第四节 沉淀溶解平衡（举一反三专项训练，广东专用）【上好课】化学人教版选择性必修1

第四节 沉淀溶解平衡 题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 题型03 溶度积常数 题型04 溶度积规则及其应用 题型05 沉淀溶解平衡的应用 题型06 溶度积常数的相关计算 题型07 沉淀溶解平衡图像 题型08 沉淀溶解平衡滴定 题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡 1.概念 在一定温度下，当难溶电解质的 溶解 速率和 沉淀 速率相等时，体系中形成该难溶电解质的饱和溶液，即达到沉淀溶解平衡状态。 2.表示方法 难溶电解质MmAn的沉淀溶解平衡的一般表达式为 难溶电解质用“ s ”标明状态，溶液中的离子用“ aq ”标明状态，并用“ ⇌ ”连接。 如BaSO4的沉淀溶解平衡表达式为：BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq)+SO42-(aq)_ 【典例1】（24-25高二上·广东茂名·期中）下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是 A．“”说明没有完全电离，是弱电解质 B．等物质的量的和溶于水，溶液中一定有和 C．向饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成 D．向饱和溶液中滴加少量饱和溶液，生成黄色沉淀，说明 【答案】B 【详解】A．“”说明AgCl是极少部分溶解，但溶解部分完全电离，AgCl是强电解质，A错误； B．等物质的量的和溶于水生成AgCl沉淀，但AgCl存在沉淀溶解平衡，则溶液中一定有Ag＋和Cl−，B正确； C．向饱和溶液中加入盐酸，若加入盐酸后溶液中Cl-的浓度小于原饱和溶液中Cl-的浓度，此时不产生沉淀，则不一定会有沉淀生成，C错误； D．向饱和溶液中滴加少量饱和溶液，生成AgI黄色沉淀，即沉淀向AgI沉淀转化，说明AgI的溶解度小于AgCl，且两者组成和结构相似，则，D错误； 故选B。 【变式1-1】（24-25高二上·广东佛山·阶段练习）宏观辨识和微观探析是化学科的核心素养。下列方程式正确的是 A．的电离： B．溶液的水解平衡： C．用醋酸除去水垢： D．AgCl的沉淀溶解平衡： 【答案】D 【详解】A．是强电解质，完全电离，电离方程式为：，A错误； B．NaHSO3溶液的发生水解平衡生成亚硫酸和氢氧根离子，水解的离子方程式为：，B错误； C．醋酸是弱电解质，在离子方程式中不能拆，用醋酸除去水垢的离子方程式为：，C错误； D．AgCl固体部分溶解，溶解部分的氯化银完全电离生成银离子和氯离子，沉淀溶解平衡：，D正确； 故选D。 【变式1-2】（24-25高二上·广东广州·阶段性测试）下列表达式书写不正确的是 A．CaCO3的电离方程式： B．的电离方程式： C．的水解方程式： D．CaCO3的沉淀溶解平衡表达式： 【答案】C 【详解】A．CaCO3是强电解质，CaCO3的电离方程式：，故A正确； B．部分电离，其电离方程式：，故B正确； C．水解是分步水解的，以第一步水解为主，因此其水解的离子方程式为，故C错误； D．CaCO3是难溶物，存在溶解平衡，其沉淀溶解平衡表达式：，故D正确。 综上所述，答案为C。 【变式1-3】（24-25高二上·广东·阶段练习）下列化学用语表达正确的是 A．溶于水发生电离： B．水溶液中存在电离平衡： C．悬浊液中存在溶解平衡： D．溶液中存在电离平衡： 【答案】D 【详解】A．是强电解质，在水溶液中完全电离，不能用可逆符号，电离方程式为HCl=H++Cl-，故A错误； B．是二元弱酸，应分步电离，电离方程式为，，故B错误； C．悬浊液溶解平衡应表示为，故C错误； D．溶液中碳酸氢根离子存在电离平衡：，故D正确； 选D。 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 1.沉淀溶解平衡的内因： 难溶电解质本身的性质 2.沉淀溶解平衡的外因： 影响因素 沉淀溶解平衡移动方向 温度 大多数难溶电解质的溶解是吸热的，升高温度，平衡向 沉淀溶解 的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动（如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡） 浓度 加水稀释，平衡向 沉淀溶解 的方向移动 同离子效应 向平衡体系中加入与难溶电解质组成中相同的离子，平衡向 生成沉淀 的方向移动 其他 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的沉淀或弱电解质时，平衡向沉淀溶解的方向移动 以AgCl(s）⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)为例，若改变条件，对其有何影响(溶液始终饱和) 改变条件 平衡移动方向 平衡时c(Ag+) 平衡时c(Cl-) 升   温 正向 增大 增大 加   水 正向 不变 不变 加AgCl（s） 不移动 不变 不变 加NaCl（s） 逆向 减小 增大 加NaI（s） 正向 减小 增大 加AgNO3(s) 逆向 增大 减小 【典例2】（24-25高二上·广东茂名·期中）一定温度下，向含有AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量盐酸，下列说法错误的是 A．c (Ag+)减小 B．AgCl的溶解度不变 C．Ksp不变 D．AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)平衡逆向移动 【答案】B 【详解】A．加入HCl后，Cl-浓度增加，Ag+浓度降低以维持Ksp不变，A正确； B．由于同离子效应，此时溶解平衡逆向移动，溶解度减小，B错误； C．Ksp仅与温度相关，温度不变则Ksp不变，C正确； D．Cl-浓度增加导致平衡逆向移动，D正确； 答案选B。 【变式2-1】（24-25高二上·广东江门·期末）常温下，当悬浊液达到溶解平衡时，则 A．沉淀的速率和溶解的速率相等 B．体系中和浓度相等 C．再加入固体，可以增大 D．升高温度可以促进溶解，增大 【答案】A 【详解】A．溶解平衡是动态平衡，此时沉淀（固体生成）速率与溶解（固体溶解）速率相等，故A正确； B．Ca(OH)2溶解时生成1个Ca2+和2个OH-，故c(OH-)=2c(Ca2+)，浓度不相等，故B错误； C．已达平衡的悬浊液中，固体浓度视为常数，加入固体不会改变溶液中离子浓度，故C错误； D．Ca(OH)2的溶解度随温度升高而降低（反常溶解性），升温会减少溶解，c(Ca2+)反而降低，故D错误； 答案选A。 【变式2-2】（24-25高二上·广东茂名·期中）如图是碳酸钙(CaCO3)在25℃和100℃两种情况下，在水中的沉淀溶解平衡曲线。下列有关说法正确的是 A．  ΔH<0 B．a、b、c、d四点对应的溶度积Ksp相等 C．25℃时CaCO3的Ksp=2.8×10-9 D．温度不变，挥发水分，可使溶液由a点变到c点 【答案】C 【详解】A．由图可知，温度越高，Ca2+、的浓度越大，因为溶解平衡为吸热反应，则CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+(aq)△H＞0，故A错误； B．Ksp与温度有关，则图中只有b、c温度相同，对应的溶度积Ksp相等，故B错误； C．由c点c(Ca2+)=2.0×10-5mol/L、c()=1.4×10-4mol/L可知，25℃时，CaCO3的Ksp=c(Ca2+)c()=2.8×10-9，故C正确； D．由a点变到c点的浓度不变，而蒸发时溶剂减少，蒸发使Ca2+、离子浓度都变大，不能实现，故D错误； 答案选C。 【变式2-3】难溶于水，但可溶于氨水生成。常温下，向悬浊液I中加入少量氨水，部分悬浊物溶解后获得悬浊液II，下列分析正确的是 A．向悬浊液I中加少量水稀释，平衡后溶液中减小 B．悬浊液II中存在平衡： C．向悬浊液II中加入固体，增大 D．向悬浊液II中加入稀硝酸，无明显现象 【答案】B 【详解】A．悬浊液I加少量水稀释，仍有固体剩余，则溶液还是AgCl的饱和溶液，只要温度不变，溶液中的c(Ag+)不变，A错误； B．悬浊液II中AgCl与氨水反应生成[Ag(NH3)2]+，反应式包含NH3·H2O作为反应物，生成物中还有H2O，所给离子方程式符合实际反应过程，B正确； C．向悬浊液II中加入NaCl会增大Cl-浓度，使配位平衡逆向移动，则c([Ag(NH3)2]+)减小，C错误； D．稀硝酸会与NH3反应生成，破坏配位平衡，Ag+与Cl-重新生成AgCl沉淀，现象明显，D错误； 故选B。 题型03 溶度积常数 1.溶度积常数表达式 MmAn(s)⇌ mMn+(aq) + nAm−(aq) Ksp= cm(Mn+)·cn(Am−) Ksp= c(Ag+)·c(Cl−) Ksp= c2(Ag+)·c(S2−) 2.溶度积常数与难溶电解质的性质与温度有关； 3.溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力 对同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp 越大 ，溶解度 越大 。 AgCl、AgBr、AgI溶解度逐渐减小，Ksp从大到小的顺序为 Ksp(AgCl) > Ksp(AgBr) > Ksp(AgI) 【典例3】（24-25高二上·广东广州·期末）一定温度下，BaSO4沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等 B．d点加入BaSO4固体不能继续溶解 C．升高温度，可使溶液由c点变到b点 D．饱和 BaSO4溶液导电能力很弱，BaSO4是弱电解质 【答案】A 【详解】A．Ksp是溶度积常数，只随着温度的改变而改变，温度不变Ksp不变，所以a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等，A正确； B．由图可知，c点为BaSO4的饱和溶液，c()相同且c(Ba2+)：c＞d，则d点为BaSO4的不饱和溶液，加入BaSO4固体能继续溶解，B错误； C．由图可知，c点溶液中c()≠c(Ba2+)，升高温度时转化为BaSO4的不饱和溶液，溶液中c()、c(Ba2+)不变，不可能由c点变到b点，C错误； D．BaSO4是不溶物，但溶解的部分完全电离，属于强电解质，D错误； 故答案为：A。 【变式3-1】（24-25高二下·广东·期末）25℃下，用NaOH溶液分别滴定、两种溶液，（、），pM随pH变化关系如图所示，已知比更难溶。以下说法错误的是 A．①代表滴定溶液的变化关系 B．25℃下，的的数量级为 C．调控溶液的pH=7，可使工业废水中的完全沉淀（剩余浓度小于mol/L） D．当与共沉淀时溶液中 【答案】C 【分析】比更难溶，说明，当pH相同时相同，，所以①代表滴定溶液的变化关系，②代表滴定溶液的变化关系。 【详解】A．经分析可知①代表滴定溶液的变化关系，A正确； B．25℃下，①中pM=0时pH=4.2，即，，，，数量级为，B正确； C．25℃下，②中pM=0时pH=6.5，即，，，，调控溶液的pH=7，，此时溶液中，没有完全沉淀，C错误； D．当与共沉淀时溶液中，，D正确； 故选C。 【变式3-2】（24-25高二上·广东江门·期末）根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 实验操作 现象 结论 A 用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在试纸上 试纸变白 次氯酸钠溶液呈中性 B 先往溶液中滴加KSCN溶液，然后再加入少量固体 溶液先变成血红色后无明显变化 与的反应不可逆 C 将盛有的密闭烧瓶浸入热水 红棕色加深 正反应是放热反应 D 向等物质的量浓度的NaCl、混合溶液中滴加溶液 先生成白色沉淀，再慢慢变成红色      A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．次氯酸钠溶液水解生成具有强氧化性的HClO，会漂白pH试纸，无法显示真实pH值，A错误； B．与的反应是可逆的，加入NaCl不参与反应，未引起颜色变化不能证明反应不可逆，B错误； C．加热后红棕色加深，说明平衡逆向移动，逆反应吸热，故正反应放热，C正确； D． 、二者是不同类型的沉淀，不能直接比较Ksp大小，D错误； 故选C。 【变式3-3】，饱和溶液中，，，。下列描述不正确的是 A． B．向溶液中滴入几滴酚酞试剂(变色范围：8.2-10.0)，溶液呈粉红色 C．溶液中： D．向悬浊液中加入足量增大 【答案】B 【详解】A．饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，则=，，A正确； B．溶液中分步水解显碱性，主要由第一步水解决定溶液，，，，故，滴加酚酞溶液显无色，B错误； C．，，故，C正确； D．<，悬浊液中小于饱和溶液中的，加入会溶解，增大，D正确； 故选B。 题型04 溶度积规则及其应用 根据某温度下难溶电解质的溶度积Ksp与该溶液中离子积（符号为Q）的相对大小，可判断该温度下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况： Q > Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； Q = Ksp：溶液饱和，沉淀溶解平衡； Q < Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出； 提醒：离子积Q与溶度积Ksp的表达式相同，但意义不同。Q的表达式中离子浓度可以是任意时刻的，Ksp的表达式中离子浓度是指平衡时离子的浓度。 【典例4】（24-25高二上·广东广州·期末）根据实验操作及现象，得出结论正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向某溶液中滴加溶液 产生蓝色沉淀 含有，无 B 向黄色溶液中缓慢滴加几滴浓硫酸 溶液变为橙红色 增大，平衡向生成的方向移动 C 向溶液中滴加几滴酚酞 溶液不变红 不水解 D 向浓度均为和混合溶液中滴加几滴稀溶液 产生黄色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．K3[Fe(CN)6]用于检测Fe2+，生成蓝色沉淀说明含Fe2+，但无法证明无Fe3+（需用KSCN检测），A错误； B．(黄色)与(橙红色)的平衡为2+ 2H+ ⇌ + H2O，增加H+浓度平衡右移，现象与结论一致，B正确； C．NaHSO3溶液中亚硫酸氢根既电离(显酸性)又水解(显碱性)，溶液不变红是因电离程度大于水解程度、NaHSO3溶液呈酸性，而非不水解，C错误； D．产生黄色沉淀说明AgI的溶解度小于AgCl，二者是同类型沉淀，则说明Ksp(AgI) < Ksp(AgCl)，D错误； 故选B。 【变式4-1】（24-25高二上·广东广州·模拟）已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO，浓度均为0.010 mol·L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A．Cl-、Br-、CrO B．CrO、Br-、Cl- C．Br-、Cl-、CrO D．Br-、CrO、Cl- 【答案】C 【详解】由溶度积可知，浓度均为0.010mol/L的三种离子开始沉淀时，溶液中的银离子浓度分别为=1.56×10-8mol/L、=7.7×10-11mol/L、=3×10-5mol/L，开始沉淀时所需要的银离子浓度越小，说明银盐的溶解度越小，加入0.010mol/L硝酸银溶液时会优先沉淀，则三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO； 故选C。 【变式4-2】（24-25高二上·广东茂名·模拟）室温下用溶液吸收SO2的一种脱硫工艺流程如图所示。已知H2SO3电离平衡常数分别为，H2CO3电离平衡常数分别为，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发。 下列说法正确的是 A．“沉淀时发生主要反应的离子方程式： B．溶液中： C．“沉淀”分离后的滤液中： D．溶液中： 【答案】A 【分析】溶液吸收烟气中的SO2，生成，由于的小于的，所以与反应只能生成和，被通入的氧气氧化生成，从而获得石膏，据此回答。 【详解】A．由分析知H2SO3的大于H2CO3的、小于H2CO3的，所以CaCO3与NaHSO3反应只能生成NaHCO3和CaSO3，“沉淀”时发生主要反应的离子方程式：，A正确； B．电离平衡常数分别为电离常数为，的水解常数为，由于电离强于水解，故溶液中，B错误； C．“沉淀”分离后的滤液，仍是的饱和溶液，则，C错误； D．溶液中，依据电荷守恒可得出c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c()+c()，依据物料守恒可得出c(Na+)=2c(H2SO3)+2c()+2c()，则由二式可得出：，D错误； 故选A。 【变式4-3】常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol，可全部转化为 【答案】D 【详解】A．对于，其沉淀溶解平衡为，。由沉淀溶解平衡曲线L2（斜率为-1的直线，对应AB型沉淀），取线上一点（如-lgc()=8，-lgc()=6），则c()=10-8mol/L，c()=10-6mol/L，Ksp=10-8×10-6=10-14，A错误； B．由图可知，当c()=c(OH⁻)=10-6mol/L时，生成需，生成R(OH)2需，RSO4先沉淀，B错误； C．a点若在曲线下方，Qc>Ksp，为过饱和溶液，经过搅拌、静置后形成悬浊液，不能产生丁达尔效应，C错误； D．反应的平衡常数（较大）。1L0.3mol/LNaOH含0.3molOH⁻，加入0.1molRSO4消耗0.2molOH⁻，剩余0.1molOH⁻，可全部转化为R(OH)2，D正确； 故选D。 题型05 沉淀溶解平衡的应用 一、沉淀的生成 1、沉淀的生成条件：Q > Ksp 2、沉淀的生成方法 （1）调节pH法：通过调节溶液的酸碱性，可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。如加入氨水调节pH，可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去，发生的反应为Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ 。 （2）加沉淀剂法：加入适当沉淀剂，使某些金属阳离子转化为沉淀。 如：以Na2S作沉淀剂，使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+，生成即难溶的CuS、HgS沉淀而除去，发生的反应为 Cu2++S2-=CuS↓ ， Hg2++S2-=HgS↓ 。 通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10-5 mol/L时，该离子沉淀完全。 二、沉淀的溶解 根据平衡移动原理，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。 如：医学上常用BaSO4作钡餐透视，而不能用BaCO3，原因是BaCO3能溶于胃酸， 反应原理为 BaCO3(s) ⇌ Ba2+(aq)+CO32-(aq) , CO32-+2H+=CO2↑+H2O ,胃酸消耗CO32-，使CO32-浓度减小，从而使BaCO3的沉淀溶解平衡向 右 移动，Ba2+的浓度增大，会引起人体重金属中毒。 三、沉淀的转化 沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化 以AgCl沉淀转化为AgI沉淀为例说明沉淀转化的原因： AgCl、AgI在水中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s) ⇌ Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10 AgI(s) ⇌ Ag+(aq)+I-(aq) Ksp=8.5×10-17 Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)，AgI在水中的溶解度远比AgCl的溶解度小，加入KI溶液时，溶液中的Ag+和I-的离子积大于Ksp(AgI)，因此Ag+与I-结合生成AgI沉淀，导致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，直至建立新的沉淀溶解平衡： 沉淀转化的方程式为：AgCl(s) + I-(aq) ⇌ AgI(s) + Cl-(aq) 沉淀转化的应用： 1、去除锅炉水垢中的CaSO4，先用Na2CO3溶液处理，使CaSO4（Ksp=4.9×10-5）转化为疏松、易溶于酸的CaCO3（Ksp=3.4×10-9），然后用酸除去。 2、自然界，各原生铜硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，并向深部渗透，遇到深层ZnS(闪锌矿)（Ksp=1.6×10-24）和PbS(方铅矿)（Ksp=8.0×10-28），便慢慢使它们转化为CuS (铜蓝) （Ksp=6.3×10-36）。 【典例5】（25-26高二上·广东广州·期中）劳动需要“知行合一”。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动过程 化学原理 A 司机用冷柜车冷藏运输鲜奶 降温可减慢反应速率 B 面包师用小苏打作发泡剂烘焙面包 水解呈碱性 C 护林员巡山时，向CaO袋包加水“自热”口粮 CaO与水的反应放热 D 工人用Na2CO3溶液将CaSO4型水垢转化为CaCO3后，再加醋酸清洗 溶解度：CaCO3＜CaSO4 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．降温可减慢反应速率，冷藏运输鲜奶通过低温减缓变质，原理正确，A不符合题意； B．小苏打（NaHCO3）发泡是因受热分解产生CO2，而非水解显碱性，原理错误，B符合题意； C．CaO与水反应生成放出大量的热，能用来加热口粮，原理正确，C不符合题意； D．CaCO3溶解度小于CaSO4，往CaSO4型水垢中加入Na2CO3能发生沉淀转化生成CaCO3型水垢，原理正确，D不符合题意； 故答案选B。 【变式5-1】（24-25高二上·广东佛山·期末）“劳动是一切幸福的源泉”。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用食醋清除水壶中的水垢 醋酸的酸性强于碳酸 B 用溶液清除铁锈 水解使溶液呈酸性 C 用FeS处理废水中的 D 更换与电热水器内胆相连的镁棒 外加电流法可防止金属腐蚀 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．食醋中的醋酸与水垢（碳酸钙）反应，利用醋酸酸性强于碳酸的性质，正确关联，故A正确。 B．NH4Cl水解呈酸性，可溶解铁锈（Fe2O3），正确关联，故B正确。 C．FeS与Cu2+生成更难溶的CuS，因Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，正确关联，故C正确。 D．更换镁棒属于牺牲阳极法，而非外加电流法，所述无关联，故D错误。 故答案为D。 【变式5-2】（24-25高二下·广东深圳·期末）下列实验操作、现象和结论都正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 将适量的通入溶液中 有气泡生成 非金属性： B 向悬浊液中滴加的溶液，振荡 沉淀由白色变为蓝色 的小于 C 向苯酚浓溶液中滴入少量溴水，振荡 无白色沉淀产生 苯酚与溴水不反应 D 将盛有的密闭烧瓶浸入冷水 红棕色变浅 反应中， A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．SO2与NaHCO3反应生成CO2只能说明H2SO3酸性强于H2CO3，但非金属性需比较最高价含氧酸的酸性，H2SO3不是S的最高价酸，A错误； B．Mg(OH)2悬浊液中加入CuCl2，沉淀变为蓝色，说明Mg(OH)2转化为Cu(OH)2，表明Cu(OH)2的Ksp更小，B正确； C．苯酚浓溶液中溴水量少，生成的三溴苯酚可能溶解于过量苯酚中，无法观察到沉淀，C错误； D．降温红棕色变浅，说明2NO2⇌N2O4平衡右移，正反应为放热反应，∆H=Ea(正)-Ea(逆)＜0，即Ea(正)＜Ea(逆)，D错误； 故选B。 【变式5-3】下列实验方案设计、现象和结论都正确的是 目的 实验方案设计 现象和结论 A 验证溶液中存在水解平衡 往2 mL含有酚酞的溶液中，加入少量晶体 溶液红色变浅，则溶液中存在水解平衡 B 探究淀粉是否水解 向淀粉溶液中滴入少量的稀硫酸，加热煮沸冷却后，再加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热 观察到无明显现象，说明淀粉没有水解 C 比较与的大小 向足量溶液中先加入少量NaCl溶液，再加入NaBr溶液 先生成白色沉淀，再生成淡黄色沉淀，则 D 检验乙醇中是否含有水 向乙醇中加入一小粒金属钠 产生无色气体，说明乙醇中含有水 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．钙离子与碳酸根离子结合生成沉淀，使碳酸根离子的水解平衡逆向移动，溶液的碱性减弱，则溶液红色变浅，故A正确； B．加入新制的氢氧化铜悬浊液之前，应先加入碱，将未反应的稀硫酸中和，故B错误； C．足量溶液分别与少量NaCl溶液和NaBr溶液生成沉淀，不能比较的大小，故C错误； D．金属钠能和乙醇以及水都能反应，不能用金属钠检验乙醇中是否含有水，故D错误； 故选A。 题型06 溶度积常数的相关计算 1.溶液中离子浓度的计算 如Ksp=a的AgCl饱和溶液中：c(Ag+)=c(Cl-)= mol/L。 2.沉淀完全的条件的计算与判断： 以Fe(OH)3为例，可计算Fe3+完全沉淀时所需控制的溶液pH： Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，当c(Fe3+)=1×10-5mol/L时沉淀完全，此时c3(OH-)= =2.8×10-34，c(OH-)=≈6.54×10-12mol/L，c(H+)≈1.53×10-3mol/L，则pH≈2.8，故Fe3+在pH≈2.8时沉淀完全。 3.沉淀转化反应平衡常数的计算 如对于反应AgCl(s) + I-(aq) ⇌ AgI(s) + Cl-(aq)， Ksp(AgCl) = c(Ag+)·c(Cl-) Ksp(AgI)= c(Ag+)·c(I-) 则该反应的平衡常数K= = = 4.生成沉淀的先后顺序的判断 可根据Ksp分别求出要使这些离子沉淀所需试剂离子的浓度，所需试剂离子的浓度越小，则对应的离子先沉淀。 【典例6】（24-25高二上·广东佛山·阶段练习）某温度下，向10mL 0.1 溶液中滴加0.1的溶液，滴加过程溶液中与加入溶液体积的关系如图所示，不考虑溶液混合引起的体积变化，下列有关说法正确的是 资料： A．该温度下的数量级为 B．a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点 C．溶液中： D．b点加入0.02mol的会析出ZnS固体 【答案】D 【详解】A．b点为恰好完全沉淀的点，此时为CuS的饱和溶液，Ksp=c(Cu2+)·c(S2-)=c2(Cu2+)=(10-17.7)2=10-35.4，故A错误； B．a、b、c三点中，随着的加入，逐渐沉淀，硫离子浓度逐渐增大，c点最大，对水的电离促进作用最强，水的电离程度最大，故B错误； C．根据物料守恒，Na2S溶液中：，故C错误； D．b点加入0.02mol的ZnSO4(s)，c(Zn2+)浓度为1mol/L，Q=c(Zn2+)·c(S2-)=1mol/L×10-17.7mol/L>Ksp(ZnS)=3×10-25，所以会析出ZnS固体，故D正确； 故答案为D。 【变式6-1】（24-25高二上·广东汕头·阶段练习）室温下用0.1molL﹣1Na2SO3溶液吸收SO2的一种脱硫工艺流程如图所示。已知H2SO3电离平衡常数分别为Ka1=1.0×10-2，Ka2=1.0×10-7，H2CO3电离平衡常数分别为Ka1=4.0×10-7、Ka2=5.0×10-11，Ksp(CaCO3)=3×10-9，Ksp(CaSO3)=3×10-7，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发。下列说法正确的是 A．0.1molL﹣1 Na2SO3溶液中： B．NaHSO3溶液中： C．“沉淀”分离后的滤液中： D．“沉淀”时发生主要反应的离子方程式： 【答案】D 【分析】0.1molL﹣1Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2，反应生成NaHSO3，加入CaCO3后发生反应生成NaHCO3和CaSO3，CaSO3被氧气氧化后生成CaSO4。 【详解】A．0.1molL﹣1 Na2SO3溶液中，根据电荷守恒有，A项错误； B．NaHSO3溶液中，，的电离程度大于水解程度，电离生成亚硫酸根，水解生成亚硫酸，故，B项错误； C．“沉淀”分离后的滤液仍是的饱和溶液，则，C项错误； D．“沉淀”过程生成了NaHCO3和CaSO3，发生的离子反应为，D项正确； 答案选D。 【变式6-2】25℃时，将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中，测得溶液中pL[L为、或]随的变化关系如图所示。已知pL=-lgL，下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ表示与变化曲线 B．a点溶液中： C．该温度下，草酸钡溶度积的数量级为10-7 D．b点溶液中： 【答案】B 【分析】将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中，发生如下反应：BaC2O4(s)Ba2+(aq)+(aq)、+H+=、+H+=H2C2O4。对于H2C2O4，Ka1∙Ka2=，=，随着的增大，减小，c()增大，pc(Ba2+)增大，则曲线Ⅲ表示与变化曲线。BaC2O4为难溶电解质，则Ksp(BaC2O4)小于10-5，则曲线Ⅱ表示p[c()]随pc(Ba2+)的变化曲线；曲线Ⅰ表示随pc(Ba2+)的变化曲线。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅲ表示与变化曲线，A正确； B．从图中可以看出，a点为曲线Ⅰ与曲线Ⅲ的交叉点，在此点，=，则c(H⁺)= c()，B错误； C．对于曲线Ⅱ，p[c()]=3.8，pc(Ba2+)=3，Ksp(BaC2O4)=c()∙c(Ba2+)=10-3.8×10-3=10-6.8，数量级为10⁻⁷，C正确； D．依据电荷守恒：c(H⁺)+2c(Ba2⁺)=c(Cl⁻)+c(OH⁻)+2c()+c()，移项得2[c(Ba2⁺)-c()]=c(Cl⁻)+c(OH⁻)+c()-c(H⁺)，D正确； 故选B。 【变式6-3】某废水中含有和，可通过保持时调节pH使和形成硫化物而分离，体系pH与关系如图所示，表示的浓度，单位为。下列说法正确的是 A．调节pH的过程中，始终有 B． C．反应的平衡常数 D．除杂后的上层清液中一定存在： 【答案】C 【分析】氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，溶液pH增大，电离平衡右移，溶液中氢硫酸根离子、硫离子的浓度增大，酸性条件下，溶液pH相同时，氢硫酸根离子的浓度大于硫离子，则图中偏上实线代表氢硫酸根离子与体系pH变化、偏下实线代表硫离子与体系pH变化。 【详解】A．调节pH过程中，Ni2+和Cd2+会形成硫化物沉淀，导致溶液中硫元素（H2S、HS-、S2-）总浓度小于0.1mol/L，A错误； B．由分析可知，图中偏上实线代表氢硫酸根离子与体系pH变化，由图可知，氢硫酸浓度恒定为0.1mol/L溶液中，溶液pH为1.6时，溶液中氢硫酸根离子浓度为10-6.5，则氢硫酸的一级电离常数为=10-7.1，故B错误； C．由图可知，溶液pH为4.9时，溶液中硫离子和镉离子浓度都为10-13，则硫化镉的溶度积为10-26，同理可知硫化镍的溶度积为10—18.4，则调节溶液pH沉淀溶液中的镉离子和镍离子时，反应的平衡常数为：，故C正确； D．除杂后的上层清液是硫化镍的饱和溶液，溶液中存在：，故D错误； 故答案选C。 题型07 沉淀溶解平衡图像 1.难溶盐的c(Bn+)~c(An-)图像[以BaSO4的沉淀溶解平衡为例分析] （1）a、c均为曲线上的点，Q＝Ksp，a点，c(Ba2+)>c(S)，c点，c(Ba2+)＝c(S)。 （2）b点在曲线的上方，Q>Ksp，溶液处于过饱和状态，有沉淀析出，直至Q＝Ksp。 （3）d点在曲线的下方，Q<Ksp，为不饱和溶液，还能继续溶解BaSO4。 （4）m点c(Ba2+)＝c(S)，大于c点二者的浓度，因而m点与c点溶液的温度不同。 2.pc(Rn+)~pc(Xn-)图像 一定温度下，纵、横坐标均为沉淀溶解平衡粒子浓度的负对数，如图。 已知：pM＝-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)＝-lg c(C)。 ①横坐标数值越大，c(C)越小；②纵坐标数值越大，c(M)越小；③直线上方的点为不饱和溶液；④直线上的点为饱和溶液；⑤直线下方的点表示有沉淀生成；⑥直线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。 【典例7】（24-25高二上·广东·期中）25℃时，用0.1000mol·L-1溶液滴定50.00mL未知浓度的NaCl溶液，用溶液作指示剂，图中实线表示滴定曲线。M点为恰好完全反应的点，表示或的浓度。已知：为砖红色；25℃时，、。 下列说法不正确的是 A．NaCl溶液中mol·L-1 B．到达滴定终点时，沉淀出现砖红色且30s内不褪色 C．若减小NaCl溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动 D．若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为② 【答案】D 【详解】A．M点为恰好完全反应的点，V(AgNO3)=25mL，n(NaCl)=n(AgNO3)，即，， ，A正确； B．到达滴定终点时，稍过量的AgNO3与K2CrO4反应生成砖红色Ag2CrO4沉淀，即滴定终点时出现砖红色沉淀，B正确； C．若减小NaCl溶液的浓度，则消耗V(AgNO3)减少，但饱和溶液中不变，即反应终点M向P方向移动，C正确； D．若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定终点仍为M点，但，相同的饱和溶液中，，所以滴定等浓度NaBr溶液的曲线为①，D错误； 故选D。 【变式7-1】（24-25高二上·广东广州·阶段练习）已知。三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点有ZnS沉淀生成 B．可用ZnS除去ZnCl2溶液中混有的少量MnCl2 C．CuS和MnS共存的悬浊液中， D．向CuS悬浊液中加入少量水，平衡向溶解的方向移动，不变 【答案】D 【分析】，则 ，故越大，越小。 【详解】A．平衡曲线右上方为不饱和溶液，左下方为过饱和溶液，a点在ZnS曲线的右上方，为ZnS的不饱和溶液，所以没有ZnS沉淀生成，A错误； B．的溶解度大于ZnS，向ZnCl2溶液中加入ZnS固体，不能将转化为溶解度稍大的达到除去的目的，B错误； C．根据图象可推知，， ， 和共存的悬浊液中, ，C错误； D．向CuS悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向右移动，但溶液依然是饱和溶液，故保持不变，D正确； 故选D。 【变式7-2】（24-25高二上·广东茂名·阶段练习）室温下，调节GaCl3溶液的pH，测定含Ga微粒的浓度分数随pH的变化情况如图所示： 已知：，下列说法错误的是 A．的平衡常数的数量级为 B．pH=3时， C．向GaCl3溶液中加入NaOH溶液，会先生成沉淀，后沉淀溶解 D．常温下，从GaCl3、FeCl3混合溶液中分离出GaCl3、FeCl3，可将溶液pH调节到10，过滤后，分别向滤液、滤渣中加入足量稀盐酸 【答案】A 【详解】A．根据题图中信息可知：时，，，室温下，则题给反应的平衡常数，数量级为，A说法错误； B．根据题图中信息可判断，pH=3时，，B说法正确； C．向GaCl3溶液中加入NaOH溶液，会先生成Ga(OH)3沉淀，后沉淀转化为，沉淀溶解，C说法正确； D．根据计算，完全沉淀时(一般离子浓度小于等于，可认为沉淀完全)，根据计算pH小于等于2.67，则将溶液pH调节到10，过滤后，滤渣为Fe(OH)3，GaCl3转化为进入滤液，分别向滤液、滤渣中加入稀盐酸后，Fe(OH)3、分别转化为FeCl3、GaCl3，D说法正确； 答案选A。 【变式7-3】常温下，三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、，其中为、或]的关系如图所示。 已知：①常温下，，； ②。 下列说法正确的是 A．为与的关系曲线 B． C．反应的 D．点坐标为 【答案】D 【分析】由、和的组成特点可知与、与的关系曲线相互平行，结合图像中三条曲线的斜率可知为与的关系曲线，而，故为与的关系曲线； 【详解】A．根据分析，为与的关系曲线，A错误； B．由点数据计算可得，由点数据计算可得，则，B错误； C．反应的，由点数据计算可得，故，C错误； D．设点坐标为，则，故，点坐标为，D正确； 故选D。 题型08 沉淀溶解平衡滴定 1.沉淀溶解平衡滴定曲线 （1）沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。 （2）沉淀溶解平衡图像突破方法 第一步，识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么，如表示离子浓度、pM等。 第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积，溶度积只与温度有关，多数情况下，温度越高，溶度积越大。 第三步，找联系。将图像与溶度积原理联系起来，分析题目设置的问题，如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。 【典例8】室温下草酸()可用于测定溶液中钙的含量。已知：室温下，，。测定原理是①将溶液和NaOH溶液按一定比例混合；②沉钙：；③酸溶：；④用稀硫酸酸化的溶液滴定③中。下列说法正确的是 A．溶液中： B．②中反应静置后的上层清液中： C．若①中所得溶液的pH为2.77时，溶液中 D．由反应③可推测 【答案】C 【详解】A．草酸钠溶液中存在质子守恒关系：，或可由电荷守恒：，物料守恒：，从而得出，A错误； B．由题意可知，②中反应静置后的上层清液为的饱和溶液，溶液中，B错误 C．由草酸一级电离常数可知，pH为2.77的溶液中＞1，则溶液中；由草酸一级、二级电离常数可得：，则pH为2.77的溶液中=1，则溶液中，所以溶液中，C正确； D．由反应③不能得出(沉淀的转化)，因为该反应还有强酸变弱酸的反应，D错误； 故选C。 【变式8-1】用沉淀滴定法测定淡盐水中的浓度 ①用移液管移取待测液于锥形瓶中，并滴加滴指示剂(溶液为指示剂)； ②用标准溶液滴定，三次滴定结果如下： V(待测液)/ 20.00 20.00 20.00 / 19.98 20.00 20.02 (1)滴定时，标准溶液应该装在 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 (2)到达滴定终点的标志是 。(已知为砖红色沉淀) (3)下列操作会导致测量的浓度偏高的是 。(填“①”或“②”) ①盛放标准溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗 ②锥形瓶水洗后未干燥 (4)根据上述数据浓度为 。 【答案】(1)酸式 (2)滴入最后半滴AgNO3标准溶液，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀不消失 (3)① (4)0.1000 【详解】（1）滴定时，是强酸弱碱盐，水解显酸性，所以选用酸式滴定管。故答案为：酸式； （2）当氯离子恰好沉淀完全时，铬酸银正好开始沉淀，此时停止滴定，到达滴定终点的标志是滴入最后半滴AgNO3标准溶液，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀不消失。故答案为：滴入最后半滴AgNO3标准溶液，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀不消失； （3）①盛放标准溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗，会使AgNO3标准溶液浓度降低，消耗体积偏大，测定氯离子浓度偏高，故正确； ②锥形瓶水洗后未干燥，氯离子的物质的量不变，对结果无影响，故错误； 故答案为：①； （4）由数据可知平均消耗标准溶液体积为 =20.00mL，由于硝酸银的浓度是0.1000mol/L，则根据离子守恒可知NaCl～AgNO3，硝酸银和氯离子物质的量相等，所以20.00 mL溶液含有浓度为=0.1000mol/L。 故答案为：0.1000。 【变式8-2】滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，已知一些银盐的颜色和 如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定． 化学式 AgCl AgBr AgI Ag2S Ag2CrO4 颜色 白色 浅黄色 黄色 黑色 红色 Ksp 1.8×10-10 5.0×10-13 8.3×1017 2.0×10-48 1.8×10-10 滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的 A．KI B． C．KBr D． 【答案】B 【详解】A.氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银溴化银碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A错误； B.铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，， ，，；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入 作指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故B 正确； C.依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故C错误； D.硫化银的Ksp很小，，计算得到需要的银离子浓度，，，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀．故D错误； 答案选B。 【点睛】依据Ksp可以直接比较溶解性大小，Ksp越大，说明沉淀本身溶解度越大。 【变式8-3】25℃，以溶液分别滴定20.00mL浓度均为的NaCl、KBr、KI溶液，所得滴定曲线如图所示[，X代表Cl、Br或I]。已知溶解度比较：。下列说法正确的是 A．代表AgCl的是曲线Ⅲ B． C．同类型的沉淀滴定，越大，pX的突变范围越大 D．若滴定KBr、KI混合溶液，时，先析出AgBr沉淀 【答案】D 【分析】观察图中三个坐标点，分别为三种溶液沉淀滴定的恰好完全反应点，此时，则分别为、、，已知溶解度关系为，说明氯化银的最大，则代表氯化银、溴化银、碘化银的滴定曲线分别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，据此分析解题。 【详解】A．由分析可知，代表AgCl的是曲线I，曲线Ⅲ代表AgI，A错误； B．由分析可知，，B错误； C．同类型的沉淀滴定，越大，pX的突变范围越小，C错误； D．由分析可知，，滴定的KBr、KI混合溶液时，先有，故先析出AgBr沉淀，D正确； 故答案为：D。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第四节 沉淀溶解平衡 题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 题型03 溶度积常数 题型04 溶度积规则及其应用 题型05 沉淀溶解平衡的应用 题型06 溶度积常数的相关计算 题型07 沉淀溶解平衡图像 题型08 沉淀溶解平衡滴定 题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡 1.概念 在一定温度下，当难溶电解质的______速率和______速率相等时，体系中形成该难溶电解质的饱和溶液，即达到沉淀溶解平衡状态。 2.表示方法 难溶电解质MmAn的沉淀溶解平衡的一般表达式为______________________________ 难溶电解质用“______”标明状态，溶液中的离子用“______”标明状态，并用“______”连接。 如BaSO4的沉淀溶解平衡表达式为：____________________________________ 【典例1】（24-25高二上·广东茂名·期中）下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是 A．“”说明没有完全电离，是弱电解质 B．等物质的量的和溶于水，溶液中一定有和 C．向饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成 D．向饱和溶液中滴加少量饱和溶液，生成黄色沉淀，说明 【变式1-1】（24-25高二上·广东佛山·阶段练习）宏观辨识和微观探析是化学科的核心素养。下列方程式正确的是 A．的电离： B．溶液的水解平衡： C．用醋酸除去水垢： D．AgCl的沉淀溶解平衡： 【变式1-2】（24-25高二上·广东广州·阶段性测试）下列表达式书写不正确的是 A．CaCO3的电离方程式： B．的电离方程式： C．的水解方程式： D．CaCO3的沉淀溶解平衡表达式： 【变式1-3】（24-25高二上·广东·阶段练习）下列化学用语表达正确的是 A．溶于水发生电离： B．水溶液中存在电离平衡： C．悬浊液中存在溶解平衡： D．溶液中存在电离平衡： 题型02 沉淀溶解平衡的影响因素 1.沉淀溶解平衡的内因： 难溶电解质本身的性质 2.沉淀溶解平衡的外因： 影响因素 沉淀溶解平衡移动方向 温度 大多数难溶电解质的溶解是吸热的，升高温度，平衡向______的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动（如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡） 浓度 加水稀释，平衡向______的方向移动 同离子效应 向平衡体系中加入与难溶电解质组成中相同的离子，平衡向______的方向移动 其他 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的沉淀或弱电解质时，平衡向沉淀溶解的方向移动 以AgCl(s）⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)为例，若改变条件，对其有何影响(溶液始终饱和) 改变条件 平衡移动方向 平衡时c(Ag+) 平衡时c(Cl-) 升   温 ______ ______ ______ 加   水 ______ ______ ______ 加AgCl（s） ______ ______ ______ 加NaCl（s） ______ ______ ______ 加NaI（s） ______ ______ ______ 加AgNO3(s) ______ ______ ______ 【典例2】（24-25高二上·广东茂名·期中）一定温度下，向含有AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量盐酸，下列说法错误的是 A．c (Ag+)减小 B．AgCl的溶解度不变 C．Ksp不变 D．AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)平衡逆向移动 【变式2-1】（24-25高二上·广东江门·期末）常温下，当悬浊液达到溶解平衡时，则 A．沉淀的速率和溶解的速率相等 B．体系中和浓度相等 C．再加入固体，可以增大 D．升高温度可以促进溶解，增大 【变式2-2】（24-25高二上·广东茂名·期中）如图是碳酸钙(CaCO3)在25℃和100℃两种情况下，在水中的沉淀溶解平衡曲线。下列有关说法正确的是 A．  ΔH<0 B．a、b、c、d四点对应的溶度积Ksp相等 C．25℃时CaCO3的Ksp=2.8×10-9 D．温度不变，挥发水分，可使溶液由a点变到c点 【变式2-3】难溶于水，但可溶于氨水生成。常温下，向悬浊液I中加入少量氨水，部分悬浊物溶解后获得悬浊液II，下列分析正确的是 A．向悬浊液I中加少量水稀释，平衡后溶液中减小 B．悬浊液II中存在平衡： C．向悬浊液II中加入固体，增大 D．向悬浊液II中加入稀硝酸，无明显现象 题型03 溶度积常数 1.溶度积常数表达式 MmAn(s)⇌ mMn+(aq) + nAm−(aq) Ksp=______ Ksp= ______ Ksp= ______ 2.溶度积常数与难溶电解质的性质与温度有关； 3.溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力 对同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp 越大 ，溶解度______。 AgCl、AgBr、AgI溶解度逐渐减小，Ksp从大到小的顺序为__________________ 【典例3】（24-25高二上·广东广州·期末）一定温度下，BaSO4沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等 B．d点加入BaSO4固体不能继续溶解 C．升高温度，可使溶液由c点变到b点 D．饱和 BaSO4溶液导电能力很弱，BaSO4是弱电解质 【变式3-1】（24-25高二下·广东·期末）25℃下，用NaOH溶液分别滴定、两种溶液，（、），pM随pH变化关系如图所示，已知比更难溶。以下说法错误的是 A．①代表滴定溶液的变化关系 B．25℃下，的的数量级为 C．调控溶液的pH=7，可使工业废水中的完全沉淀（剩余浓度小于mol/L） D．当与共沉淀时溶液中 【变式3-2】（24-25高二上·广东江门·期末）根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 实验操作 现象 结论 A 用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在试纸上 试纸变白 次氯酸钠溶液呈中性 B 先往溶液中滴加KSCN溶液，然后再加入少量固体 溶液先变成血红色后无明显变化 与的反应不可逆 C 将盛有的密闭烧瓶浸入热水 红棕色加深 正反应是放热反应 D 向等物质的量浓度的NaCl、混合溶液中滴加溶液 先生成白色沉淀，再慢慢变成红色      A．A B．B C．C D．D 【变式3-3】，饱和溶液中，，，。下列描述不正确的是 A． B．向溶液中滴入几滴酚酞试剂(变色范围：8.2-10.0)，溶液呈粉红色 C．溶液中： D．向悬浊液中加入足量增大 题型04 溶度积规则及其应用 根据某温度下难溶电解质的溶度积Ksp与该溶液中离子积（符号为Q）的相对大小，可判断该温度下的溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况： Q > Ksp：________________________； Q = Ksp：________________________； Q < Ksp：________________________； 提醒：离子积Q与溶度积Ksp的表达式相同，但意义不同。Q的表达式中离子浓度可以是任意时刻的，Ksp的表达式中离子浓度是指平衡时离子的浓度。 【典例4】（24-25高二上·广东广州·期末）根据实验操作及现象，得出结论正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向某溶液中滴加溶液 产生蓝色沉淀 含有，无 B 向黄色溶液中缓慢滴加几滴浓硫酸 溶液变为橙红色 增大，平衡向生成的方向移动 C 向溶液中滴加几滴酚酞 溶液不变红 不水解 D 向浓度均为和混合溶液中滴加几滴稀溶液 产生黄色沉淀 A．A B．B C．C D．D 【变式4-1】（24-25高二上·广东广州·模拟）已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO，浓度均为0.010 mol·L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A．Cl-、Br-、CrO B．CrO、Br-、Cl- C．Br-、Cl-、CrO D．Br-、CrO、Cl- 【变式4-2】（24-25高二上·广东茂名·模拟）室温下用溶液吸收SO2的一种脱硫工艺流程如图所示。已知H2SO3电离平衡常数分别为，H2CO3电离平衡常数分别为，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发。 下列说法正确的是 A．“沉淀时发生主要反应的离子方程式： B．溶液中： C．“沉淀”分离后的滤液中： D．溶液中： 【变式4-3】常温下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．常温下 B．向的溶液中滴加溶液，首先析出沉淀 C．a点对应的分散系经搅拌、静置后形成稳定体系，能产生丁达尔效应 D．向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol，可全部转化为 题型05 沉淀溶解平衡的应用 一、沉淀的生成 1、沉淀的生成条件：Q______ Ksp 2、沉淀的生成方法 （1）调节pH法：通过调节溶液的酸碱性，可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。如加入氨水调节pH，可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去，发生的反应为________________________。 （2）加沉淀剂法：加入适当沉淀剂，使某些金属阳离子转化为沉淀。 如：以Na2S作沉淀剂，使废水中的某些金属离子如Cu2+、Hg2+，生成即难溶的CuS、HgS沉淀而除去，发生的反应为____________，____________。 通常认为残留在溶液中的离子浓度小于______mol/L时，该离子沉淀完全。 二、沉淀的溶解 根据平衡移动原理，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。 如：医学上常用BaSO4作钡餐透视，而不能用BaCO3，原因是BaCO3能溶于胃酸， 反应原理为____________________________________ ,胃酸消耗CO32-，使CO32-浓度______，从而使BaCO3的沉淀溶解平衡向______移动，Ba2+的浓度______，会引起人体重金属中毒。 三、沉淀的转化 沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的方向转化 以AgCl沉淀转化为AgI沉淀为例说明沉淀转化的原因： AgCl、AgI在水中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s) ⇌ Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10 AgI(s) ⇌ Ag+(aq)+I-(aq) Ksp=8.5×10-17 Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)，AgI在水中的溶解度远比AgCl的溶解度小，加入KI溶液时，溶液中的Ag+和I-的离子积大于Ksp(AgI)，因此Ag+与I-结合生成AgI沉淀，导致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，直至建立新的沉淀溶解平衡： 沉淀转化的方程式为：________________________ 沉淀转化的应用： 1、去除锅炉水垢中的CaSO4，先用Na2CO3溶液处理，使CaSO4（Ksp=4.9×10-5）转化为疏松、易溶于酸的CaCO3（Ksp=3.4×10-9），然后用酸除去。 2、自然界，各原生铜硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，并向深部渗透，遇到深层ZnS(闪锌矿)（Ksp=1.6×10-24）和PbS(方铅矿)（Ksp=8.0×10-28），便慢慢使它们转化为CuS (铜蓝) （Ksp=6.3×10-36）。 【典例5】（25-26高二上·广东广州·期中）劳动需要“知行合一”。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动过程 化学原理 A 司机用冷柜车冷藏运输鲜奶 降温可减慢反应速率 B 面包师用小苏打作发泡剂烘焙面包 水解呈碱性 C 护林员巡山时，向CaO袋包加水“自热”口粮 CaO与水的反应放热 D 工人用Na2CO3溶液将CaSO4型水垢转化为CaCO3后，再加醋酸清洗 溶解度：CaCO3＜CaSO4 A．A B．B C．C D．D 【变式5-1】（24-25高二上·广东佛山·期末）“劳动是一切幸福的源泉”。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用食醋清除水壶中的水垢 醋酸的酸性强于碳酸 B 用溶液清除铁锈 水解使溶液呈酸性 C 用FeS处理废水中的 D 更换与电热水器内胆相连的镁棒 外加电流法可防止金属腐蚀 A．A B．B C．C D．D 【变式5-2】（24-25高二下·广东深圳·期末）下列实验操作、现象和结论都正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 将适量的通入溶液中 有气泡生成 非金属性： B 向悬浊液中滴加的溶液，振荡 沉淀由白色变为蓝色 的小于 C 向苯酚浓溶液中滴入少量溴水，振荡 无白色沉淀产生 苯酚与溴水不反应 D 将盛有的密闭烧瓶浸入冷水 红棕色变浅 反应中， A．A B．B C．C D．D 【变式5-3】下列实验方案设计、现象和结论都正确的是 目的 实验方案设计 现象和结论 A 验证溶液中存在水解平衡 往2 mL含有酚酞的溶液中，加入少量晶体 溶液红色变浅，则溶液中存在水解平衡 B 探究淀粉是否水解 向淀粉溶液中滴入少量的稀硫酸，加热煮沸冷却后，再加入新制的氢氧化铜悬浊液，加热 观察到无明显现象，说明淀粉没有水解 C 比较与的大小 向足量溶液中先加入少量NaCl溶液，再加入NaBr溶液 先生成白色沉淀，再生成淡黄色沉淀，则 D 检验乙醇中是否含有水 向乙醇中加入一小粒金属钠 产生无色气体，说明乙醇中含有水 A．A B．B C．C D．D 题型06 溶度积常数的相关计算 1.溶液中离子浓度的计算 如Ksp=a的AgCl饱和溶液中：c(Ag+)=c(Cl-)=______mol/L。 2.沉淀完全的条件的计算与判断： 以Fe(OH)3为例，可计算Fe3+完全沉淀时所需控制的溶液pH： Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39，当c(Fe3+)=1×10-5mol/L时沉淀完全，此时c3(OH-)= =2.8×10-34，c(OH-)=≈6.54×10-12mol/L，c(H+)≈1.53×10-3mol/L，则pH≈2.8，故Fe3+在pH≈2.8时沉淀完全。 3.沉淀转化反应平衡常数的计算 如对于反应AgCl(s) + I-(aq) ⇌ AgI(s) + Cl-(aq)， Ksp(AgCl) =____________ Ksp(AgI)=____________ 则该反应的平衡常数K= = = 4.生成沉淀的先后顺序的判断 可根据Ksp分别求出要使这些离子沉淀所需试剂离子的浓度，所需试剂离子的浓度越小，则对应的离子先沉淀。 【典例6】（24-25高二上·广东佛山·阶段练习）某温度下，向10mL 0.1 溶液中滴加0.1的溶液，滴加过程溶液中与加入溶液体积的关系如图所示，不考虑溶液混合引起的体积变化，下列有关说法正确的是 资料： A．该温度下的数量级为 B．a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点 C．溶液中： D．b点加入0.02mol的会析出ZnS固体 【变式6-1】（24-25高二上·广东汕头·阶段练习）室温下用0.1molL﹣1Na2SO3溶液吸收SO2的一种脱硫工艺流程如图所示。已知H2SO3电离平衡常数分别为Ka1=1.0×10-2，Ka2=1.0×10-7，H2CO3电离平衡常数分别为Ka1=4.0×10-7、Ka2=5.0×10-11，Ksp(CaCO3)=3×10-9，Ksp(CaSO3)=3×10-7，忽略通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发。下列说法正确的是 A．0.1molL﹣1 Na2SO3溶液中： B．NaHSO3溶液中： C．“沉淀”分离后的滤液中： D．“沉淀”时发生主要反应的离子方程式： 【变式6-2】25℃时，将HCl缓慢通入BaC2O4悬浊液中，测得溶液中pL[L为、或]随的变化关系如图所示。已知pL=-lgL，下列说法错误的是 A．曲线Ⅲ表示与变化曲线 B．a点溶液中： C．该温度下，草酸钡溶度积的数量级为10-7 D．b点溶液中： 【变式6-3】某废水中含有和，可通过保持时调节pH使和形成硫化物而分离，体系pH与关系如图所示，表示的浓度，单位为。下列说法正确的是 A．调节pH的过程中，始终有 B． C．反应的平衡常数 D．除杂后的上层清液中一定存在： 题型07 沉淀溶解平衡图像 1.难溶盐的c(Bn+)~c(An-)图像[以BaSO4的沉淀溶解平衡为例分析] （1）a、c均为曲线上的点，Q＝Ksp，a点，c(Ba2+)>c(S)，c点，c(Ba2+)＝c(S)。 （2）b点在曲线的上方，Q>Ksp，溶液处于过饱和状态，有沉淀析出，直至Q＝Ksp。 （3）d点在曲线的下方，Q<Ksp，为不饱和溶液，还能继续溶解BaSO4。 （4）m点c(Ba2+)＝c(S)，大于c点二者的浓度，因而m点与c点溶液的温度不同。 2.pc(Rn+)~pc(Xn-)图像 一定温度下，纵、横坐标均为沉淀溶解平衡粒子浓度的负对数，如图。 已知：pM＝-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)＝-lg c(C)。 ①横坐标数值越大，c(C)越小；②纵坐标数值越大，c(M)越小；③直线上方的点为不饱和溶液；④直线上的点为饱和溶液；⑤直线下方的点表示有沉淀生成；⑥直线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。 【典例7】（24-25高二上·广东·期中）25℃时，用0.1000mol·L-1溶液滴定50.00mL未知浓度的NaCl溶液，用溶液作指示剂，图中实线表示滴定曲线。M点为恰好完全反应的点，表示或的浓度。已知：为砖红色；25℃时，、。 下列说法不正确的是 A．NaCl溶液中mol·L-1 B．到达滴定终点时，沉淀出现砖红色且30s内不褪色 C．若减小NaCl溶液的浓度，则反应终点M向P方向移动 D．若滴定与NaCl溶液等体积等浓度的NaBr溶液，则滴定曲线为② 【变式7-1】（24-25高二上·广东广州·阶段练习）已知。三种金属硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．a点有ZnS沉淀生成 B．可用ZnS除去ZnCl2溶液中混有的少量MnCl2 C．CuS和MnS共存的悬浊液中， D．向CuS悬浊液中加入少量水，平衡向溶解的方向移动，不变 【变式7-2】（24-25高二上·广东茂名·阶段练习）室温下，调节GaCl3溶液的pH，测定含Ga微粒的浓度分数随pH的变化情况如图所示： 已知：，下列说法错误的是 A．的平衡常数的数量级为 B．pH=3时， C．向GaCl3溶液中加入NaOH溶液，会先生成沉淀，后沉淀溶解 D．常温下，从GaCl3、FeCl3混合溶液中分离出GaCl3、FeCl3，可将溶液pH调节到10，过滤后，分别向滤液、滤渣中加入足量稀盐酸 【变式7-3】常温下，三种难溶盐、和的饱和溶液中与[、，其中为、或]的关系如图所示。 已知：①常温下，，； ②。 下列说法正确的是 A．为与的关系曲线 B． C．反应的 D．点坐标为 题型08 沉淀溶解平衡滴定 1.沉淀溶解平衡滴定曲线 （1）沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。 （2）沉淀溶解平衡图像突破方法 第一步，识图像。认识图像横坐标、纵坐标表示什么，如表示离子浓度、pM等。 第二步，想原理。涉及的原理主要有溶度积表达式书写、影响沉淀溶解平衡的因素以及溶度积常数的影响因素。如浓度不会改变溶度积，溶度积只与温度有关，多数情况下，温度越高，溶度积越大。 第三步，找联系。将图像与溶度积原理联系起来，分析题目设置的问题，如求离子浓度、判断沉淀溶解平衡状态等。 【典例8】室温下草酸()可用于测定溶液中钙的含量。已知：室温下，，。测定原理是①将溶液和NaOH溶液按一定比例混合；②沉钙：；③酸溶：；④用稀硫酸酸化的溶液滴定③中。下列说法正确的是 A．溶液中： B．②中反应静置后的上层清液中： C．若①中所得溶液的pH为2.77时，溶液中 D．由反应③可推测 【变式8-1】用沉淀滴定法测定淡盐水中的浓度 ①用移液管移取待测液于锥形瓶中，并滴加滴指示剂(溶液为指示剂)； ②用标准溶液滴定，三次滴定结果如下： V(待测液)/ 20.00 20.00 20.00 / 19.98 20.00 20.02 (1)滴定时，标准溶液应该装在 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 (2)到达滴定终点的标志是 。(已知为砖红色沉淀) (3)下列操作会导致测量的浓度偏高的是 。(填“①”或“②”) ①盛放标准溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗 ②锥形瓶水洗后未干燥 (4)根据上述数据浓度为 。 【变式8-2】滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，已知一些银盐的颜色和 如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定． 化学式 AgCl AgBr AgI Ag2S Ag2CrO4 颜色 白色 浅黄色 黄色 黑色 红色 Ksp 1.8×10-10 5.0×10-13 8.3×1017 2.0×10-48 1.8×10-10 滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的 A．KI B． C．KBr D． 【变式8-3】25℃，以溶液分别滴定20.00mL浓度均为的NaCl、KBr、KI溶液，所得滴定曲线如图所示[，X代表Cl、Br或I]。已知溶解度比较：。下列说法正确的是 A．代表AgCl的是曲线Ⅲ B． C．同类型的沉淀滴定，越大，pX的突变范围越大 D．若滴定KBr、KI混合溶液，时，先析出AgBr沉淀 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $