内容正文:
选择题突破(二)
命题点2 分子(或离子)结构与性质
的拼盘式考查
专题二 物质结构与性质
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真题回放
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核 心 整 合
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板块一 专题二 物质结构与性质
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1.(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质,下列事实与结构因素无关的是( )
选项
事实
结构因素
A
K与Na产生的焰色不同
能量量子化
B
SiH4的沸点高于CH4
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉(Al2O3)的硬度大,熔点高
共价晶体
解析 焰色试验的本质是电子跃迁释放特定波长的光,不同元素的原子能级(能量量子化)导致焰色差异,结构因素正确,A不符合题意;SiH4和CH4均为分子晶体,沸点差异由分子间作用力(范德华力)强弱决定,结构因素正确,B不符合题意;金属延展性源于金属键的特性(自由电子使原子层滑动),而离子键对应离子晶体(延展性差),结构因素“离子键”错误,C符合题意;四大晶体类型只是理想的模型,共价晶体与离子晶体没有明显的边界,二者间存在过渡区域,Al2O3的化学键中共价键百分数多,属于偏向共价晶体的过渡晶体,性质和共价晶体接近,故Al2O3的硬度大,熔点高,结构因素正确,D不符合题意。
答案 C
2.(2025·陕晋宁青卷)下列对物质性质的解释错误的是( )
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
解析 NaCl和CsCl均为离子晶体,Na+半径小于Cs+半径,在与Cl-结合后,Na+与Cl-的核间距更小,离子间静电引力更强,形成的离子键更强,故NaCl熔点更高,A正确;I2和CCl4均是非极性分子,根据“相似相溶”原理,I2易溶于CCl4,B正确;HC2O既能水解又能电离,其水解方程式为HC2O+H2O⥫⥬H2C2O4+OH-,其电离方程式为HC2O⥫⥬H++C2O,NaHC2O4溶液显酸性,是因为HC2O的电离程度大于水解程度,C错误;离子液体在室温下或稍高于室温时呈液态,其中有可移动的阴、阳离子,在电场作用下,阴、阳离子能够定向移动形成电流,故离子液体具有良好的导电性,D正确。
答案 C
3.(2024·贵州卷)我国科学家首次合成了化合物[K(2,2,2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如图),具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是( )
A.富勒烯C60是分子晶体
B.图示中的K+位于Au形成的二十面体笼内
C.全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D.锑(Sb)位于第五周期第ⅤA族,则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
解析 富勒烯C60是由C60分子通过范德华力结合形成的分子晶体,A正确;由题图可知,中心K+周围有12个Au形成二十面体笼(每个面为三角形,上、中、下层分别有5、10、5个面),B正确;全金属富勒烯不是碳元素的单质,因此其与富勒烯C60不能互为同素异形体,C错误;锑(Sb)位于第五周期第ⅤA族,则根据元素位置与原子结构关系可知:其基态原子价层电子排布式是5s25p3,D正确。
答案 C
4.(2025·湖北卷)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是( )
A.KNO3的熔点比K3PO4的低,因为KNO3的离子键更强
B.磷单质通常不以P2形式存在,因为磷磷之间难以形成三键
C.次磷酸()比硝酸()的酸性弱,因为前者的H—O键极性小
D.P形成PF5而N形成NF3,因为P的价层电子轨道更多且半径更大
解析 熔点的差异源于离子键的强度,K3PO4中PO带3个负电荷,而KNO3中NO只带1个负电荷;离子电荷越高,静电引力越强,离子键越强,熔点越高。因此,K3PO4的离子键比KNO3更强,A错误;氮因原子半径小,p轨道有效重叠,能形成稳定的N≡N;磷原子半径大,p轨道重叠差,难以形成稳定的P≡P,因此倾向于形成P4四面体结构,B正确;含氧酸的酸性与O—H键极性有关。中心原子电负性越高,O—H键极性越大,越易解离H+;氮电负性高于磷,因此HNO3中O—H键极性大,酸性强;H3PO2中P电负性低,O—H键极性小,酸性弱,C正确;氮价层仅有2s和2p轨道,NF3的中心原子N形成sp3杂化后有3个σ键和1个孤电子对;磷有3d轨道可参与sp3d杂化,且原子半径大,能容纳5个配体,故形成PF5,D正确。
答案 A
5.(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示:
下列说法正确的是( )
A.氮氮键的键能:N2O>N2O3
B.熔点:N2O3>N2O4
C.分子的极性:N2O4>N2O
D.N—N—O的键角:a>b
解析 由图中数据可知,氮氮键的键长:N2O<N2O3,则氮氮键的键能:N2O>N2O3,A正确;二者均为分子构成的物质,分子间作用力:N2O3<N2O4,熔点:N2O3<N2O4,B错误;N2O4为对称的平面结构,极性较弱,而N2O结构不对称,正负电荷中心不能重合,属于典型的极性分子,故分子极性:N2O4<N2O,C错误;N2O3结构为O===N—NO2,中心原子N存在=1对孤电子对,中心原子N为sp2杂化,受孤电子对影响,键角略小于120°;而N2O4中心原子N的孤电子对为=0,价电子数为3,也是sp2杂化,没有孤电子对的影响,故键角a<b,D错误。
答案 A
1.(2025·银川市高三教学质量检测)类比和推理是学习化学常用的思维方法,下列结论合理的是( )
选项
已知
方法
结论
A
H3PO4是三元酸
类比
H3BO3是三元酸
B
O2是非极性分子
类比
O3是非极性分子
C
“杯酚”分离C60和C70
推理
“杯酚”与C60、C70形成化学键的强度不同
D
离子液体具有良好的导电性
推理
离子液体的粒子全都是带电荷的离子
解析 H3PO4是三元酸,但H3BO3的结构不同,它通过结合水分子释放一个H+,是一元酸,电离方程式为H3BO3+H2O⥫⥬[B(OH)4]-+H+,类比错误,A错误;O2是非极性分子,但O3为V形结构,正负电荷中心不重合,是极性分子,类比错误,结论不合理,B错误;“杯酚”选择性分离C60、C70,是因为杯酚通过分子空腔的大小和形状选择性地包裹C60,借助分子间力形成超分子,与化学键强度无关,C错误;在离子液体中,存在阳离子和阴离子,没有中性分子,即离子液体的粒子全都是带电荷的离子,所以具有良好的导电性,D正确。
答案 D
2.(2025·唐山市高三第二次模拟)物质结构决定性质。下列物质的性质差异与解释不符的是( )
选项
性质差异
解释
A
白磷比红磷易自燃
白磷中P—P键弯曲,张力较大
B
CH4键角比NH3大
中心原子杂化类型不同
C
铅的纳米晶体熔点明显低于大块晶体
纳米晶体的表面积增大
D
15-冠-5比18-冠-6识别Na+能力强
冠醚15-冠-5空腔直径与Na+直径匹配
解析 白磷(P)为正四面体结构,其P—P键角为60°,导致较大张力,使白磷更活泼,易自燃,红磷结构更稳定,A正确;CH4键角(109°28′)大于NH3(约107°),但两者中心原子均为sp3杂化,键角差异源于NH3中孤电子对的排斥作用,而非杂化类型不同,B错误;纳米铅因表面积大、表面能高,熔点低于块状铅,C正确;冠醚空腔直径与离子尺寸匹配决定识别能力,15-冠-5空腔与Na+匹配更佳,D正确。
答案 B
3.(2025·石家庄市高三检测)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列事实与解释不相符的是( )
选项
事实
解释
A
第二电离能:Na>Mg
基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子
B
基态氮原子的轨道表示式为,
而不是
电子填入简并轨道时遵循泡利原理
选项
事实
解释
C
为离子化合物,常温下呈液态
阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低
D
18-冠-6能够识别K+,而不能识别Na+
18-冠-6的空穴适配K+的大小
解析 Na价层含1个电子,失去两个电子较困难,Na失去1个电子后,2p能级处于全充满的稳定状态,基态Mg+失去的是能量较高的3s能级的电子,故第二电离能:Na>Mg,A正确;基态氮原子的轨道表示式为,而不是,是因为半满状态稳定,电子填入简并轨道时遵循洪特规则,B错误;
为离子化合物,常温下呈液态,是因为阴、阳离子的体积大,离子键弱,熔点低,C正确;18-冠-6能够与K+形成超分子,而不能与Na+形成超分子,说明K+的直径与18-冠-6的空穴直径适配,而Na+的半径太小,不适配,D正确。
答案 B
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