内容正文:
聚焦突破4 化学反应速率与化学平衡图像
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1.速率-时间图像(<m></m>图像)
分析<m></m>图像时,要抓住“突变”和“渐变”,利用正、逆反应速率的相对大
小,判断化学平衡的移动方向,再联系平衡移动规律确定外界条件的变化。
图像 具体分析
______________________________ 突变,渐变,且 ,说明改变的条件是增
大反应物的浓度,使 突变,且平衡正向移动
2
图像 具体分析
_________________________________ 、都突然减小,且 ,说明平衡正向移
动,该反应的正反应可能是放热反应或气体总体积增大的
反应,改变的条件可能是降低温度或减小压强
_________________________________ 、 都突然增大,且增大程度相同,说明该化学平衡
没有发生移动,改变的条件可能是使用了催化剂,也可能
是对反应前后气体分子数不变的反应增大压强(压缩容器
容积)
续表
3
2.含量(或转化率)<m></m>时间-温度(或压强)图像
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡,先出现拐点的曲线表
示的温度较高(如下图Ⅰ中<m></m>)、压强较大(如下图Ⅱ中<m></m>)或
使用了催化剂(如下图Ⅲ中<m></m>可能使用了催化剂)。可简单记为“先拐先平
数值大”。
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图像 具体分析
___________________________________ 表示 ,升高温度,生成物C的百分含量减小,
说明正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动
_____________________________________ 表示 ,增大压强,反应物A的转化率减小,说
明正反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆
向移动
5
图像 具体分析
_______________________________________ 改变条件,生成物C的百分含量不变,说明平衡不移
动,但反应速率,故 可能使用了催化剂;也可
能该反应是反应前后气体体积不变的可逆反应, 增大
了压强(压缩容器容积)
续表
6
3.百分含量(或转化率)<m></m>温度(压强)图像
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个变量,分析
方法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系,即“定一议二”。
图像 具体分析
________________________________ 分析等压线,升高温度,生成物C的百分含量减小,即平
衡逆向移动,说明正反应放热;分析等温线,确定温度
不变,作横轴垂线与压强线出现两个交点,增大压
强,生成物C的百分含量增大,即平衡正向移动,说明
正反应方向气体总体积减小
7
图像 具体分析
_____________________________________________ 分析等温线,增大压强,反应物A的转化率减小,即平衡
逆向移动,说明正反应方向气体总体积增大;分析等压
线,确定压强 不变,作横轴垂线与温度线出现两个交
点,升高温度,反应物A的转化率减小,即平衡逆向移
动,说明正反应放热
续表
8
4.几种特殊图像
(1)对于化学反应
,
点前(如图1、2),表示从反应物开
始,; 点为刚达到平衡的
(2)对于化学反应, 线上所有的点都
是平衡点(如图3)。线的上方( 点),A的百分含量大于此压强时平
衡体系的A的百分含量,所以,点;线的下方( 点),
。
点; 点后为平衡受温度影响的情况,即升高温度,A的百分含量增加或C
的百分含量减少,平衡逆向移动,故正反应的 。
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例1 (2025·深圳高二月考)工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工
艺: 。某条件下无催化剂
存在时,该反应的正、逆反应速率随时间 的变化关系如下图所示。下列
说法不正确的是( )
A.曲线①表示的是逆反应的 关系
B. 时刻体系处于平衡状态
C.反应进行到时,( 为浓度商)
D.催化剂存在时,、 都增大
√
10
解析:反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度
为0,所以曲线①表示的是正反应的 关系,曲线②表示的是逆反应的
关系,故A错误; 时,正、逆反应速率相等,体系处于平衡状态,
故B正确;反应进行到时,反应正向进行,故 ,故C正确;催化剂
能降低反应的活化能,使反应的、 都增大,故D正确。
11
例2 (2024·海南卷)已知、时, 。
该反应在密闭的刚性容器中分别于、温度下进行, 的初始浓度
为, 关系如下图所示。下列说法错误的是( )
A.
B. 下反应达到平衡时
C.使用催化剂1的反应活化能比催化剂2的大
D.使用催化剂2和催化剂3的反应历程相同
√
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解析:由题图可知,平衡时下的浓度比下大,即 平衡正
向移动,由于该反应的正反应是放热反应,降低温度平衡正向移动,即
,A正确;由题图可知, 下反应达到平衡时
,转化的 的物质的量浓度为
,结合化学方程式可知,
下反应达到平衡时 ,B正确;
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由题图可知,在温度均为 时,使用催化剂1达到平衡所需要的时间比催
化剂2的长,即使用催化剂1的反应速率比使用催化剂2的小,说明使用催
化剂1的反应活化能比催化剂2的大,C正确;和 下,分别使用催化
剂2、3,反应同时达到平衡,说明反应速率相同,又温度升高反应速率增
大, ,因此催化效果:催化剂 催化剂3,反应活化能不同,
故反应历程不同,D错误。
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例3 (2024·广西卷)密闭容器中,以活性炭为催化剂,由和 制备
。反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
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(1)反应Ⅱ的(为平衡常数)随
( 为温度)的变化如下图所示,推断出该反应
为______(填“吸热”或“放热”)反应。
放热
解析:由题图可知,反应Ⅱ的与 成正比,
温度升高即减小随之减小,那么 减小,
平衡逆向移动,该反应为放热反应。
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(2) 时,平衡体系内各组分的物质的量
分数随 的变化如下图所示。
反应Ⅱ的平衡常数 _____(保留1位小数)。
保持和不变,增大 平衡转化率的措
施有_______________________(任举一例)。
32.4
移走或加入
17
解析:由题图可知, 时物质的量分数
,假设充入 、
,列“三段式”:
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平衡时、 ,
, ,气体总物质的量为
,平衡时
,即,解得 ,故有
,解得 ,故平衡时,
,, ,反
应Ⅱ是气体体积不变的反应,可用物质的量代替物质的量浓度计算平衡常
数,反应Ⅱ的平衡常数;保持和 不变,减小生
成物浓度或增大其他反应物浓度均能使平衡正向移动,故增大 平衡转
化率的措施有移走或加入 。
(3)改变,使反应Ⅱ的平衡常数 ,导致图中的曲线变化,则
等于的新交点将出现在___(填“”“”“”或“ ”)处。
解析:反应Ⅱ为放热反应,改变,使反应Ⅱ的平衡常数 ,平衡
常数减小,为升高温度所致,此时反应Ⅱ的平衡逆向移动, 减
小、增大,故题图中等于 的新交点将会提前,出
现在 处。
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【突破集训】
1.(2025·郑州高二联考)工业上,常用过量的焦炭还原重晶石制备立德
粉: 。在密闭容器中发生该
反应,其他条件一定时,下列相关图像变化趋势错误的是( )
C
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_________________________________________ _____________________________________
A.曲线Ⅰ无催化剂,曲线Ⅱ有催化剂 B.温度:
___________________________________ _____________________________________
C. 时刻增大压强 D. 时刻升高温度
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解析:选C。催化剂可以增大化学反应速率,缩短达到平衡的时间,但是平
衡不移动,使用催化剂后 的平衡浓度不变,曲线Ⅰ无催化剂,曲线Ⅱ有催
化剂,A正确;该反应为吸热反应,升高温度可以增大化学反应速率,缩短
达到平衡的时间,所以温度: ,B正确;该反应为气体体积增大的
反应,反应物中无气体,增大压强的瞬间,正反应速率不变,逆反应速率
增大,C错误;该反应为吸热反应,升高温度,正、逆反应速率均增大,平
衡正向移动,正反应速率增大程度比逆反应速率增大程度大,D正确。
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2.(2025·衡水高二期末)某容器中只发生反应: 。
由下列图像得出的结论不正确的是( )
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A.相同温度下,分别向容积不等的A、B两个恒容密闭容器中均通入
和,后 的转化率如图甲所示,若B中反应达到平衡
状态,则A中一定达到平衡状态
B.恒容密闭容器中通入一定量的和,反应相同时间, 的转化率随温度
变化如图乙所示,则该反应的
C.其他条件相同,改变起始时的物质的量,平衡时 的体积分数变化如图
丙所示,则平衡时的转化率:
D.其他条件相同,反应速率与压强的关系如图丁所示,则
√
25
解析:选C。A容器容积小,压强大,反应速率比B大,若B中达到平衡状
态,则A中一定达到平衡状态,A正确;恒容密闭容器中通入一定量的 和
,反应相同时间,根据题图乙可知, 转化率最高点,反应达到平衡状态,
平衡后,升高温度平衡向吸热反应方向移动, 转化率降低,则该反应的
,B正确;的物质的量越多,的转化率越高,平衡时 的转化
率: ,C错误;增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,即
平衡逆向移动,则 ,D正确。
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3.(2025·黄山高二月考)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原
理如下: 。在容积
相同的三个密闭刚性容器中,分别投入和 ,在不
同温度和、不同催化剂表面积和
条件下,反应体系压强 随时间变化关系如下图所示。下列说法错误的
是( )
27
A.曲线Ⅲ对应的温度和催化剂表面积为
、
B.曲线Ⅰ对应条件下, 时间段平均
反应速率为
C.曲线Ⅱ对应条件下,反应达到平衡后再向反
应容器中加入 ,此时反应速
率
D.曲线Ⅰ对应条件下的平衡常数小于曲线Ⅱ对
应条件下的平衡常数
√
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解析:选C。催化剂不影响化学平衡,该反应为放热反应,升高温度平衡
逆向移动,因此时体系总压强应大于 时体系总压强,故曲线Ⅰ
对应的温度为,曲线Ⅱ、Ⅲ对应的温度为 ;催化剂表面积越大,
反应速率越大,曲线Ⅲ总压强减小的速率大于曲线Ⅱ总压强减小的速率,
说明曲线Ⅲ反应速率更大,曲线Ⅲ对应催化剂表面积为 ,故
曲线Ⅲ对应的温度和催化剂表面积分别为和 ,A项正确。
曲线Ⅰ对应条件下,时间段,压强的变化量为 ,平均反
应速率为 ,B项正确。在曲线Ⅱ对应条件下,反应达到平衡
后再向反应容器中加入时,“突增”, 在原平衡基础
上“渐增”,故 ,C项错误。曲线Ⅰ对应的温度高于曲线Ⅱ对应的温
度,该反应是放热反应,故曲线Ⅰ对应条件下的平衡常数小,D项正确。
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4.丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或
氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢)
反应Ⅱ(氧化脱氢)
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(1)对于反应Ⅰ,总压恒定为,在密闭容器中通入和 的混
合气体(不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入 ”
的作用是________________________________________________________
___。
使容器容积增大,平衡向正反应方向移动,提高的转化率
在温度为时,的平衡转化率与通入气体中
的物质的量分数的关系如图a所示,计算 时反应Ⅰ的平
衡常数_____(以分压表示,分压 总压×物
质的量分数,保留一位小数)。
16.7
31
解析:达到平衡后,通入,由于总压恒定为 ,因此容器容积增
大,相当于减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,即向正反应方向
移动,的转化率增大;根据题图a, 的物质的量分数为0.4时,
平衡转化率为;设(混合气体)为,则起始时 为
,列“三段式”:
32
由于总压恒定为,平衡时为, 为
,为,为,因此 、
、的分压均为, 时反应Ⅰ的平
衡常数 。
(2)在温度为 时,通入气体分压比
的混合气体,各组分
气体的分压随时间的变化关系如图b所示。 生
成的平均速率为___ ;在反应一段时间
后,和的消耗速率比小于 的原因为
___________________。
2
和都消耗
34
解析:内的分压由0增大到,生成 的平均速率
为;若只发生反应Ⅰ、Ⅱ,的分压应大于、
的分压,但由题图b知,随着反应进行,分压 ,
且有生成, 分压降低,故体系中还发生反应
,,消耗,因此
和的消耗速率比小于 。
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5.(2024·辽宁卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用 催化氧化法
处理 废气:
将和 分别以不同起始流速通入
反应器中,在、 和
下反应,通过检测流出气成分
绘制转化率 曲线,如下图所示
(较低流速下转化率可近似为平衡转
化率)。回答下列问题:
36
(1)_____ 。
360
解析:该反应为放热反应,达到平衡后,其他条件不变,升高温度,平衡
逆向移动,的平衡转化率降低,由题图知,较低流速下,时 的
转化率最大,故 。
37
(2)下列措施可提高点 转化率的是_____(填标号)。
A.增大的流速 B.将温度升高
C.增大 D.使用更高效的催化剂
解析:由题图可知,增大的流速, 的转化率降低,A项错误;将温
度升高,即升温至,由题图可知, 的转化率增大,B项正
确;增大,的转化率减小,C项错误; 点该反应未达
到平衡,使用更高效的催化剂,可以增大反应速率,提高 的转化率,
D项正确。
√
√
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(3)图中较高流速时,小于和 ,原因是______________
________________________________________________________________
______________________。
反应未达到平衡状态,温度低,反应速率小,且反应物在催化剂表面接触时间短,相同时间内的转化率低
解析:较高流速时,反应未达到平衡状态, 温度低,反应速率小,且较
高流速时,反应物在催化剂表面接触时间短,故 的转化率低。
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(4)设点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数 ___
(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)。
6
解析:点起始时,的平衡转化率为 ,设起
始时、的物质的量均为 ,列“三段式”:
该温度下反应的平衡常数 。
40
$