内容正文:
化学反应的方向
年 级:高二 学科:化学(人教版)
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碳在空气中燃烧可以得到二氧化碳,而二氧化碳却很难分解成碳和氧气,为什么?
导入情景
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水总是自发地由高处往低处流
红墨水扩散
任务一
感知自发反应
花香四溢
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任务一
我们把在一定条件(包括点燃、加催化剂等)下,不需要持续借助外力(如通电、高温等)驱动,就能自发进行的化学反应叫做自发反应。
感知自发反应
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任务一
感知自发反应
根据自发反应的定义,判断下列反应属于自发反应吗?
√
√
未通电不自发,通电后能反应
X
X
自发反应的逆反应是非自发的
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19世纪初,贝特罗(法)和汤姆逊(丹麦)提出:放热反应可以自发进行,而吸热反应则不能自发进行。
【化学史料一】
任务二
探究自发反应的判据
∆ H < 0
问题一:能用焓变(∆ H)作为自发反应的判据吗?
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水 流
电 流
热 量
自发
高处
低处
自发
高电位
低电位
自发
高温
低温
任务二
探究自发反应的判据
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反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
∆ H<0
体系趋向于从能量高的状态转变为能量低的状态
任务二
探究自发反应的判据
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2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g)
反应放热有利于反应自发进行,
但只根据反应的焓变来判断化学反应的方向是不全面的。
∆ H ﹥ 0
想一想:吸热反应都不能自发进行吗?
任务二
探究自发反应的判据
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有序排列的火柴散落时自发地成为无序排列
放在包里的耳机线总是自发地缠绕打结
任务二
探究自发反应的判据
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固体溶解过程
气体的扩散
纯物质相互接触后自发地混合形成混合物
体系混乱度增大
任务二
探究自发反应的判据
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熵:符号为S,单位为J·mol-1·K-1
1850年, 克劳修斯提出用熵来度量体系的混乱(或无序)程度。体系越混乱,熵越大 。
孤立体系或绝热体系中,体系自发地向熵增的方向进行。
【化学史料二】
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1869年, 霍斯特曼把熵的概念应用到化学反应领域,认为熵增的反应是自发反应,而熵减的反应是不能自发进行的。
【化学史料三】
问题二:能用熵变(∆ S)作为自发反应的判据吗?
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S(水) :69.9 J·mol-1·K-1
S(冰) :47.9 J·mol-1·K-1
S(水蒸气):188.7 J·mol-1·K-1
同一物质:S(g)>S(l)>S(s)。
通常情况下,气体分子数增大的化学反应为熵增的反应。
想一想:同一物质不同状态下熵值相等吗?
任务二
探究自发反应的判据
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2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g)
想一想:下列吸热反应为什么能自发进行?
上述反应过程中气体分子数增大,反应的熵值增大。
∆ S ﹥ 0
任务二
探究自发反应的判据
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想一想:自发反应一定是熵增加的反应吗?
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
熵增有利于反应自发进行,
但只根据熵变判断化学反应的方向是不全面的。
结论: 自发反应的方向与焓变、熵变有关,判断反应自发进行的方向,需综合考虑体系的焓变和熵变。
∆ S﹤0
任务二
探究自发反应的判据
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X
√
√
X
2KClO3(s)==2KCl(s)+3O2(g)
∆ H = -78.03 kJ·mol-1 ∆ S = +494.4 J·mol-1·K-1
CO(g)==C(s,石墨)+1/2O2(g)
∆ H =+110.5 kJ·mol-1 ∆ S = -89.36 J·mol-1·K-1
判断下列反应能否自发进行
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)
∆ H = -444.3kJ·mol-1 ∆ S = -280.1 J·mol-1·K-1
牛刀小试
CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g)
∆ H = + 178.2 kJ·mol-1 ∆ S = +169.6 J·mol-1·K-1
√
X
利用熵变和焓变对自发反应方向性的判断不一致时,怎么办?
?
√
X
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1876年,吉布斯(美)提出自由能变化 ΔG,并认为化学反应总是向着自由能减小( ΔG < 0)的方向进行,直至达到平衡。
在恒温、恒容的封闭体系中,
∆ G = ∆ H – T ∆ S (T为热力学温度,为正值)
任务二
探究自发反应的判据
问题三:自发反应的综合判据是什么?
【化学史料四】
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- 当 ΔG < 0 时,反应能自发进行。
- 当 ΔG > 0 时,反应不能自发进行(非自发)。
- 当 ΔG = 0 时,反应达到平衡状态。
资料卡片
课本P45
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判断下列反应能否自发进行
4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)==4Fe(OH)3(s)
∆ H = -444.3kJ·mol-1 ∆ S = -280.1 J·mol-1·K-1
CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g)
∆ H = + 178.2 kJ·mol-1 ∆ S = +169.6 J·mol-1·K-1
∆ G = ∆ H – T ∆ S (T为热力学温度,为正值)
低温至∆ G< 0可行
高温至∆ G< 0可行
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任务三
应用自发反应的判据解决实际问题
想一想:研究化学反应的方向有什么实际意义呢?
1791年,人们在金红石的矿物(主要成分TiO2,含量95%)中,发现了钛元素,科学家们设计了如下反应制备金属钛:
TiO2(s)+2Cl2(g) =TiCl4(l)+O2(g)
TiCl4(l)+Mg(s)=Ti(s)+MgCl2(s)
但历经100多年都没有成功,为什么?
∆ H = +161.9kJ·mol-1 ∆ S =-38.4 J·mol-1·K-1
直到1910年,采用如下反应:
TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(l)+2CO(g)
∆ G = ∆ H – T ∆ S =-59.2kJ·mol-1-298K×141.0 ×10-3kJ·mol-1·K-1
=-101.2kJ·mol-1<0能自发进行
【化学史料五】
∆ H = -59.2kJ·mol-1 ∆ S = +141.0 J·mol-1·K-1
正确判断反应自发进行的方向,研究和选择合适的反应条件应用于实际工业生产。
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焓变ΔH 熵变ΔS 反应的自发性
<0 >0
>0 <0
<0 <0
>0 >0
非自发
自发
反应能否自发进行与温度有关
课堂小结
∆ G = ∆ H – T ∆ S
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