内容正文:
第一章
化学反应的热效应
第四章 化学反应与电能
第二节 电解池
本节重点
离子交换膜的种类判断
第5课时 离子交换膜膜电池及其定量计算
1
电解饱和食盐水(氯碱工业)
阳离子交换膜的作用:
阻止OH-进入阳极室与Cl2发生副反应2NaOH + Cl2=NaCl + NaClO
为实现特定功能需求,在电化学装置中增加离子交换膜,将原电池或电解池分隔成两个或多个相对独立的室。
1.离子交换膜
离子交换膜又叫隔膜,由高分子特殊材料制成,交换膜使离子选择性定向迁移(目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷)。
2.隔膜的作用
(1)能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。
(2)能选择性地通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
主题1:离子交换膜种类的判断
3.工作原理(以阳离子交换膜为例):
交换膜上有很多微孔,“孔道”上有许多带负电荷的基团,阳离子可以自由通过“孔道”,由浓度大的区域向浓度小的区域移动。阴离子移动到“孔道”处,受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中,因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的原因。其构造与工作示意图如图所示:阴离子交换膜的构造和工作原理与此相同,只不过是“孔道”中带正电荷基团而已。
主题1:离子交换膜种类的判断
4.离子交换膜类型的判断方法
根据电解质溶液呈电中性的原则,判断膜的类型,
(1)首先写出阴、阳两极上的电极反应,依据电极反应式确定该电极附近哪种离子剩余,因该电极附近溶液呈电中性,从而判断出离子移动的方向,进而确定离子交换膜的类型,如电解饱和食盐水时,阴极反应式为2H++2e-===H2↑,则阴极区域破坏水的电离平衡,OH-有剩余,阳极区域的Na+穿过离子交换膜进入阴极室,与OH-结合生成NaOH,故电解食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。
主题1:离子交换膜种类的判断
(2)根据溶液呈电中性,判断出离子移动的方向,从而确定离子交换膜的类型
离子迁移方向的判断
①离子从“生成区”移向“消耗区”
以电解CO2制HCOOH为例,
其原理如图所示。
右侧:通入CO2,生成HCOOH,发生还原反应,多孔锡作阴极,电极反应为CO2+H++2e-===HCOO-,消耗从左侧迁移过来的H+。
左侧“Pt片”作阳极,水电离产生的OH-放电,电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,生成H+。
离子移动方向:H+通过阳离子交换膜从左侧移向右侧。
主题1:离子交换膜种类的判断
②离子从“原料区”移向“产物区”
以电渗析法制备H3PO2为例,
其原理如图所示。
离子移动方向及交换膜类型:产品室为阳极,原料室中的阴离子移向产品室,膜1为阴离子交换膜;原料室中的阳离子Na+移向阴极室,膜2为阳离子交换膜。
阳极:电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,产生的H+结合移入的生成H3PO2。
阴极:电极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,产生的OH-结合移入的Na+生成NaOH。
主题1:离子交换膜种类的判断
③离子从“浓→稀”的溶液区移出,移向“稀→浓”的溶液区
以电化学制备K2Cr2O7为例,其原理如图所示,
其中a、b均为石墨电极。
左侧:为“稀→浓”的溶液区,则右侧的K+通过K+交换膜移向左侧,a极为阴极,电极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,产生的OH-结合移入的K+生成KOH。
右侧:b极为阳极,电极反应为2H2O-4e-===4H++O2↑,促使溶液中的反应+H2O正向进行,生成K2Cr2O7。
主题1:离子交换膜种类的判断
单膜电解池及分析
例1.微生物电解池(MEC)是一种新型的且能兼顾氢气或甲烷回收的废水处理技术,将电化学法和生物还原法有机结合,MEC具有很好的应用前景。微生物电化学产甲烷法的装置如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.“产电菌”极的电势比“产甲烷菌”极的低
B.该微生物电解池工作时将化学能转化为电能
C.阴极的电极反应式为CO2+8e-+8H+===CH4+2H2O
D.若产生1 mol CH4,理论上阳极室生成CO2的体积为44.8 L
主题1:离子交换膜种类的判断
思路导引“产电菌”电极上CH3COO-→CO2,发生氧化反应 该电极为阳极;
“产甲烷菌”电极上CO2→CH4,发生还原反应 该电极为阴极。
阴极 “产甲烷菌”极 CO2+8H++8e-===CH4+2H2O
阳极 “产电菌”极 CH3COO-+2H2O-8e-===2CO2↑+7H+
答案 C
解析 根据装置示意图可知,“产电菌”极为阳极,“产甲烷菌”极为阴极,电解池中阳极的电势高于阴极的电势,A错误;电解池可将电能转化为化学能,B错误;阴极CO2得电子,并与H+反应生成甲烷和水,电极反应式为CO2+8H++8e-===CH4+2H2O,C正确;根据电极反应式CH3COO-+2H2O-8e-===2CO2↑+7H+可知,产生1 mol CH4时转移8 mol电子,理论上,标准状况下阳极室生成CO2的体积为44.8 L,D错误。
多膜电解池及分析
例2.用一种阴、阳离子双隔膜三室电解槽处理废水中的 ,模拟装置如图所示。下列说法正确的是( )
A.阳极室溶液由无色变成棕黄色
B.阴极的电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑
C.电解一段时间后,阴极室溶液中的pH升高
D.电解一段时间后,阴极室溶液中的溶质
一定是(NH4)3PO4
解析 阳极上Fe发生氧化反应,溶液由无色变为浅绿色,A错误;阴极上H+发生还原反应:2H++2e-===H2↑,B错误;阴极消耗H+,电解一段时间后,阴极室溶液pH升高,C正确;电解一段时间后,阴极室溶液pH升高, 还能与OH-反应生成NH3·H2O,因此阴极室溶液中溶质除(NH4)3PO4外,还可能有NH3·H2O,D错误。
答案 C
主题1:离子交换膜种类的判断
双极膜电解池及分析
例3.为适应可再生能源的波动性和间歇性,我国科学家设计了一种电化学装置,其原理如下图所示。当闭合K1和K3、打开K2时,装置处于蓄电状态;当打开K1和K3、闭合K2时,装置处于放电状态。放电时,双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-并分别向两侧迁移。下列有关该电化学装置工作时的说法不正确的是( )
答案 C
A.蓄电时,碳锰电极附近溶液pH减小
C.放电时,每消耗1 mol MnO2,理论上有4 mol H+由双极膜向碳锰电极迁移
D.理论上,该电化学装置运行过程中不需要补充H2SO4和KOH
主题1:离子交换膜种类的判断
解析 蓄电时为电解池反应,碳锰电极上Mn2+失电子生成MnO2,电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,溶液pH减小,A正确;蓄电时,右侧电解池中ZnO得电子生成Zn,OH-失电子生成O2,总反应为2ZnO 2Zn+O2↑,B正确;放电时,碳锰电极为正极,电极反应式为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,每消耗1 mol MnO2,需要消耗4 mol H+,但碳锰电极只生成2 mol正电荷,剩余正电荷需要从双极膜间得到,则理论上应有2 mol H+由双极膜向碳锰电极迁移,C错误;该电化学装置运行过程中H+得电子生成H2,但实际过程为消耗了溶剂水,氢离子浓度增大,OH-失电子生成O2,但实际过程也是消耗了溶剂水,氢氧根离子浓度增大,则不需要补充H2SO4和KOH,D正确。
主题1:离子交换膜种类的判断
课堂检测
1.污水资源化利用既可以缓解水的供需矛盾,又可以减少水污染。化学工作者提出采用电解法除去工业污水中的NaCN,其原理如图所示,通电前先向污水中加入适量食盐并调整其pH维持碱性(CN-不参与电极反应)。下列说法正确的是
A.b为电源的负极
B.隔膜Ⅰ为阴离子交换膜
C.X为H2,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
D.当生成2.24LN2时,电路中通过1mol电子
NaCN
碱性
NaCl
失e-
阳极
阴极
(-)
(+)
CN-
Cl-
OH-
阴离子交换膜
Na+
阳离子交换膜
阴极:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
阳极:Cl--2e-+2OH-=ClO-+H2O
ClO-再氧化CN-为N2
C
课堂检测
1.用电渗析法可将含硝酸钠的废水再生为硝酸和氢氧化钠,其装置如下图所示。下列叙述不正确的是( )
A.膜a、膜c分别是阴离子交换膜、阳离子交换膜
B.阳极室、阴极室的产品分别是NaOH、HNO3
C.阳极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑
D.该装置工作时,电路中每转移0.2 mol电子,
两极共生成气体3.36 L(标准状况)
阳极室:2H2O-4e-=O2↑+4H+
阴极室:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
O2↑
H2↑
NO3-
Na+
B
课堂检测
2. H3PO2可用电渗析法制备。“四室电渗析法”的工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过),下列说法正确的是( )
D
A.产品室中的H+扩散到阳极室中
B.阴极室中的Na+扩散到原料室中
C.产品室中的OH-扩散到原料室中
D.原料室中的H2PO2-扩散到产品室中
阴极
阳极
阳极室:2H2O-4e-=O2↑+4H+
阴极室:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
H+
H2PO2-
Na+
.分析某室质量变化的关键
分析某室质量的变化,
既要考虑该区(或该电极)的化学反应,
又要考虑通过“交换膜”的离子带来的质量变化。
主题2:膜电池的定量计算
例1。某原电池装置如下图所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。
(1)当电路中转移a mol e-时,交换膜左侧溶液中约减少
____mol离子。交换膜右侧溶液中c(HCl)_____ 1 mol·L-1。
(填“>”“<”或“=”)(忽略溶液体积变化)。
2a
>
主题2:膜电池的定量计算
例1。某原电池装置如下图所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。
阴离子交换膜
(2)若质子交换膜换成阴离子交换膜,其他不变。若有11.2 L氯气(标准状况)参与反应,则必有____mol____(填离子符号)由交换膜________侧通过交换膜向_______侧迁移。交换膜右侧溶液中c(HCl)______(填“>”“<”或“=”)1 mol·L-1(忽略溶液体积变化)
1
Cl-
右
左
=
主题2:膜电池的定量计算
例1。某原电池装置如下图所示,电池总反应为2Ag+Cl2=2AgCl。
阳离子交换膜
(3)若换成阳离子交换膜,当电路中转移0.01 mol e-时,交换膜左侧溶液中约减少________ mol离子
若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应是否改变?
_________
0.02
否
主题2:膜电池的定量计算
+
(LixC为难电离锂碳化合物)为电源,电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,当电解过程中转移了0.5 mol电子时:
4CrO42- + 4H+ = 2Cr2O72- +2H2O
右侧生成H+
B极为阳极
阳极:
2H2O-4e-=4H++O2↑
左侧阴极:
4H2O + 4e-=4OH-+2H2↑
中间为Na+交换膜
Na+
主题2:膜电池的定量计算
例2、工 业上也可设计图示装置,用锂离子电池
LixC + Li1-x CoO2 C + LiCoO2
为电源,电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,当电解过程中转移了0.5 mol电子时:
(1)理论上右侧溶液的质量减少______ g;
+
15.5
(2)理论上两侧溶液的质量差_______ g;(原溶液质量相等)
(3)理论上两侧溶液的质量的变化差_______ g。
26.5
4.5
CrO42- + 2H+ = Cr2O72- +H2O
主题2:膜电池的定量计算
例2、工 业上也可设计图示装置,用锂离子电池
LixC + Li1-x CoO2 C + LiCoO2
为电源,电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,当电解过程中转移了0.5 mol电子时:
(1)理论上右侧溶液的质量减少______ g;
+
15.5
(2)理论上两侧溶液的质量差_______ g;(原溶液质量相等)
(3)理论上两侧溶液的质量的变化差_______ g。
26.5
4.5
CrO42- + 2H+ = Cr2O72- +H2O
主题2:膜电池的定量计算
例2、工 业上也可设计图示装置,用锂离子电池
LixC + Li1-x CoO2 C + LiCoO2
为电源,电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,当电解过程中转移了0.5 mol电子时:
(1)理论上右侧溶液的质量减少______ g;
+
15.5
(2)理论上两侧溶液的质量差_______ g;(原溶液质量相等)
(3)理论上两侧溶液的质量的变化差_______ g。
26.5
4.5
CrO42- + 2H+ = Cr2O72- +H2O
主题2:膜电池的定量计算
课堂检测
1、空气污染物NO通常用含Ce4+的溶液吸收,生成HNO2、NO,再利用电解法将上述吸收液中的HNO2转化为无毒物质,同时生成Ce4+,其原理如图所示。下列说法正确的是( )
C
A.H+由右室进入左室
B.Ce4+从电解槽的c口流出,且可循环使用
C.阴极的电极反应式:2HNO2+6H++6e-===N2↑+4H2O
D.若用甲烷燃料电池作为电源,当消耗标准状况下33.6L甲烷时,理论上可转化HNO2 2 mol
课堂检测
2.下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SO42—离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-=O2↑+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1mol 电子的电量时,会有的0.5molO2生成
B
课堂小结
1、判断膜的类型:
阳膜、阴膜、质子交换膜
3、膜两边溶液的相关计算
膜的作用:
能将两极隔离,阻止两极区产生的物质
接触,防止发生化学反应。
能选择性的通过离子,起到平衡电荷、
形成闭合回路的作用。
2、电极反应的书写
离子迁移量、溶液质量变化、pH变化等
28
Thank you for watching
N
N
B.蓄电时,图中右侧电解池发生的总反应为2ZnO2Zn+O2↑
[方法技巧]
有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法
$