO4转化成难溶于水的CuO,铜浸出率降低 目录 解析:①由题图可知,温度低于425 ℃,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大,是因为(NH4)2SO4分解产生的SO3增多,可溶物CuSO4含量增加,故铜浸出率显著增加;②温度高于425 ℃,随焙烧温度升高,CuFeS2和CuSO4转化成难溶于水的CuO,发生反应:4CuFeS2+17O2+2CuSO4 6CuO+2Fe2(SO4)3+4SO3,铜浸出率降低。 目录 2. (2023·福建高考11题节选)白合金是铜钴矿冶炼过程的中间产物,一 种从白合金(主要含Fe3O4、CoO、CuS、Cu2S及少量SiO2)中分离回收 金属的流程如下: “酸浸1”中加快反应速率的措施有 ⁠ (任写一种); 将白合金粉碎(或搅拌或适当提 高酸的浓度或适当提高温度) CoO发生反应的离子方程式为 ⁠。 CoO+2H+ Co2++H2O 目录 解析:根据影响化学反应速率的因素知,将白合金粉碎、搅拌、适当提 高酸的浓度和温度等操作均能加快反应速率。依据反应的一般规律,结 合原子守恒可知“酸浸1”中CoO发生反应:CoO+2H+ Co2++H2O。 目录 能|力|进|阶 1. (2024·重庆涪陵五中模拟)以Al2O3为载体的钯催化剂常用于石化行业 加氢催化裂化过程中,工业上以失活后的废Pd-Al2O3催化剂(主要含有 Pd、Al2O3,还有少量PdO、SiO2、C)为原料制备氯化钯的流程如下: 已知:PdO性质稳定,难溶于水、盐酸。 “氯化浸出”前必须“焙烧”去除废催化剂表面积碳,原因是 ⁠ ⁠, 焙烧时间过长,氯化浸出率下降,可能的原因是 ⁠。 防止 “氯化浸出”中消耗更多的盐酸与氯酸钠 部分Pd与氧气生成PdO 目录 2. (2024·东北三省四市联合体二模)以银精矿(主要成分为Ag2S、FeS2、ZnS)为原料采用“预氧化湿法提银”工艺流程如右: 已知:酸性环境下,Cl 有较强的氧化性,被还原为Cl-。 “分离转化”时,为提高Ag2S的转化率可采取的措施是 ⁠ ;Ag2S转化为AgCl和S的化 学方程式为 ⁠。 适当延长浸取 时间(或减小颗粒直径或适当升高温度) 3Ag2S+6HCl+KClO3 6AgCl+KCl+3S+3H2O 目录 命题热点2 02 流程中物质的分离、提纯与跟踪 目录 知|识|强|化 1. 流程中物质的确定 (1)滤渣的确定 目录 (2)循环物质的确定 目录 2. 产品的洗涤 洗涤试剂 适用范围 目的 蒸 馏 水 冷水 产物不溶于水 除去固体表面吸附着的××杂质;可 适当降低固体因为溶解而造成的损失 热水 有特殊的物质其溶解 度随着温度升高而下 降 除去固体表面吸附着的××杂质;可 适当降低固体因为温度变化溶解而造 成的损失 目录 2. 产品的洗涤 洗涤试剂 适用范围 目的 有机溶剂 (酒精、丙 酮等) 固体易溶于水、难溶 于有机溶剂 减少固体溶解;利用有机溶剂的挥发 性除去固体表面的水分,产品易干燥 饱和溶液 对纯度要求不高的产品 减少固体溶解 酸、碱溶液 产物不溶于酸、碱 除去固体表面吸附着的可溶于酸、碱 的杂质;减少固体溶解 洗涤沉淀方法:向过滤器中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后, 重复以上操作2~3次 目录 3. 萃取与反萃取 (1) 萃取原理(萃取金属离子):萃取是利用物质性质由一个液相转移到另一个液相的分离方法。萃取的作用:从矿石的浸出液中,提取和富集有价金属; 分离化学性质相近的金属离子。 (2)萃取步骤:萃取的操作步骤一般是首先将水溶液(料液)与有机溶剂(或溶液)充分混合,然后利用两相的密度不同静置分相。分出的称为萃余液,有机相称为负载有机相, 被萃入到有机相中去的物质称为被萃取物(起富集或分离作用)。 (3)反萃取:被萃取物萃入有机相后,一般需要使其重新返回水相,此时把负载有机相与反萃剂(一般为无机酸或碱的水溶液,也可以是纯水)接触, 使被萃取物转入水相,这一过程相当于萃取的逆过程, 故称为反萃取。 目录 真|题|研|析 1. (2024·甘肃高考15题节选)我国科研人员以高炉渣(主要成分为CaO、 MgO、Al2O3和SiO2等)为原料,对炼钢烟气(CO2和水蒸气)进行回收 利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示: 已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。 (1)高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是 ⁠。 NH3 目录 解析: (1)“气体”与烟气(CO2和水蒸气)反应生成(NH4)2CO3, 则该气体为NH3。a 目录 (2)“滤渣”的主要成分是CaSO4和 ⁠。 解析:焙烧时CaO、MgO、Al2O3均转化为硫酸盐,SiO2不反应, CaSO4微溶于水,故“水浸1”后过滤得到的“滤渣”的主要成分 是CaSO4和未反应的SiO2。 SiO2 目录 (3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为 ⁠ ⁠, 该反应能进行的原因是 ⁠ ⁠。 解析:结合题给已知条件Ksp(CaSO4)=4.9×10-5、Ksp(CaCO3)=3.4 × 10-9可知,“水浸2”时微溶的硫酸钙转化为 溶解度更小的碳酸钙,故“水浸2”时主要反应的化学方程式为 CaSO4+(NH4)2CO3 CaCO3+(NH4)2SO4。 CaSO4+(NH4) 2CO3 CaCO3+(NH4)2SO4 Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的 硫酸钙可转化为更难溶的碳酸钙 目录 (4)铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O可用于 ⁠。 净水 解析: NH4Al(SO4)2·12H2O溶于水后Al3+水解生成Al(OH)3胶 体,可用于净水。 目录 2. (2024·贵州高考16题)煤气化渣属于大宗固废,主要成分为Fe2O3、 Al2O3、SiO2及少量MgO等。一种利用“酸浸—碱沉—充钠”工艺,制 备钠基正极材料NaFePO4和回收Al2O3的流程如下: 目录 ①25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10 -33,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12; ②2Na[Al(OH)4](aq) 已知: Al2O3·3H2O(s)+2NaOH(aq)。 回答下列问题: (1)“滤渣”的主要成分为 (填化学式)。 SiO2 目录 解析: (1)SiO2不溶于硫酸,也不与硫酸反应,故酸浸时滤渣主要为SiO2。 目录 (2)“除杂”时需加入的试剂X是 ⁠。 解析:“碱沉”控制溶液pH至3.0,所得滤液1主要含有Al3+、Mg2 +,加入过量X是为了分离二者,结合除杂后Mg2+转化为Mg (OH)2沉淀、Al3+进入溶液可知,试剂X为NaOH。 NaOH 目录 (3)“水热合成”中,NH4H2PO4作为磷源,“滤液2”的作用是 ⁠ ⁠, 水热合成NaFePO4的离子方程式为 ⁠ ⁠。 作 钠源、中和H2P 电离出的H+ Na++Fe2++H2P +N +3OH- NaFePO4↓+NH3↑+3H2O 解析:结合已知②可知,水解所得滤液2的主要成分为NaOH,其在 “水热合成”中可提供Na元素形成NaFePO4,并且OH-可中和 H2P 电离出的H+,促进产物的生成。 目录 3. (2024·上海高考9~15题)粗盐中含有S 、K+、Ca2+、Mg2+等杂质离子,实验室按流程进行精制: 已知:KCl和NaCl的溶解度如图所示: 目录 (1)步骤①中BaCl2要稍过量,请描述检验BaCl2是否过量的方 法: ⁠ ⁠。 解析:根据溶液中所含离子种类知,可通过检验Ba2+来检验BaCl2,所选用试剂可为稀硫酸,若加入稀硫酸后有白色沉淀生成,则BaCl2过量。 静置后取适量上层清液于试管中,加入几滴稀硫酸,若产 生白色沉淀,则BaCl2过量 目录 (2)(不定项)若加BaCl2后不先过滤就加氢氧化钠和碳酸钠,会导 致 ⁠。 A. S 不能完全去除 B. 消耗更多NaOH C. Ba2+不能完全去除 D. 消耗更多Na2CO3 AD 解析:由题图知,加入BaCl2溶液后会生成BaSO4沉淀,若不过滤直接加入NaOH和Na2CO3,则BaSO4会部分转化成BaCO3沉淀,S 重新进入溶液,消耗更多的C ,A、D符合题意。 目录 (3)过滤操作中需要的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还需要 ⁠。 A. 分液漏斗 B. 漏斗 C. 容量瓶 D. 蒸发皿 解析:过滤需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和漏斗,B正确。 B 目录 (4)步骤④中用稀盐酸调节pH至3~4,除去的离子有 ⁠ ⁠。 解析:由流程图可知,滴加稀盐酸前滤液中主要含有K+、Na+、Cl-、OH-、C ,OH-、C 均可与加入的稀盐酸反应,分别生成H2O与CO2而被除去。 OH-、 C 目录 解析:由流程图及上述分析可知,“一系列操作”的目的是分离KCl与NaCl,结合题给溶解度曲线可知,NaCl的溶解度随温度变化较小,KCl的溶解度随温度变化较大,故可加热至有大量晶体析出后趁热过滤,以得到精盐,C正确。 (5)“一系列操作”是指 ⁠。 A. 蒸发至晶膜形成后,趁热过滤 B. 蒸发至晶膜形成后,冷却结晶 C. 蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤 D. 蒸发至大量晶体析出后,冷却结晶 C 目录 (6)请用离子方程式表示加入盐酸后发生的反应 ⁠ ⁠。   另有两种方案进行粗盐提纯。   方案2:向粗盐水中加入石灰乳[主要成分为Ca(OH)2]除去 Mg2+,再通入含NH3、CO2的工业废气除去Ca2+。 方案3:向粗盐水中加入石灰乳除去Mg2+,再加入碳酸钠溶 液除去Ca2+。 解析:加入HCl后,H+分别与OH-、C 发生反应。 H++OH- H2O,C +2H+ CO2↑+H2O 目录 (7)相比于方案3,方案2的优点是 ⁠ ⁠。 解析:方案2中,通入含NH3、CO2的废气后发生反应的化学方程式为CaCl2+2NH3+H2O+CO2 CaCO3↓+2NH4Cl,工业废气转化为氮肥,实现了工业废气的资源化利用,减少了有害气体的排放。 有害气体资源化利用产生氮肥, 减少了有害气体的排放 目录 能|力|进|阶 1. (2024·广州八十九中段考)二氧化铈(CeO2)是一种典型的金属氧化 物,具有较强的氧化性,广泛应用于多相催化反应,并作为汽车尾气净 化的三效催化剂的重要组成成分。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3、BaO 等)为原料制备CeO2的一种工艺流程如下图所示: 已知:①“氧化焙烧”后,Ce元素转化为CeO2和CeF4;②滤液A中含:S 、CeF3+等离子。 目录 回答下列问题: (1)滤渣A的主要成分是 (填化学式);“酸浸”不用盐酸 的理由是 ⁠ (答一点即可)。 BaSO4 CeO2具有较强氧化性会被盐酸还原为Ce3+,生成有毒 的Cl2会污染环境,且盐酸不能除去杂质Ba2+ 目录 解析:由流程图可知,氟碳铈矿主要含CeFCO3、BaO等,在富氧空气中“氧化焙烧”生成CeO2、CeF4和CO2,反应原理为4CeFCO3+O2 3CeO2+CeF4+4CO2;熔渣中加入硫酸“酸浸”时,BaO与H2SO4反应生成BaSO4,CeO2、CeF4转化成CeF3+,过滤后,滤液经系列操作,CeF3+转化成Ce3+,加入NaOH调节pH使Ce3+转化成Ce(OH)3沉淀,过滤后滤渣中加入NaClO将Ce(OH)3氧化成Ce(OH)4,煅烧Ce(OH)4得到CeO2。(1)由分析可知,滤渣A的主要成分是BaSO4;“酸浸”步骤中,用硫酸浸取,BaO与H2SO4反应生成BaSO4沉淀,若用盐酸替代硫酸,CeO2具有较强氧化性会被盐酸还原为Ce3+,生成有毒的Cl2 会污染环境,且盐酸不能除去杂质Ba2+。 目录 (2)“系列操作”包含以下几个过程:已知:Ce3+不能溶于有机物 TBP;CeF3+能溶于有机物TBP,且存在反应:CeF3++TBP CeTBP4++F-。“滤液A”中加入有机物TBP后的分离方法 是 ,“有机层B”中发生反应的离子方程式为 ⁠ 。水层中的一种溶质, 理论上可以在工艺流程图中的 工序中循环利用,减小 “调pH”工序中NaOH的用量,节约生产成本。 分液 2CeTBP4 ++H2O2 2Ce3++O2↑+2H++2TBP 酸浸 目录 解析:滤液A中的CeF3+能溶于有机物TBP,振荡静置后的水层与有机层采用分液方法分离;由流程可知,有机层A中加入“洗氟液”后,分离出含F-溶液,F-浓度减小,平衡CeF3++TBP CeTBP4++F-正向移动,CeF3+转化为CeTBP4+;由流程可知,有机层B中CeTBP4+在酸性条件下与H2O2发生氧化还原反应,CeTBP4+被还原成Ce3+,则H2O2被氧化成O2,Ce元素的化合价由+4价降至+3价,O元素的化合价由H2O2中的-1价升至O2中的0价,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,反应的离子方程式为2CeTBP4++H2O2 2Ce3++O2↑+2H++2TBP,根据上述反应可知,水层中的一种溶质为Ce2(SO4)3和H2SO4,故理论上可以在工艺流程图中的“酸浸”工序中循环利用,减小“调pH”工序中NaOH的用量,节约生产成本。 目录 (3)“调pH”中,要使Ce3+沉淀完全(通常认为溶液中离子浓度小于 1×10-5 mol·L-1为沉淀完全),应控制pH大于 {已知25 ℃ 时Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20}。 9 解析:当c(Ce3+)=1×10-5 mol·L-1时,依据Ksp[Ce(OH)3]=1×10-20,c(OH-)= = mol·L-1=1×10-5 mol·L-1,c(H+)= = mol·L-1=1×10-9 mol·L-1,则pH=9,此时处于沉淀溶解平衡状态,当pH大于9时,Ce3+完全沉淀。 目录 2. (2024·重庆调研)镍、钴及其化合物在工业上有广泛的应用。以含镍 废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)为原 料制备NiSO4·6H2O和CoCO3的工艺流程如下: 目录 (1)“滤渣Ⅰ”的主要成分是 (填化学式)。 解析:含镍废料含有NiO、FeO、Fe2O3、CoO、BaO、SiO2,加入 硫酸后,溶液中含有Ni2+、Fe2+、Fe3+、Co2+,BaO生成BaSO4, SiO2不溶于硫酸;加入NaClO3氧化后,溶液中含有Ni2+、Fe3+、 Co2+,加入Na2CO3生成NaFe3(SO4)2(OH)6,溶液中溶质为 CoSO4、NiSO4,加入萃取剂后,水层为CoSO4,加入 NaHCO3“沉钴”得CoCO3,有机层中为NiSO4,经反萃取得 NiSO4溶液。(1)SiO2不溶于H2SO4,BaO与H2SO4反应生成 BaSO4沉淀,故“滤渣Ⅰ”的主要成分是SiO2、BaSO4。 SiO2、BaSO4 目录 (2)“调pH”过程中生成黄钠铁矾沉淀,该反应的离子方程式 为 ⁠ ⁠。 3Fe3++Na++2S +3H2O+3C NaFe3(SO4)2 (OH)6↓+3CO2↑ 解析: “调pH”过程中生成黄钠铁矾沉淀,该反应的离子方程式为3Fe3++Na++2S +3H2O+3C NaFe3(SO4)2(OH)6↓+3CO2↑。 目录 (3)“萃取”时需充分振荡,目的是 ⁠ ⁠, “萃取”和“反萃取”可简单表示为2HX+Ni2+ NiX2+2H+, 在“萃取”过程中加入适量氨水,其作用是 ⁠ ⁠, “反萃取”需要往有机层中加 (填试剂名称)。 增大有机溶剂与粗硫酸镍废液 的接触面积,提高硫酸镍的萃取率 促进平衡向正反应 方向移动,提高萃取率 稀硫酸 目录 解析: “萃取”时需充分振荡,使得水溶液和有机溶剂形成更多小液滴,从而增大有机溶剂与粗硫酸镍废液的接触面积,提高硫酸镍的萃取率;氨水可以消耗溶液中的H+,促进反应2HX+Ni2+ NiX2+2H+向右进行,从而提高萃取率;“反萃取”应使反应2HX+Ni2+ NiX2+2H+向左进行,可通过加酸来实现,为了不引入杂质离子,可选用稀硫酸。 目录 (4)常温下,Ksp[Co(OH)2]=2×10-15,若起始时c(Co2+)= 0.02 mol·L-1,“沉钴”过程中应控制pH< ⁠。 7.5 解析:“沉钴”过程中不能生成Co(OH)2,又Ksp[Co(OH)2]=c(Co2+)·c2(OH-)=2×10-15,若起始时c(Co2+)=0.02 mol·L-1,则c(OH-)< mol·L-1=1×10-6.5 mol·L-1,c(H+)>10-7.5 mol·L-1,故“沉钴”过程中应控制pH<7.5。 目录 命题热点3 03 流程中反应条件的控制 目录 条件控制 答题指导 控制溶 液的pH ①调节溶液的酸碱性,使金属离子形成氢氧化物沉淀析出(或 抑制水解) ②“酸作用”还可除去氧化物(膜) ③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧 化硅等 ④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件) 流程中常见反应条件的控制和答题指导 知|识|强|化 目录 条件控制 答题指导 控制温 度(常 用水 浴、冰 浴或油 浴) ①防止副反应的发生 ②使化学平衡移动;控制化学反应的方向 ③控制固体的溶解与结晶 ④控制反应速率;使催化剂达到最大活性 ⑤升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发 ⑥加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离 ⑦趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量 ⑧降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求 目录 真|题|研|析 1. (2023·辽宁高考16题节选)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取 液(含Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+),实现镍、钴、镁元 素的回收。 已知: 物质 Fe(OH)3 Co(OH)2 Ni(OH)2 Mg(OH)2 Ksp 10-37.4 10-14.7 10-14.7 10-10.8 目录 回答下列问题: (1)“氧化”中保持空气通入速率不变,Mn(Ⅱ)氧化率与时间的关 系如下。SO2体积分数为 时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大。 9.0% 解析:由图可知,当SO2体积分数为9.0%时,Mn(Ⅱ)氧化率达到100%所用时间最短,氧化速率最大。 目录 (2)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH), 该反应的化学方程式为 ⁠ ⁠。 解析:“沉钴镍”中得到的 Co(Ⅱ)以Co(OH)2形式存在,其可被空气中O2氧化为CoO(OH),根据氧化还原反应规律可写出反应的化学方程式。 4Co(OH)2+O2 4CoO(OH)+ 2H2O 目录 (3)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25 ℃),需控制pH不低 于 (精确至0.1)。 解析:Mg2+沉淀完全,则 c(Mg2+)≤10-5 mol·L-1,c(OH-)≥ = mol·L-1=10-2.9 mol·L-1,c(H+)≤10-11.1 mol·L-1,pH≥11.1。 11.1 目录 2. (2023·福建高考11题节选)白合金是铜钴矿冶炼过程的中间产物,一 种从白合金(主要含Fe3O4、CoO、CuS、Cu2S及少量SiO2)中分离回收 金属的流程如下: “焙烧1”中,晶体[Fe2(SO4)3·xH2O和CoSO4·yH2O]总质量随温度升 高的变化情况如下: 温度区间/℃ <227 227~566 566~600 600~630 晶体总质量 变小 不变 变小 不变 目录 (1)升温至227 ℃过程中,晶体总质量变小的原因是 ⁠ ⁠; 566~600 ℃发生分解的物质是 (填化学式)。 解析:由表可知,升温至227 ℃过程中,晶体总质量变小的原因是晶体[Fe2(SO4)3·xH2O和CoSO4·yH2O]失去结晶水;227~566 ℃质量不变,而后566~600 ℃质量再次减小,结合水浸后得到Fe2O3和CoSO4溶液可知,此时硫酸铁分解。 晶体失去结晶水 Fe2(SO4)3 目录 (2)为有效分离铁、钴元素,“焙烧1”的温度应控制为 ℃。 解析:为有效分离铁、钴元素,同时考虑能耗因素,“焙烧1”的温度应控制在600 ℃,此时硫酸铁已全部分解,而CoSO4不分解。 600 目录 能|力|进|阶 1. (2024·皖豫名校联盟联考)硝酸镍、硝酸钠在陶瓷、玻璃工业应用广 泛。以废弃镍板(含有少量的氧化铝杂质)生产硝酸镍、硝酸钠的工艺 流程如图所示: 目录 已知:①NiCO3难溶于水; ②NO2+NO+Na2CO3 2NaNO2+CO2,2NO2+Na2CO3 NaNO3 +NaNO2+CO2。 请回答下列问题: (1)“反应器”中需控制反应温度为50~60 ℃的原因是 ⁠ ⁠。 解析: “反应器”中需控制温度50~60 ℃,原因是温度太低,反应速率慢,温度太高,硝酸分解挥发快。 温度太低, 反应速率慢,温度太高,硝酸分解挥发快 目录 (2)为了除去Al3+,向“浸取液”中加入NiCO3调节pH至5~6。写出 除去Al3+并生成CO2的离子方程式: ⁠ ⁠。 解析:为了除去Al3+,向“浸取液”中加入NiCO3,其作用是促进Al3+的水解,Al3+生成Al(OH)3沉淀,同时生成CO2和Ni2+,离子方程式为2Al3++3NiCO3+3H2O 2Al(OH)3+3Ni2++3CO2↑。 2Al3++3NiCO3+ 3H2O 2Al(OH)3+3Ni2++3CO2↑ 目录 (3)补充完成操作③ ⁠。 解析:从Ni(NO3)2溶液得到Ni(NO3)2固体的操作是用硝酸酸化后,减压蒸发,冷却结晶,离心分离。 (4)向“转化器”中加入稀硝酸的目的是 ⁠ ⁠。 解析:吸收塔反应后的溶液为NaNO3和NaNO2的混合物,加入硝酸的目的是除去NaNO3中的NaNO2杂质。 冷却结晶 除去NaNO3中的NaNO2杂 质(合理即可) 目录 2. (2024·包头三模)科学家最近首次发现像大脑一样学习的材料—— VO2。某小组以接触法制硫酸的废催化剂(主要成分是V2O5,含少量 Fe3O4、CuO、Al2O3等杂质)为原料制备VO2的流程如下: 目录 ②V +2H+ V +H2O; ③几种金属离子氢氧化物沉淀的pH如表。 金属氢氧化物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Cu(OH)2 开始沉淀的pH 2.7 4.0 4.6 完全沉淀的pH 3.7 5.2 6.0 已知:①NH4VO3难溶于水,(VO2)2SO4易溶于水; 目录 (1)有人建议:在“酸浸”和“调pH”之间加入适量双氧水,理由 是 ⁠。 解析:Fe3O4溶于稀硫酸得到Fe2(SO4)3和FeSO4的混合溶液,溶液pH为8时,Fe2+不能转化为沉淀,所以在酸浸和调pH之间应加入适量双氧水,将溶液中Fe2+氧化为Fe3+,便于调节溶液pH时转化为Fe(OH)3沉淀除去。 “煅烧1”的烧渣溶于酸得到的溶液中含有Fe2+ 请回答下列问题: 目录 (2)理论上,为实现Cu2+完全沉淀,应调节pH=6.0,在工业生产 中,常调节pH=8,其目的是 ⁠ (用化学用语和必要 的文字说明)。 解析:钒元素在溶液中存在如下平衡:V +2H+ V +H2O,调节溶液pH为8使溶液呈碱性,减小溶液中的H+浓度,使平衡向逆反应方向移动,有利于生成更多的V 。 V +2H+ V +H2O,碱性 条件促进平衡向左移动,生成更多的V 目录 (3)“高温还原”中试剂X可能是C、CO、H2C2O4,如果制备等量的 VO2(氧化产物都是CO2),则还原剂C、CO、H2C2O4的物质的量 之比为 ⁠。 解析: “高温还原”发生的反应为V2O5与还原剂X高温下反应生成VO2,设反应生成VO2的物质的量为1 mol,由得失电子数目守恒可知,反应消耗C、CO、H2C2O4的物质的量为 mol、 mol、 mol,则三种还原剂的物质的量之比为 mol∶ mol∶ mol=1∶2∶2。 1∶2∶2 目录 (4)“煅烧2”需要在流动空气中煅烧的目的是 ⁠ ⁠。 解析: “煅烧2”发生的反应为NH4VO3煅烧分解生成V2O5和NH3,反应生成的NH3具有还原性,可能还原V2O5,所以煅烧时应在流动空气中煅烧,利用空气带走NH3,防止V2O5被还原。 及时带走NH3,避免 NH3还原V2O5 目录 命题热点4 04 电离常数、溶度积常数的有关计算 目录 知|识|强|化 1. 已知溶度积,求沉淀转化平衡体系中的离子浓度比 以Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)为例,向含Cu2+的 溶液中加入MnS固体,达到平衡后,溶液中 = = ,只要温度不变, 则不变。 目录 2. 依据Ksp计算开始沉淀和完全沉淀时的pH 对于M(OH)n(s) Mn+(aq)+nOH-(aq),判断开始沉淀和完 全沉淀时的pH。 (1)开始沉淀时的pH c(OH-)= mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,从而确定pH。 目录 (2)完全沉淀时的pH 一般情况认为当该离子的浓度小于等于1.0×10-5 mol·L-1时,已 经沉淀完全(特殊情况除外),c(OH-)= mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,从而确定pH。 注意:去除Fe2+时先氧化成Fe3+,再调节pH。 目录 3. 电离度(α)、电离常数(Ka、Kb)与c(H+)、c(OH-)的关系 设一定温度下,浓度为c mol·L-1醋酸的电离度为α。         CH3COOH CH3COO-+H+ 起始/(mol·L-1) c 0 0 变化/(mol·L-1) cα cα cα 平衡/(mol·L-1) c-cα≈c cα cα Ka= =cα2,α= ,c(H+)=c·α= 。 对于一元弱碱(如NH3·H2O)也可得上述关系。 目录 真|题|研|析 1. (2024·新课标卷27题节选)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催 化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要 含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的 工艺如下: 目录 Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ Zn2+ 开始沉淀的pH 1.5 6.9 — 7.4 6.2 沉淀完全的pH 2.8 8.4 1.1 9.4 8.2 “除钴液”中残留的Co3+浓度为 mol·L-1。 1.0×10-16.7 已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10-5 mol·L-1)时 的pH: 目录 解析:根据表中Co3+沉淀完全时的pH=1.1可知,Ksp[Co(OH)3]= 1.0×10-5×(1.0×10-12.9)3=1.0×10-43.7,溶液pH=5时,c(OH -)=1.0×10-9 mol·L-1,则残留的Co3+浓度为 = 1.0×10-16.7 mol·L-1。 目录 2. (2023·福建高考11题节选)25 ℃时,Ksp(CuS)=6.3×10-36,H2S 的Ka1=1.1×10-7,Ka2=1.3×10-13。反应CuS(s)+2H+(aq) Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K= (列出 计算式即可)。经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。 ​ 目录 3. (2023·山东高考17题节选)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡: B(OH)3+H2O H++[B(OH)4]-(常温下,Ka=10-9.24);B (OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常温 下,在0.10 mol·L-1硼砂溶液中,[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的 量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-,该水解反应的离子方程式 为 ,该溶 液pH= ⁠。 [B4O5(OH)4]2-+5H2O 2B(OH)3+2[B(OH)4]- 9.24 目录 解析:[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B (OH)4]-,则根据原子守恒和电荷守恒可配平其水解反应的方程式为 +5H2O 2B(OH)3+2[B(OH)4]-。该溶液中 c[B(OH)3]=c ,根据B(OH)3在水中存在的平衡, B(OH)3+H2O H++[B(OH)4]-的平衡常数Ka= =10-9.24 知,c[B(OH)3]=c{[B(OH)4] -}时,c(H+)=10-9.24 mol·L-1,pH=-lg 10-9.24=9.24。 目录 能|力|进|阶 1. (2024·南昌十九中模拟)氧化钪(Sc2O3)可用作半导体镀层的蒸镀材 料,也可制成可变波长的固体激光器和高清晰度的电视电子枪、金属卤 化物灯等。以钛白工业废酸(含Sc3+、TiO2+、Mn2+、H+、S 等离 子)为原料制备氧化钪(Sc2O3)的一种流程如下图。 钛白工业废酸 油相 滤渣 滤液 Sc2(C2O4) 3 Sc2O3 回答下列问题: 目录 (1)萃取剂萃取Sc3+的原理为Sc3++3HR ScR3+3H+(HR代表萃 取剂)。在“反萃取”中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3、 MnO2等物质,其中生成含Sc化合物的化学方程式为 ⁠ 。25 ℃时,经“反萃取”后所得滤液的pH=8,则残留的Sc3+浓度为    mol·L-1{已知:25 ℃时,Ksp[Sc(OH)3]=8×10-31}。 ScR3+ 3NaOH Sc(OH)3+3NaR 8×10-13 目录 解析:在“反萃取”中,加入NaOH溶液后生成Sc(OH)3,其中生成含Sc化合物的化学方程式为ScR3+3NaOH Sc(OH)3+3NaR;25 ℃时,经“反萃取”后所得滤液的pH=8,即c(OH-)=1×10-6 mol·L-1,则残留的Sc3+浓度为 = mol·L-1=8×10-13 mol·L-1。 目录 (2)“沉钪”时用到草酸。已知草酸的Ka1=5.6×10-2,Ka2= 1.5×10-4,则在25 ℃时,pH=3的草酸溶液中 = ⁠。 解析:在25 ℃时,pH=3的草酸溶液中 = × × = = =8.4。 8.4 目录 (3)在空气中焙烧Sc2(C2O4)3的化学方程式为 ⁠ ⁠。 解析:在空气中焙烧Sc2(C2O4)3,草酸根离子中碳的化合价是+3价,焙烧时会被氧气氧化为CO2,化学方程式为2Sc2 (C2O4)3+3O2 2Sc2O3+12CO2。 2Sc2(C2O4)3+ 3O2  2Sc2O3+12CO2 目录 2. (2024·秦皇岛部分高中二模)废钼催化剂中钼、钴、镍等有色金属作 为二次资源可加以回收利用,一种从废钼催化剂(主要成分为MoO3、 MoS2,含少量CoO、CoS、NiO、Fe2O3等)中回收有色金属的一种工艺 流程如图所示: 目录 ②部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀时溶液的pH如表所示: 金属阳离子 Co2+ Fe3+ Ni2+ 开始沉淀 7.0 2.3 7.1 沉淀完全 9.0 3.2 9.2 已知:①Ksp(NiC2O4)=4.5×10-7; 目录 (1)“焙烧”时MoS2转化为MoO3,写出“碱浸”时MoO3参与反应的 离子方程式: ⁠。 解析: “焙烧”时MoS2转化为MoO3,“碱浸”时MoO3和OH-反应生成Mo ,离子方程式为MoO3+2OH- Mo +H2O。 (2)“除铁”时,控制pH的范围为 ⁠。 解析:“除铁”时,需要将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,而Ni2+和Co2+不能沉淀,由表格数据可知,控制pH的范围为3.2≤pH<7.0。 MoO3+2OH- Mo +H2O  3.2≤pH<7.0 回答下列问题: 目录 (3)“除铁”后所得滤液中c(Ni2+)=0.8 mol·L-1,“沉镍”后所 得滤液中c(C2 )=1.0×10-5 mol·L-1,则沉镍率= ⁠ [沉镍率= ×100%,计算过程中不考虑溶液体积变化,保留三位有效数字]。 解析: “除铁”后所得滤液中c(Ni2+)=0.8 mol·L-1,“沉镍”后所得滤液中c(C2 )=1.0×10-5 mol·L-1,溶液中c(Ni2+)= = mol·L-1=4.5×10-2 mol·L-1,则沉镍率= ×100%≈94.4%。 94.4% 目录 (4)在空气中加热18.3 g CoC2O4·2H2O,其残留固体质量与温度的关 系如图所示。图中a、c两点对应固体的成分分别 是 、 (填化学式,其中c为Co的氧化物)。 CoC2O4 CoO 目录 解析:18.3 g CoC2O4·2H2O为 =0.1 mol,a点处,减少的质量为 18.3 g-14.7 g=3.6 g,恰好为0.2 mol H2O,故a点的化学式为CoC2O4;c点,根据Co元素守恒,设Co的氧化物为CoOx,其质量为 7.5 g,则0.1×(59+16x)=7.5,解得x=1,故c点处Co的氧化物为CoO。 目录 $

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