内容正文:
2.2 分子的空间结构
一、单选题(每题只有一个正确答案,每题3分,共42分)
1.不能够测定分子结构和化学键的方法是
A.质谱法 B.红外光谱 C.紫外光谱 D.核磁共振氢谱
2.下列微粒中,含有孤电子对的是
A. B. C. D.
3.下列图形表示杂化轨道的电子云轮廓图的是
A. B. C. D.
4.用VSEPR模型预测下列分子或离子的立体结构,其中正确的是
A.CH4与CH2Cl2均为正四面体 B.BeCl2与SO2为直线形
C.BF3与PCl3为三角锥形 D.NO与CO为平面三角形
5.确定的模型与空间结构,判断下列说法中正确的是
A.的键电子对数分别为2、3、4
B.的中心原子上的价层电子对数均为4,所以空间结构均为正四面体
C.分子的键角为
D.的模型与空间结构相同
6.有关杂化轨道理论的说法不正确的是
A.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变
B.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°
C.四面体形、三角锥形的结构可以用sp3杂化轨道解释
D.杂化轨道全部参加形成化学键
7.简单分子的空间结构可以用价层电子对互斥模型预测,用杂化轨道理论解释。下列表格中说法错误的是
选项
分子
中心原子的价层电子对数
VSEPR模型
空间结构
中心原子的杂化轨道类型
A
4
四面体形
V形
B
3
四面体形
三角锥形
C
HCN
2
直线形
直线形
sp
D
3
平面三角形
平面三角形
8.下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是
A.H2O B.HCl C. D.PCl3
9.s轨道和p轨道杂化的类型不可能有( )
A.sp杂化 B.sp2杂化 C.sp3杂化 D.sp4杂化
10.下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是
选项
粒子
空间结构
解释
A
三氟化硼()
直线形
B原子采取杂化
B
二氧化硫()
V形
S原子采取杂化
C
碳酸根离子()
三角锥形
C原子采取杂化
D
乙炔()
直线形
C原子采取杂化且C原子的价电子均参与成键
11.下列分子中,杂化类型相同,空间结构也相同的是
A.H2O、SO2 B.BeCl2、CO2
C.H2O、NH3 D.NH3、HCHO
12.从微粒结构角度分析,下列说法错误的是
A.N的空间结构为直线形,中心原子的杂化方式为sp
B.H2CO3中C原子的杂化方式为sp2
C.S2O(S2O相当于SO中一个氧被硫替代)中心原子S的杂化方式为sp3
D.三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体( )两种存在形式,两种形式中S原子的杂化轨道类型相同
13.下列关于原子轨道的说法正确的是
A.杂化轨道形成共价键时,只能形成σ键不能形成π键
B.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键
C.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其空间结构都是正四面体形
D.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
14.有关原子杂化的说法正确的是
A.空间构型是正四面体的分子,中心原子都是以sp3杂化
B.苯分子中的碳原子以sp2杂化轨道形成π键、未杂化的2p轨道也形成σ键
C.乙烯分子的碳原子以sp2杂化,其中,C—H之间是以sp2杂化轨道形成的σ键,C—C之间除了以sp2杂化轨道形成σ键外,未参加杂化的2p轨道也形成π键
D.只要分子的中心原子的杂化类型相同,分子的键角就一定相同
二、非选择题(共4小题,共58分)
15.(16分)试回答下列问题:
(1)指出下列分子或离子的空间构型: ;CS2 。
(2)有两种活性反应中间体微粒,它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据如图所示的两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:A ;B 。
(3)按要求写出由第2周期非金属主族元素原子构成的分子的化学式:
平面三角形分子 ,三角锥形分子 ,正四面体形分子 。
(4)下列微粒的键角由大到小的顺序为 (填序号)。
①HCN ②SiF4 ③SCl2 ④ ⑤H3O+
16.(12分)试回答下列问题:
(1)利用价层电子对互斥理论推断下列分子或离子的立体构型:
SeO3 ;SCl2 ;NO ;
(2)利用价层电子对互斥理论推断键角的大小:
①甲醛中H—C—H的键角 120°(填“>”、“<”或“=”,下同);
②SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角 120°;
③PCl3分子中,Cl—P—Cl的键角 109.5°。
17.(14分)回答下列问题
(1)在分子中,的键角是 ,硼原子的杂化轨道类型为 。和过量作用可生成,的空间构型为 。
(2)肼()分子可视为分子中的一个氢原子被(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。分子的空间构型是 ;分子中氮原子轨道的杂化类型是 。
(3)可与形成,中氧原子采用 杂化。中键角比中键角大,原因为 。
18.(16分)甲醇()空气氧化法是生产工业甲醛()的常用方法。发生反应为
2+
(1)的中心原子上的孤电子对数为 。
(2)分子内σ键与π键个数之比为 。
(3)的空间结构为 。
(4)分子中碳原子的杂化轨道类型为 。
(5)甲醇氧化生成时,会产生、、等副产物。相同条件下,的沸点比的高,主要原因为 。
(6)工业上利用甲醛易溶于水的性质吸收产品,解释甲醛易溶于水的原因: 。
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2.2 分子的空间结构
一、单选题(每题只有一个正确答案,每题3分,共42分)
1.不能够测定分子结构和化学键的方法是
A.质谱法 B.红外光谱 C.紫外光谱 D.核磁共振氢谱
【答案】A
【解析】A.利用质谱仪可以测定分子的相对分子质量,A错误;B.通过红外光谱可以测定物质所含化学键及官能团,能够测定分子结构和化学键,B正确;C.利用紫外光谱可鉴别物质是否含共轭体系或测定芳香结构,能够测定分子结构和化学键,C正确;D.核磁共振氢谱可以反映等效氢的种类及相对数目,能够测定分子结构和化学键,D正确; 故选A。
2.下列微粒中,含有孤电子对的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】A.的中心原子孤电子对数=(4-41)=0,无孤对电子,A错误;B.的中心原子孤电子对数=(6-21)=2,有2对孤对电子,B正确;C.的中心原子孤电子对数=(4-41)=0,无孤对电子,C错误;D.的中心原子孤电子对数=(5-1-41)=0,无孤对电子,D错误;答案选B。
3.下列图形表示杂化轨道的电子云轮廓图的是
A. B. C. D.
【答案】D
【解析】A.该杂化轨道的空间结构为直线形,夹角为180°,共有2个杂化轨道,为杂化,故A错误;B.未形成杂化轨道,故B错误;C.杂化轨道的空间结构为正四面体形,共有4个杂化轨道,为杂化,故C错误;D.杂化轨道的空间结构为平面三角形,夹角为120°,共有3个杂化轨道,为杂化,故D正确;故选D。
4.用VSEPR模型预测下列分子或离子的立体结构,其中正确的是
A.CH4与CH2Cl2均为正四面体 B.BeCl2与SO2为直线形
C.BF3与PCl3为三角锥形 D.NO与CO为平面三角形
【答案】D
【解析】A.CH4分子中价层电子对个数= ,采用sp3杂化,不含孤电子对,所以其空间构型为正四面体,CH2Cl2分子中价层电子对个数=,采用sp3杂化,不含孤电子对,有H和Cl,所以其空间构型为四面体,A错误;B.BeCl2分子中价层电子对个数= ,采用sp杂化,且不含孤电子对,所以其空间构型为直线型结构,SO2分子中价层电子对个数= ,采用sp2杂化,含1个孤电子对,所以其空间构型为V形结构,B错误;C.BF3分子中价层电子对个数= ,采用sp2杂化,且不含孤电子对,所以其空间构型为平面三角形结构,PCl3分子中价层电子对个数= ,采用sp3杂化,且含1个孤电子对,所以其空间构型为三角锥形结构,C错误;D. 离子中价层电子对个数= ,采用sp2杂化,且不含孤电子对,所以其空间构型为平面三角形结构, 离子中价层电子对个数= ,采用sp2杂化,且不含孤电子对,所以其空间构型为平面三角形结构,D正确;故选D。
5.确定的模型与空间结构,判断下列说法中正确的是
A.的键电子对数分别为2、3、4
B.的中心原子上的价层电子对数均为4,所以空间结构均为正四面体
C.分子的键角为
D.的模型与空间结构相同
【答案】A
【解析】分子中C原子的价层电子对数为,不含孤电子对,所以是直线形结构;分子中P原子的价层电子对数为,孤电子对数为1,所以为三角锥形结构;的中心原子P原子的价层电子对数为,不含孤电子对,所以是正四面体形;A.分别形成2、3、4个共价键,键电子对数分别为2、3、4,故A正确;B.为直线形(键角为)、为正四面体形(键角为);由于中心原子上存在1个孤电子对,为三角锥形,故B错误;C.为直线形,键角为,故C错误;D.的中心原子上的孤电子对数分别为0、1、0,与的模型与空间结构相同,分别为直线形、正四面体形;由于中心原子上存在1个孤电子对,模型是四面体形,的空间结构为三角锥形,故D错误;故选A。
6.有关杂化轨道理论的说法不正确的是
A.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变
B.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°
C.四面体形、三角锥形的结构可以用sp3杂化轨道解释
D.杂化轨道全部参加形成化学键
【答案】D
【解析】A.杂化前后的轨道数不变,各杂化轨道尽可能分散、对称分布,导致轨道的形状发生了改变,故A正确;B.sp3、sp2、sp杂化轨道的空间构型分别是正四面体型、平面三角形、直线形,所以其夹角分别为109.5°、120°、180°,故B正确;C.四面体型(4条共价键,无孤电子对)、三角锥型(3条共价键,1孤电子对)、V形分子(2条共价键,2孤电子对)的结构均为用sp3杂化轨,故C正确;D.杂化轨道可以部分参与形成化学键,如NH3分子中形成了 4个sp3杂化轨道,但是只有3个参与形成化学键,故D错误;答案选D。
7.简单分子的空间结构可以用价层电子对互斥模型预测,用杂化轨道理论解释。下列表格中说法错误的是
选项
分子
中心原子的价层电子对数
VSEPR模型
空间结构
中心原子的杂化轨道类型
A
4
四面体形
V形
B
3
四面体形
三角锥形
C
HCN
2
直线形
直线形
sp
D
3
平面三角形
平面三角形
【答案】B
【解析】根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式,价层电子对个数=配原子个数+孤电子对个数。A.中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,有2对孤电子对,分子的立体构型为V形,杂化方式为,选项A正确;B.中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为四面体形,有1对孤电子对,分子的立体构型为三角锥,杂化方式为,选项B错误;C.HCN中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为直线形,无孤电子对,分子的立体构型为直线形,杂化方式为sp,选项C正确;D.中心原子价层电子对数为,VSEPR模型为平面三角形,无孤对电子,分子的立体构型为平面三角形,杂化方式为,选项D正确;故选B。
8.下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是
A.H2O B.HCl C. D.PCl3
【答案】A
【解析】A.氧原子未成键的价电子对=2,氧原子有两对未成键的价电子对;B.HCl分子属于AB型分子,没有中心原子;C.氮原子未成键的价电子对=0,的中心原子的价电子全部参与成键;D.磷原子未成键的价电子对=1,磷原子有一对未成键的价电子对;未用于成键的价电子对最多的是A,故答案选A。
9.s轨道和p轨道杂化的类型不可能有( )
A.sp杂化 B.sp2杂化 C.sp3杂化 D.sp4杂化
【答案】D
【解析】由于p能级含有3个轨道,所以s轨道和p轨道杂化的类型可以是sp杂化、sp2杂化、sp3杂化,不可能是sp4杂化;答案选D。
10.下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是
选项
粒子
空间结构
解释
A
三氟化硼()
直线形
B原子采取杂化
B
二氧化硫()
V形
S原子采取杂化
C
碳酸根离子()
三角锥形
C原子采取杂化
D
乙炔()
直线形
C原子采取杂化且C原子的价电子均参与成键
【答案】D
【解析】A.中B原子的价层电子对数,不含孤电子对,杂化轨道数为3,采取杂化,空间结构为平面三角形,A错误;B.中S原子的价层电子对数,弧电子对数为1,杂化轨道数为3,采取杂化,空间结构为V形,B错误:C.中C原子的价层电子对数,不含孤电子对,杂化轨道数为3,采取杂化,空间结构为平面三角形,C错误;D.中C原子采取杂化,且C原子的价电子均参与成键,空间结构为直线形,D正确;答案选D。
11.下列分子中,杂化类型相同,空间结构也相同的是
A.H2O、SO2 B.BeCl2、CO2
C.H2O、NH3 D.NH3、HCHO
【答案】B
【解析】A.水中O原子价层电子对数为4,采取sp3杂化方式,含有的孤对电子对数=(6-2×1)÷2=2,水是V形结构;SO2中S原子价层电子对数为3,采取 sp2杂化方式,含有的孤对电子对数=(6-2×2)÷2=1,SO2是V形结构,A不符合题意;B.Be原子是sp杂化,是直线形结构,CO2是直线形结构,碳原子是sp杂化,B符合题意;C.氨气中氮原子是sp3杂化,含有1对孤对电子,因此氨气是三角锥形结构,C不符合题意;D.甲醛中碳原子是sp2杂化,属于平面形结构,D不符合题意;故选:B。
12.从微粒结构角度分析,下列说法错误的是
A.N的空间结构为直线形,中心原子的杂化方式为sp
B.H2CO3中C原子的杂化方式为sp2
C.S2O(S2O相当于SO中一个氧被硫替代)中心原子S的杂化方式为sp3
D.三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体( )两种存在形式,两种形式中S原子的杂化轨道类型相同
【答案】D
【解析】A.N的空间结构为直线形,中心N原子价层电子对数为2+=2,所以N原子的杂化方式为sp杂化,A正确;B.H2CO3中C原子的价层电子对数为3+=3,因此C原子的杂化方式为sp2杂化,B正确;C.S2O(S2O相当于SO中一个氧被硫替代)中心原子S的价层电子对数为4+=4,因此S原子杂化方式为sp3杂化,C正确;D.SO3分子中的中心S原子价层电子对数为3+=3,则其中S原子杂化类型为sp2杂化;而三聚分子中每个S原子价层电子对数都是4个,所以其中S原子杂化类型是sp3杂化,两种形式中S原子的杂化轨道类型不相同,D错误;故合理选项是D。
13.下列关于原子轨道的说法正确的是
A.杂化轨道形成共价键时,只能形成σ键不能形成π键
B.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键
C.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其空间结构都是正四面体形
D.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
【答案】A
【解析】A.杂化轨道形成共价键时,只能形成键,键由未杂化的p轨道形成(如乙烯中的双键),A正确;B.型分子中,的中心原子B采用杂化而非,B错误;C.杂化的分子可能因孤电子对导致结构变形(如为三角锥形,为V形),C错误;D.的杂化是C原子自身和轨道混合形成,与H的轨道无关,D错误;故选A。
14.有关原子杂化的说法正确的是
A.空间构型是正四面体的分子,中心原子都是以sp3杂化
B.苯分子中的碳原子以sp2杂化轨道形成π键、未杂化的2p轨道也形成σ键
C.乙烯分子的碳原子以sp2杂化,其中,C—H之间是以sp2杂化轨道形成的σ键,C—C之间除了以sp2杂化轨道形成σ键外,未参加杂化的2p轨道也形成π键
D.只要分子的中心原子的杂化类型相同,分子的键角就一定相同
【答案】C
【解析】A.白磷分子虽然为正四面体,但每个P原子并非是中心原子,故不发生杂化,A错误;B.苯分子中的碳原子发生sp2杂化,碳原子之间以sp2杂化轨道形成σ键,每个碳原子上的未杂化的2p轨道重叠形成大π键,B错误;C.乙烯分子中,每个碳原子采用sp2杂化,三个sp2杂化轨道形成两个C—H σ键和一个C—C σ键,未杂化的2p轨道侧向重叠形成C—C π键,C正确;D.分子的中心原子的杂化类型相同,比如都是以sp3杂化的分子,由于中心原子上的孤对电子数不同,对杂化轨道的排斥能力不同,导致分子的键角不同,D错误; 故选C。
二、非选择题(共4小题,共58分)
15.(16分)试回答下列问题:
(1)指出下列分子或离子的空间构型: ;CS2 。
(2)有两种活性反应中间体微粒,它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据如图所示的两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:A ;B 。
(3)按要求写出由第2周期非金属主族元素原子构成的分子的化学式:
平面三角形分子 ,三角锥形分子 ,正四面体形分子 。
(4)下列微粒的键角由大到小的顺序为 (填序号)。
①HCN ②SiF4 ③SCl2 ④ ⑤H3O+
【答案】(1) 正四面体形 (2分) 直线形(2分)
(2) CH(2分) CH(2分)
(3) BF3 (2分) NF3 (2分) CF4(2分)
(4)①④②⑤③(2分)
【解析】(1)中P原子采取sp3杂化,空间构型为正四面体形;CS2中S原子采取sp杂化,分子的空间构型与CO2一样,直线形。故答案为:正四面体形;直线形;
(2)A含有1个碳原子和3个氢原子且为平面结构的微粒应该是CH,中心碳原子采取sp2杂化;B含有1个碳原子和3个氢原子且为三角锥形结构的微粒应该是CH,中心碳原子采取sp3杂化。故答案为:CH;CH;
(3)第2周期的五种非金属主族元素原子B、C、N、O、F构成的分子中,平面三角形分子为BF3,三角锥形分子为NF3,正四面体形分子为CF4.。故答案为:BF3;NF3;CF4;
(4)①HCN为直线形分子(中心碳原子采取sp杂化),键角为180°;②SiF4为正四面体形结构,键角为109.5°;③SCl2为V形结构,键角接近104.5°;④为平面三角形结构,键角为120°;⑤H3O+为三角锥形结构,键角接近107.3°。所以键角由大到小的顺序为①④②⑤③。故答案为:①④②⑤③。
16.(12分)试回答下列问题:
(1)利用价层电子对互斥理论推断下列分子或离子的立体构型:
SeO3 ;SCl2 ;NO ;
(2)利用价层电子对互斥理论推断键角的大小:
①甲醛中H—C—H的键角 120°(填“>”、“<”或“=”,下同);
②SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角 120°;
③PCl3分子中,Cl—P—Cl的键角 109.5°。
【答案】(1) 平面三角形 (2分) V形(2分) 直线形(2分)
(2) < (2分) < (2分) <(2分)
【解析】(1)分子中,Se的价电子数为: ,没有孤电子,为平面三角形;分子中S的价电子数为:,孤电子对为2,为V形;中的N原子,价电子数为:,孤电子对为0,为直线型;
(2)甲醛为平面形分子,由于C=O与C—H之间的排斥作用大于2个C—H之间的排斥作用,所以甲醛分子中C—H键与C—H键的夹角小于120°;SnBr2分子中,Sn原子的价电子对数目是,成键电子对数=2,孤电子对数=1,由于孤电子对与Sn—Br键的排斥作用大于Sn—Br键之间的排斥作用,故Br—Sn—Br的键角<120°;PCl3分子中,P的价层电子对数为,含有1对孤电子对,由于孤电子对与P—Cl键的排斥作用大于P—Cl键之间的排斥作用,所以Cl—P—Cl的键角小于109.5°。
17.(14分)回答下列问题
(1)在分子中,的键角是 ,硼原子的杂化轨道类型为 。和过量作用可生成,的空间构型为 。
(2)肼()分子可视为分子中的一个氢原子被(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。分子的空间构型是 ;分子中氮原子轨道的杂化类型是 。
(3)可与形成,中氧原子采用 杂化。中键角比中键角大,原因为 。
【答案】
(1) 120° (2分) sp2 (2分) 正四面体形(2分)
(2) 三角锥形 (2分) sp3(2分)
(3) sp3 (2分) H2O中氧原子有2对孤电子对,H3O+中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小(2分)
【解析】
(1)BF3的价层电子对数为3,B原子采用sp2杂化,B原子上没有孤电子对,则BF3的分子构型为平面三角形,F-B-F的键角为120°,中B原子价层电子对数为4,B原子采用sp3杂化,没有孤电子对,则BF为正四面体;
(2)NH3分子中心原子N的价层电子对数为,N原子采用sp3杂化,分子构型为三角锥形;N2H4中氮原子与NH3中氮原子杂化类型相同,均为sp3 杂化;
(3)H3O+中价层电子对数为,O采用sp3杂化。H3O+中H-O-H键角比H2O中H-O-H键角大,因为H2O中氧原子有2对孤电子对,H3O+中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小。
18.(16分)甲醇()空气氧化法是生产工业甲醛()的常用方法。发生反应为
2+
(1)的中心原子上的孤电子对数为 。
(2)分子内σ键与π键个数之比为 。
(3)的空间结构为 。
(4)分子中碳原子的杂化轨道类型为 。
(5)甲醇氧化生成时,会产生、、等副产物。相同条件下,的沸点比的高,主要原因为 。
(6)工业上利用甲醛易溶于水的性质吸收产品,解释甲醛易溶于水的原因: 。
【答案】(1)2(3分)
(2)3:1(3分)
(3)平面三角形(3分)
(4)sp2(3分)
(5)CO2和O2都属于分子晶体,CO2相对分子质量大,范德华力强(2分)
(6)甲醛分子与水分子能形成分子间氢键(2分)
【解析】(1)根据价电子对互斥理论可以求得的中心原子O上的孤电子对数为;
(2)单键为σ键,双键中有1个σ键1个π键,根据分子的结构式可知,分子中σ键与π键个数之比为3:1;
(3)HCHO分子中中心碳原子形成3个σ键,无孤对电子,其价层电子对数为:3,该分子为平面三角形;
(4)HCHO分子中中心碳原子形成3个σ键,无孤对电子,碳原子的杂化轨道类型为sp2;
(5)CO2的沸点比O2的高,主要原因为CO2和O2都属于分子晶体,CO2相对分子质量大,范德华力强;
(6)甲醛与水分子之间能形成氢键,使得甲醛易溶于水。
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