内容正文:
1.压强平衡常数(Kp)
(1)含义
在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示,其单位与表达式有关。
(2)表达式
[2022·全国乙卷]在1470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为______,
平衡常数Kp=_____ kPa。
2H2S S2(g) + 2H2(g)
50%
4.76
速率方程
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)
达平衡,有
N2O4与NO2之间存在反应:N2O4(g)2NO2(g)。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:
v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。
则一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=________。
2.2.6
①横坐标和纵坐标的意义。
②曲线的趋势(升高、降低、斜率等)。
③图像上特殊点的意义。
(如交点、最高点、最低点、转折点、突变点、起点、终点等)
④看是否需要加辅助线
1.单因素时间图像
化学平衡图像
v-t 图
c-t 图
(1)写出化学反应方程式:
(2)求A的转化率:
2A ⇌ 3B + C
(1)反应过程中物质的量或浓度—时间图像
(2)条件改变时速率—时间图像
2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g) ΔH<0
合成氨反应:N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol,在反应过程中,正反应速率的变化如图。下列说法正确的是( )
A.t1时升高了温度 B.t2时使用了催化剂
C.t3时增大了压强 D.t4时降低了温度
B
(3)条件改变时物质的量或浓度—时间图像
条件改变 图像示例 方法指导
减压(容器体积扩大到原来的2倍) N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
当容器体积扩大到原来的n倍,反应体系中气态各物质的浓度均变为原来浓度的 倍,所有线都出现“断点”
升高温度 2NO2(g) N2O4(g) ΔH=-56.9 kJ·mol-1
当反应体系中温度发生改变时,v-t中速率曲线出现“断点”,而恒容条件下c-t中所有线全部是连续的
降低温度 2NO2(g) N2O4(g) ΔH=-56.9 kJ·mol-1
N2
c(N2)增加
c(NH3)减少
恒压v有增有减:
恒压通入N2(或H2)
v
0
v逆
v正
t
t1
[大本p49]2.一定温度下,在某密闭容器中发生反应:H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)并达到平衡状态。若保持温度不变,在t0时刻改变外界条件,反应速率发生如图所示的变化。则下列关于反应容器及反应条件变化的说法正确的是( )
A.容器为恒压容器时,充入适量He
B.容器为恒压容器时,充入适量HI
C.容器为恒容容器时,充入适量He
D.容器为恒容容器时,充入适量HI
B
恒压充入HI,体系的体积增大,H2和I2的浓度都变小,正反应速率减小而HI的浓度增大,逆反应速率增大,而且最终达到平衡时,与原平衡各物质的浓度完全一样,B项正确。
全程v-t图像
v
t
0
A
B
C
AB段(v增):反应放热,随反应的进行,温度升高,导致v渐增。
BC增(v减):随反应的进行,溶液中c(H+)渐小,导致反应v的减小。
Zn与足量盐酸反应,反应速率随时间的变化如图所示:
容积均为1L的甲、乙两个容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。
相同温度下,分别充入0.2 mol的NO2,发生反应:
2NO2(g) ⇌ N2O4(g) ΔH<0,甲中NO2的相关量随时间变化如下图所示。
0~3 s内,甲容器中NO2的反应速率增大的原因是 。
0~3 s内,温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响
反应过程中A(g)、B(g)、C(g)物质的量变化如图所示,根据图中所示判断下列说法正确的是( )
A.10~15 min可能是加入了正催化剂
B.10~15 min可能是降低了温度
C.20 min时可能是缩小了容器体积
D.20 min时可能是增加了B的量
AD
2.多因素时间图像
化学平衡图像
ɑ-t-T 图
ɑ-t-P 图
t
αA
T1
T2
t
αA
T1
T2
T2>T1
ΔH<0
ΔH>0
T1>T2
“先拐先平数值大”
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
t
T1
T2
B%
T2>T1
ΔH>0
①B的含量越来越高,这个反应是向左进行的。
②先找出谁先拐,谁的温度就高,然后看平衡向哪移动判断ΔH。
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
t
αA
P1
P2
P2>P1
加压左移
m+n<p+q
t
αA
P1
P2
P1>P2
加压右移
m+n>p+q
C%
t
P1
P2
P1>P2
m+n=p+q
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
t
B%
T2P2
T1P2
T1P1
P2>P1
加压左移
m+n<p+q
T1>T2
升温右移
ΔH>0
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
3.温度/压强图像
化学平衡图像
恒压线 图
恒温线 图
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
T
αA
1.01107Pa
1.01106Pa
1.01105Pa
正反应 热,m+n p+q
放
>
等温线
定一议二
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
P
A%
500℃
200℃
等压线
正反应 热,m+n p+q
放
<
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
T
C%
1.01106Pa
1.01105Pa
1.01104Pa
正反应 热,m+n p+q
P
A%
300℃
200℃
吸
>
正反应 热,m+n p+q
吸
=
[大本p52]T℃时,对于可逆反应:A(g)+B(g)2C(g)+D(g) ΔH>0。下列各图中正确的是
第二课时
1.在密闭容器中进行下列反应:
M(g)+N(g) R(g)+2L,在不同条件下R的百分含量R%的变化情况如下图,下列叙述正确的是( )
A.正反应吸热,L是气体
B.正反应吸热,L是固体
C.正反应放热,L是气体
D.正反应放热,L是固体或液体
C
2.化学反应X2(g)+Y2(g) 2XY(g) ΔH<0
达到平衡状态时,图2—12中各曲线符合平衡移动原理的是( )
A,C
7.在恒温恒压下,某一体积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)
2C(g) ΔH<0,t1时达到平衡后,在t2时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是
A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:
Ⅰ>Ⅱ
B.t2时改变的条件是向密闭容器中加入物质C
C.O~t2时,v正>v逆
D.Ⅰ、Ⅱ 两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
185页
√
在体积可变的密闭容器中发生反应N2O4(g) ⇌ 2NO2(g) ΔH>0,在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A. A、C两点的反应速率:A>C
B. A、C两点气体的颜色:A深,C浅
C. 由状态B到状态A,可以用加热的方法
D. A、C两点气体的平均相对分子质量:A>C
C
4.几种特殊图像
化学平衡图像
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
T
v
v正
v逆
平衡点
P
v
v正
v逆
正反应是 反应
吸热
m+n p+q
>
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
正反应是 反应
吸热
T
v
v逆
v正
T1
T2
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
L线上所有的点都是平衡点
v正>v逆
v正<v逆
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
峰值点M后:平衡移动
峰值点M前:建立平衡
升温,速率快,转化率逐渐增大。
M点达平衡,继续升温,平衡移动。
ΔH<0
m+n<p+q
PP
对于放热反应
(1)温度逐渐升高,其反应速率越来越快,反应物的转化率逐渐增大;但由于速率太小,在一定时间内转化率小于平衡转化率;
(2)温度继续升高,其反应速率越来越快,在一定温度下,可以达到平衡转化率;
(3)温度继续升高,平衡逆向移动,此时温度升高,转化率减小。
37
氨气的
平衡体积分数
n(H2)
n(N2)
1/3
投料平衡曲线上的点均为平衡点
投料比为1:3时,二者转化率相同
投料比为1:3时, NH3平衡体积分数最高
在一定的温度下只要投料比=系数比,
平衡时产物百分含量就最大。
[大本53页]已知A(g)+B(g)⇌2C(g),反应过程中C的百分含量与温度的关系如图所示,下列说法正确的是
A.正反应速率:v(c)>v(d)>v(b)
B.化学平衡常数:K(d)>K(c)
C.c点向d点变化时,v正<v逆
D.d点状态加入合适的催化剂可使C%增大
[大本53页]在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下, 催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如题图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)下列说法正确的是( )
A.2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的 ΔH>0
B.图中X点所示条件下,
延长反应时间不能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,
增加O2的浓度不能提高NO转化率
D.380 ℃下,c起始(O2)=5.0×10-4 mol/L,NO的平衡转化率为50%,则
NO的平衡转化率为50%,平衡常数K>2 000
D
[大本p53]温度为T1时,在1L密闭容器中按照一定比例充入NO(g)和O2(g)。发生反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)。达到平衡时NO2(g)的体积分数φ(NO2)随的变化如图所示,则A、B、C三点中NO的转化率最大的是______;当=2.3时,达到平衡时φ(NO2)可能是D、E、F三点中的_____。
A
F
CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-48.9 kJ·mol-1
在490 K之前,甲醇产率随
着温度升高而增大的原因是:
490 K之后,甲醇产率下降原因是:
反应尚未达到平衡,温度越高化学反应速率越快。
1.反应达到平衡后升高温度,
平衡逆向移动;
2.催化剂活性降低;
3.某副反应变成了主导反应
包含非平衡产率和平衡产率
a、b、c、d四点中,
达到平衡状态的是_____。
bcd
2CO(g)+O2(g) =2CO2(g)
e点转化率出现突变的原因可能是:
温度升高后催化剂失去活性
P点是平衡状态吗?
曲线属于描点法所得图像,P点不一定为图像的最高点,即不一定为平衡状态点
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下,达到平衡时,其压强平衡常数Kp=。其中p(A)、p(B)、p(C)、 p(D)表示对应物质的分压。
Kpk2
$