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课下巩固精练卷(三十九) 化学反应的方向与调控
一、选择题
1.(2025·高三北京海淀期末)下列说法正确的是( )
A.放热反应一定是自发反应
B.熵增的反应不一定是自发反应
C.固体溶解一定是熵减小的过程
D.非自发反应在任何条件下都不能发生
答案:B
2.(2025·广东汕头高三期中)生产生活中蕴含丰富的化学知识,下列项目与所述化学知识没有关联的是( )
选项
项目
化学知识
A
工厂用铁罐车运输浓硝酸
浓硝酸见光易分解
B
液氨用作制冷剂
NH3极易液化
C
往薯片包装袋内充入氮气
N2性质稳定,常做保护气
D
将冰置于室温下,自动融化为水
冰融化成水时熵值增大
解析:选A。工厂用铁罐车运输浓硝酸,是因为常温下铁遇浓硝酸发生钝化,A错误;液氨用作制冷剂是因为氨气极易液化,气化过程可吸收热量,B正确。
3.(2025·浙江台州期末)常压下,1 g冰融化成1 g水、1 g水蒸发成1 g水蒸气的焓和熵的变化情况如图所示。
已知:融化过程H2O(s)⇌H2O(l) ΔH1、ΔS1
蒸发过程H2O(l)⇌H2O(g) ΔH2、ΔS2
下列说法不正确的是( )
A.ΔH1>0;ΔH2>0
B.ΔS1>0;ΔS2>0
C.ΔS1>ΔS2
D.蒸发过程属于高温自发过程
答案:C
4.下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是( )
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ·mol-1 ΔS=-280.1 J·mol-1·K-1在常温常压下能自发进行
C.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行
D.放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的
解析:选D。反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS<0,放热的自发过程中ΔH<0,ΔS可能小于0也可能大于0,所以放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程中ΔH>0、ΔH-TΔS<0,则ΔS必须大于0,所以吸热的自发过程一定为熵增加的过程,A正确;常温下T=298 K,则-444.3 kJ·mol-1-298 K×(-280.1×10-3 kJ·mol-1·K-1)=-360.830 2 kJ/mol<0,即ΔH-TΔS<0,所以该反应在常温常压能自发进行,B正确;碳酸钙分解的方程式为CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g),其中ΔH>0,ΔS>0,高温时才能满足反应自发进行的条件ΔH-TΔS<0,所以碳酸钙的分解在室温下不能自发进行,但在较高温度(1 200 K)下能自发进行,C正确;当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应自发,仅ΔH<0或ΔS>0无法确保ΔG<0,即不一定自发,D错误。
5.相同的温度和压强下,有关下列两个反应的说法不正确的是( )
反应
ΔH/(kJ/mol)
Δn
ΔS/(J·K-1·mol-1)
MgCO3(s)⇌MgO(s)+CO2(g)
117.6
1
a
CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g)
177.9
1
b
注:①其中Δn表示反应方程式中气体化学计量数差;
②ΔH-TΔS<0的反应能自发进行。
A.因为Δn相同,所以a与b大小相近
B.热分解温度:MgCO3(s)>CaCO3(s)
C.a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MgCO3(s)]-S[CaO(s)]
D.两个反应在不同温度下的ΔH和Δn都大于零
解析:选B。熵变的大小与气体体积的改变大小有关,由方程式可知,两反应中气体化学计量数差相同,则反应的熵变a与b大小相近,A正确;MgCO3和CaCO3都为离子晶体,离子所带电荷相等,由于Mg2+半径小于Ca2+半径, Mg2+比Ca2+更易与碳酸根离子中的氧离子结合,使碳酸根离子分解为CO2,则MgCO3的热分解温度小于CaCO3,B错误;由方程式可知,两反应中气体化学计量数差相同,则反应的熵变a与b的差值为a-b=S[MgO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MgCO3(s)]-S[CaO(s)],C正确;由表格数据可知,两个反应都是气体体积增大的吸热反应,则两个反应在不同温度下的ΔH和Δn都大于零,D正确。
6.合成氨反应达到平衡时,NH3的体积分数与温度、压强的关系如图所示。根据此图分析合成氨工业最有前途的研究方向是( )
A.提高分离技术
B.研制耐高压的合成塔
C.研制低温催化剂
D.探索不用N2和H2合成氨的新途径
解析:选C。由题图可知,NH3的体积分数随着温度的升高而显著下降,故要提高NH3的体积分数,必须降低温度,但目前所用催化剂铁触媒的活性最高时的温度为500 ℃左右,故最有前途的研究方向为研制低温催化剂。
7.(2025·广东广州期中)载人飞船中通过如下过程实现O2再生:
反应①:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(l) ΔH=-252.9 kJ·mol-1
反应②:2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.6 kJ·mol-1
下列说法正确的是( )
A.H2的燃烧热ΔH=-571.6 kJ·mol-1
B.反应2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)的ΔH<-571.6 kJ·mol-1
C.反应①中反应物总能量低于生成物总能量
D.反应②的熵变ΔS>0
答案:D
8.(2025·广东湛江期中)对于反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),下列说法正确的是( )
A.反应的ΔS>0
B.反应的平衡常数可表示为K=
C.压强增大能提高SO2的反应速率和转化率
D.当SO2与SO3的浓度相等时,说明反应已经达到平衡状态
答案:C
9.(2025·广东茂名期中)向某密闭容器中充入一定量的A(g)、B(g)混合气体,一定条件下发生反应:aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g) ΔH,平衡时C的物质的量分数与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.该反应为熵减反应,ΔS<0
C.该反应一定能自发进行
D.增大压强,该反应的平衡常数增大
解析:选B。由图可知,在同一压强下,升高温度,C的物质的量分数增大,平衡正向移动,而升高温度,平衡向吸热的方向进行,说明正反应为吸热反应,ΔH>0,A错误;作一条垂直于横坐标的直线可以看出,在同一温度下,增大压强,C的物质的量分数增大,平衡正向移动,而增大压强,平衡向着体积减小的方向移动,则a+b>c+d,该反应为熵减反应,ΔS<0,B正确;由选项A和B的分析知,ΔH>0、ΔS<0,则ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行,C错误;平衡常数只受温度的影响,温度不变,该反应的平衡常数不变,D错误。
10.NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH3可通过催化氧化为N2除去。将一定比例的NH3、O2和N2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,NH3的转化率、生成N2的选择性[×100%]与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随温度的升高,出口处N2和氮氧化物的量均不断增大
C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250 ℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂
解析:选D。NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,平衡向逆反应方向进行,氨气的平衡转化率降低,A错误;根据图像,在175~300 ℃范围,随温度的升高,N2的选择性降低,即产生氮气的量减少,B错误;根据图像,温度高于250 ℃,N2的选择性降低,且氨气的转化率变化并不大,浪费能源,根据图像,温度应略小于225 ℃,此时氨气的转化率、氮气的选择性较大,C错误;氮气对环境无污染,氮的氧化物污染环境,因此高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂,D正确。
11.(2025·江苏宿迁三模)丁烷催化脱氢是工业制备丁烯的主要方法,反应如下:CH3CH2CH2CH3(g)⇌CH2===CHCH2CH3(g)+H2(g) ΔH>0。为探究工业生产丁烯的合适温度,在体积为1 L的容器中,充入10 mol丁烷,使用SiO2CrOx复合催化剂催化丁烷脱氢,相同时间内丁烷的转化率和主要产物的收率分布如图所示。
(收率=×100%)
下列说法不正确的是( )
A.590 ℃生成丁烯的物质的量为0.55 mol
B.590 ℃以后,温度升高,丁烯的收率降低,原因是副产物增多
C.丁烷转化率增大的原因是温度升高平衡右移
D.欲使工业生产丁烯的收率更高,应选用低温下选择性更好的高效催化剂
解析:选D。590 ℃时,丁烯的收率为20%,丁烷转化率为27.5%,所以生成的丁烯的物质的量为10×20%×27.5%=0.55 mol,A正确;由图可知590 ℃时丁烯的收率最高,温度再高,丁烯的收率降低,副产物增多,B正确;制备烯烃的反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,丁烷的转化率增大,C正确;由图可知,低温目标产物的收率较低,D错误。
二、非选择题
12.乙烯是石油化工最基本的原料之一。
(1)乙烷在一定条件下可脱氢制得乙烯:C2H6(g)⇌C2H4(g)+H2(g) ΔH1>0。提高乙烷平衡转化率的措施有__________________________________________。
(2)在乙烷中引入O2可以降低反应温度,减少积碳。涉及如下反应:
a.2C2H6(g)+O2(g)⇌2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2<0
b.2C2H6(g)+5O2(g)⇌4CO(g)+6H2O(g) ΔH3<0
c.C2H4(g)+2O2(g)⇌2CO(g)+2H2O(g) ΔH4<0
氧气的引入可能导致过度氧化。为减少过度氧化,需要寻找催化剂降低反应________(填“a”“b”或“c”)的活化能,判断的依据是________________________________________________________________________。
(3)常压下,在某催化剂作用下按照n(C2H6)∶n(O2)=1∶1投料制备乙烯,体系中C2H4和CO在含碳产物中的物质的量百分数及C2H6转化率随温度的变化如图所示。
①乙烯的物质的量百分数随温度升高而降低的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②在570~600 ℃温度范围内,下列说法正确的是________(填字母)。
A.C2H4产率随温度升高而增大
B.H2O的含量随温度升高而增大
C.C2H6在体系中的物质的量百分数随温度升高而增大
D.此催化剂的优点是能在较低温度下降低CO的平衡产率
解析:(1)C2H6(g)⇌C2H4(g)+H2(g) ΔH1>0,该反应是气体体积增大的吸热反应,提高乙烷平衡转化率的措施有减小压强、升高温度或及时移出生成物。(3)①分析反应a、c都为放热反应,升高温度,两者反应平衡均逆向移动,但反应a平衡逆向移动的程度较大,则乙烯的物质的量百分数降低。②根据图中信息,C2H4产率随温度升高而降低,故A错误;乙烷转化率增大,生成水的量增大,而乙烯量减小,说明发生反应c,水的量增大,因此H2O的含量随温度升高而增大,故B正确;根据图中信息C2H6转化率增大,则C2H6在体系中的物质的量百分数随温度升高而降低,故C错误;根据图中信息,CO在较高温度时含量较大,因此该催化剂的优点是能在较低温度下降低CO的平衡产率,故D正确。
答案:(1)减小压强 升高温度(或及时移出生成物)
(2)a 制备的目标产品是C2H4,b、c均为副反应,应加快反应a的反应速率
(3)①反应a、c是放热反应,升高温度,反应a平衡逆向移动程度较大 ②BD
13.(2019·全国卷Ⅱ节选)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:
(1)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应(g)+I2(g)===(g)+2HI(g) ΔH>0,起始总压为105 Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为______,该反应的平衡常数Kp=________Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有______(填字母)。
A.通入惰性气体 B.提高温度
C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
(2)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是________________________________________________________________________
(填字母)。
A.T1>T2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45 mol·L-1
解析:(1)设容器中起始加入I2(g)和环戊烯的物质的量均为a,平衡时转化的环戊烯的物质的量为x,列出三段式:
(g) + I2(g)===(g)+2HI(g)
起始: a a 0 0
转化: x x x 2x
平衡: a-x a-x x 2x
根据平衡时总压强增加了20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,得=,解得x=0.4a,则环戊烯的转化率为×100%=40%,平衡时(g)、I2(g)、(g)、HI(g)的分压分别为、、、,则Kp==p总,根据p总=1.2×105 Pa,可得Kp=×1.2×105 Pa≈3.56×104 Pa。通入惰性气体,对该反应的平衡无影响,A项不符合题意;反应为吸热反应,提高温度,平衡正向移动,可提高环戊烯的平衡转化率,B项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高I2(g)的平衡转化率,但环戊烯的平衡转化率降低,C项不符合题意;增加I2(g)的浓度,能提高环戊烯的平衡转化率,D项符合题意。(2)由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T1<T2,A项错误;a点和b点温度相同,a点时环戊二烯的浓度大于b点时环戊二烯的浓度,即a点的正反应速率大于b点的正反应速率,因为b点时反应未达到平衡,b点的正反应速率大于逆反应速率,故a点的正反应速率大于b点的逆反应速率,C项正确;b点时,环戊二烯的浓度减小0.9 mol·L-1,结合生成的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的,可知二聚体的浓度为0.45 mol·L-1,D项正确。
答案:(1)40% 3.56×104 BD (2)CD
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