内容正文:
正禾一本通
高三一轮总复习高效讲义
化学(S)
1
第四单元
金属及其化合物
2
第13讲 铁盐与亚铁盐 铁及其化合物的转化关系
3
浅绿
整合必备知识 源于教材与课标
考点1 铁盐、亚铁盐的性质与检验
浅绿
还原性
还原
2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
4
硫酸
铁屑
棕黄
氧化
2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+
2I-+2Fe3+===I2+2Fe2+
5
6
无明显现象
红
蓝色沉淀
7
红褐
Fe3+
Fe3+
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×
×
×
×
×
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提升关键能力 对接高考与素养
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整合必备知识 源于教材与课标
考点2 铁及其化合物的转化关系
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2Fe3++Fe===3Fe2+
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提升关键能力 对接高考与素养
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【真题演练·感悟高考】
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课下巩固精练卷(十三)
铁盐与亚铁盐 铁及其化合物的转化关系
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【备考目标】 1.了解铁盐、亚铁盐的性质及应用。2.掌握铁及其化合物之间的转化关系。3.能够迁移应用所学知识,对以铁及其化合物为载体的实验题目正确分析解答。
1.铁盐、亚铁盐的性质
亚铁盐
Fe2+的氧化性和还原性
含有Fe2+的溶液呈 色,Fe2+处于铁的中间价态,既有氧化性,又有还原性,其中以 为主,如遇Br2、Cl2、H2O2、NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) (H+)等均表现为 性。
①Fe2+的酸性溶液与H2O2反应的离子方程式:
②FeCl2溶液与稀HNO3溶液反应的离子方程式:
3Fe2++NO eq \o\al(\s\up14(-),\s\do5(3)) +4H+===3Fe3++NO↑+2H2O
亚铁盐
Fe2+可发生水解反应
Fe(OH)2是弱碱,含Fe2+的盐(如硫酸亚铁)溶液呈酸性。配制硫酸亚铁溶液时常加少量 抑制Fe2+的水解,加少量 防止Fe2+被氧化
铁盐
氧化性
含有Fe3+的溶液呈 色,Fe3+处于铁的高价态,遇Fe、Cu、HI、H2S等均表现为 性。
①Fe3+可腐蚀印刷电路板上的铜箔,反应的离子方程式为 ;
②FeCl3溶液滴入淀粉KI溶液,溶液变蓝,离子方程式为
铁盐
易水解
Fe(OH)3是很弱的碱,且溶度积很小,因而Fe3+极易水解,只能存在于酸性较强的溶液中。
①利用Fe3+易水解的性质,实验室可将饱和FeCl3溶液滴入沸水中制取氢氧化铁胶体,反应的化学方程式为 ;
②利用Fe3+易水解的性质,工业上常用调节pH的方法除去溶液中的铁离子;
③利用Fe3+易水解的性质,实验室配制氯化铁溶液时,通常将氯化铁固体先溶于较浓的盐酸中,然后再稀释至所需浓度;
④Fe3+与HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 、[Al(OH)4]-、CO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) 等水解呈碱性的离子不能大量共存
FeCl3+3H2O eq \o(=====,\s\up7(△)) Fe(OH)3(胶体)+3HCl
2.Fe2+、Fe3+的检验
Fe2+
样品溶液 eq \o(――→,\s\up7(滴加KSCN溶液)) eq \o(――→,\s\up24(滴加氯水),\s\do8(或双氧水)) 溶液变 色,证明含有Fe2+
样品溶液 eq \o(――→,\s\up7(加入氢氧化钠溶液)) 产生白色絮状沉淀,沉淀迅速变成灰绿色,最终变为红褐色,证明含有Fe2+
样品溶液 eq \o(――→,\s\up7(加入K3[Fe(CN)6]溶液)) 生成 ,证明含有Fe2+
Fe3+
样品溶液 eq \o(――→,\s\up7(滴加KSCN溶液)) 溶液变红色,证明含有Fe3+
样品溶液 eq \o(――→,\s\up7(加入氢氧化钠溶液)) 产生 色沉淀,证明有Fe3+存在
含Fe2+、Fe3+的混合溶液
混合溶液 eq \o(――→,\s\up7(滴加KSCN溶液)) 溶液变红色,说明含有
混合溶液 eq \o(――→,\s\up15(滴加酸性),\s\do5(KMnO4溶液)) 酸性KMnO4溶液紫红色褪去,说明含有
(提醒:Fe3+、Fe2+、Cl-同时存在时不能用酸性KMnO4溶液检验Fe2+,Cl-能还原酸性KMnO4,有干扰)
【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)Fe2(SO4)3和KI溶液反应的离子方程式:Fe3++2I-===Fe2++I2( )
(2)(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应制Fe(OH)2的离子方程式:Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓( )
(3)pH=7的溶液中可能大量存在Fe3+、Cl-、K+、SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ( )
(4)FeCl3溶液与KSCN溶液反应的离子方程式为Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3↓( )
(5)将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后,滴加KSCN溶液,溶液变红,则Fe(NO3)2晶体已氧化变质( )
一、Fe3+、Fe2+的检验与除杂
1.下列有关铁离子及亚铁离子检验的说法正确的是( )
A.向某溶液中滴加KSCN溶液,溶液不变色,滴加氯水后溶液显红色,该溶液中一定含Fe3+
B.在溶液中滴加KSCN溶液,溶液显红色,证明原溶液中有Fe3+,无Fe2+
C.证明某溶液只含有Fe2+而不含有Fe3+的实验方法是滴加NaOH溶液,先产生白色沉淀,后变灰绿色,最后呈红褐色
D.向某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明原溶液中有Fe2+,无Fe3+
解析:选C。向某溶液中滴加KSCN溶液,溶液不变色,滴加氯水后溶液显红色,说明溶液中一定含有Fe2+,A错误;在溶液中滴加KSCN溶液,溶液显红色,证明原溶液中一定有Fe3+,但不能确定是否含有Fe2+,B错误;若溶液中只含有Fe2+,Fe2+与OH-反应生成具有还原性的Fe(OH)2白色沉淀,被空气中的氧气氧化迅速变成灰绿色,最终变成红褐色,C正确;向某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明原溶液中含有Fe2+,但不能说明无Fe3+,D错误。
2.已知:沉淀的pH如下表:
化合物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mg(OH)2
Cu(OH)2
pH
1.14~3.0
5.8~8.3
8.4~10.8
4.2~6.7
(1)除去Mg2+中混有的Fe3+的方法。
向混合溶液中加入__________、__________、________其中之一,与Fe3+水解产生的H+反应,促进Fe3+的水解,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。
(2)除去Mg2+中混有的Fe2+的方法。
先加入氧化剂(如________)将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,然后再按(1)的方法除去溶液中的Fe3+。
(3)请设计实验方案:除去CuCl2溶液中混有的少量FeCl2。
____________________________________________________________
____________________________________________________________。
答案:(1)MgO MgCO3 Mg(OH)2 (2)H2O2
(3)先向溶液中加入适量氧化剂(如H2O2、氯水),然后向混合液中加入CuO或Cu(OH)2,调pH,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,静置过滤
二、Fe3+、Fe2+的性质及探究
3.(2025·山西朔州模拟)向盛有FeCl3溶液的烧杯中加入一定量的铁粉和铜粉的混合物,反应结束后,下列判断一定错误的是( )
A.烧杯中的固体有铜、无铁
B.烧杯中的固体有铁、无铜
C.烧杯中的固体铁、铜都有
D.烧杯中铁、铜固体都无
解析:选B。A.烧杯中的固体有铜、无铁,说明铁已全部反应完,铜部分反应或没反应,符合逻辑;B.烧杯中的固体有铁、无铜,说明铜先被氧化了,不符合反应的先后顺序;C.烧杯中的固体铁、铜都有,说明Fe3+只氧化了部分铁就没有了;D.烧杯中铁、铜固体都无,说明铁全部反应完后,Fe3+也将铜全部氧化了,符合逻辑。
4.某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质。回答下列问题:
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1 mol·L-1的溶液。在FeCl2溶液中需加入少
量铁屑,其目的是_____________________________________________
____________________________________________________________。
(2)甲组同学取2 mL FeCl2溶液,加入几滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液变红,说明Cl2可将Fe2+氧化。FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_______________________________________________________。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油,再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红,煤油的作用是____________________________________________。
(4)丙组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成棕黄色,发生反应的离子方程式为____________________________;
一段时间后,溶液中有气泡出现,并放热,随后有红褐色沉淀生成。产生气泡的原因是______________________________________________________,
生成沉淀的原因是______________________________________________(用平衡移动原理解释)。
答案:(1)防止Fe2+被氧化 (2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- (3)隔绝空气(或排除氧气对实验的影响) (4)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O Fe3+催化H2O2分解产生O2 H2O2的分解反应放热,促进Fe3+的水解平衡正向移动
1.利用“价—类”二维图掌握铁及其化合物之间的转化
(1)横向变化体现了同价态、不同物质类别(氧化物、碱、盐)之间的转化。
①碱性氧化物(Fe2O3、FeO)都能溶于酸(H+)转化为盐;
②Fe2+、Fe3+能与碱(OH-)反应生成对应的碱;
③难溶性的碱易分解生成对应的氧化物,但难溶性的碱性氧化物一般不与水反应生成对应的碱。
(2)纵向变化体现了不同价态、同物质类别之间的转化,主要体现物质的氧化性或还原性。
(3)斜向变化体现了不同价态、不同物质类别之间的转化,主要体现物质的氧化性或还原性。
Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O
FeO+2H+===Fe2++H2O
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓
【示例】 写出上述“价—类”二维图中指定转化的化学或离子方程式:
①
②
③
④
⑤
⑥
⑦
Fe2O3+3CO eq \o(=====,\s\up7(高温)) 2Fe+3CO2
3Fe+4H2O(g) eq \o(=====,\s\up7(高温)) Fe3O4+4H2(或3Fe+2O2 eq \o(=====,\s\up7(点燃)) __Fe3O4)
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
2Fe3++Fe===3Fe2+
2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-===2FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +3Cl-+5H2O
⑧
⑨
⑩
⑪
⑫
⑬
Fe(OH)2+2H+===Fe2++2H2O
Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O
4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3
5Fe2++MnO eq \o\al(\s\up14(-),\s\do5(4)) +8H+===5Fe3++Mn2++4H2O
Cu+2Fe3+===Cu2++2Fe2+
2Fe3++H2S===2Fe2++S↓+2H+
2.Fe2+与Fe3+的相互转化
①
②
③
④
⑤
⑥
⑦
2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
3Fe2++4H++NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) ===3Fe3++2H2O+NO↑
2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
一、以“价—类”二维图考查铁及其化合物的转化
1.(双选)“价—类”二维图和实验是学习元素及其化合物的重要方法。铁及其化合物的“价—类”二维图如图所示。下列说法正确的是( )
A.高温时,a与水蒸气反应转化为c
B.若f、g都是盐酸盐,则这两种物质均可通过化合反应获得
C.d可与足量的HI溶液发生复分解反应得到g
D.若b和c的混合物中n(Fe)∶n(O)=5∶6,则b和c的质量比为27∶20
解析:选BD。根据铁元素的化合价以及物质种类可知,a为铁单质,b为FeO,c为Fe2O3,d为Fe(OH)3,e为Fe(OH)2,f为亚铁盐,g为铁盐,h为高铁酸盐。a为Fe,高温时与水蒸气反应转化为Fe3O4,A项错误; f、g分别为FeCl2、FeCl3,两者均可通过化合反应获得,即Fe+2FeCl3===3FeCl2、2FeCl2+Cl2===2FeCl3,B项正确; d为氢氧化铁,Fe(OH)3中的+3价铁具有氧化性,HI具有还原性,两者发生氧化还原反应生成亚铁盐,得不到铁盐,C项错误;b和c分别为FeO和Fe2O3,设FeO的物质的量为x mol,Fe2O3的物质的量为y mol,则有(x+2y)∶(x+3y)=5∶6,解得x∶y=3∶1,则FeO和Fe2O3的质量比为(3×72)∶(1×160)=27∶20,D项正确。
2.(2025·陕西咸阳期中)铁元素的“价—类”二维图如图所示,下列说法错误的是( )
A.常温下可用铁制容器运输浓硫酸
B.b和c可分别与水发生反应生成e和d
C.e在潮湿的空气中容易转变为d
D.h的某种盐是具备净水和消毒双重功能的水处理剂
解析:选B。由题中信息可知,a为Fe,b为FeO,c为Fe2O3,d为Fe(OH)3,e为Fe(OH)2,h为高铁酸盐,f为亚铁盐,g为铁盐。铁在浓硫酸中钝化,因此常温下可用铁制容器运输浓硫酸,A正确;b为FeO,c为Fe2O3,FeO和Fe2O3均不溶于水,均不能直接与水反应生成相应的碱,B错误;e为Fe(OH)2,d为Fe(OH)3,Fe(OH)2在潮湿的空气中容易转变为Fe(OH)3,即4 Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,C正确;h为高铁酸盐即含FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ,FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 具有强氧化性,能够杀菌消毒,+6价的铁被还原成+3价,Fe3+形成的氢氧化铁胶体具有较大比表面积,能够吸附悬浮杂质,可以做净水剂,D正确。
二、以工艺流程题考查铁及其化合物的转化
3.(2025·甘肃期末)用废铁屑(主要成分为Fe,含少量FeO、Fe2O3、油污、沙土)制备超顺磁性纳米Fe3O4(平均直径为25 nm)的流程如图:
下列叙述不正确的是( )
A.纳米Fe3O4分散到合适溶剂中制成的分散系能发生丁达尔效应
B.预处理时使用热的Na2CO3溶液效果更好
C.步骤⑤中发生反应的离子方程式为2FeOOH+Fe2++2OH-===Fe3O4+2H2O
D.滤液B中加入NaOH溶液时,可直接观察到红褐色沉淀
解析:选D。废铁屑(主要成分为Fe,含少量FeO、Fe2O3、油污、沙土)预处理后与稀盐酸反应得到的滤液A中的主要成分为氯化铁、氯化亚铁、过量的稀盐酸,加入铁粉还原铁离子,过滤过量的铁,滤液B中溶质为氯化
亚铁,加入氢氧化钠溶液生成Fe(OH)2浊液,向浊液中加入H2O2溶液氧化后[2Fe(OH)2+H2O2===2FeOOH+2H2O]与滤液B混合,经多步操作可得纳米Fe3O4。纳米Fe3O4(平均直径为25 nm)分散到合适溶剂中制成的分散系属于胶体,能发生丁达尔效应,A正确;加热能促进碳酸钠水解,溶液碱性增强,去除油污效果更好,B正确;步骤⑤发生反应的离子方程式为2FeOOH+Fe2++2OH-===Fe3O4+2H2O,C正确;滤液B中溶质为氯化亚铁,加入NaOH溶液时,发生反应:Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,可观察到白色沉淀迅速变为灰绿色,最后变为红褐色,D错误。
4.从某含有FeCl2、FeCl3、CuCl2的工业废液中回收铜并制备氯化铁晶体的流程如下:
则下列说法错误的是( )
A.试剂a是铁、试剂b是盐酸
B.试剂c是氯气,相应的反应为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
C.操作Ⅰ、操作Ⅱ所用仪器相同,均要用到烧杯、分液漏斗、玻璃棒
D.加入过量试剂c之后,溶液W依然能使少量酸性KMnO4溶液褪色
解析:选C。工业废液中加入的试剂a为过量的铁,操作 Ⅰ 为过滤,得到的滤渣Y为Fe、Cu,滤液X为氯化亚铁溶液;滤渣Y中加入的试剂b为盐酸,溶解过量的铁生成氯化亚铁溶液,铜不溶,操作 Ⅱ 过滤得到铜和滤液Z(氯化亚铁溶液),滤液Z和X合并通入氯气,把氯化亚铁氧化为氯化铁,在HCl气流中蒸发结晶,过滤、洗涤、干燥得到氯化铁晶体。操作 Ⅰ、Ⅱ 是过滤,均要用到烧杯、漏斗、玻璃棒,C错误;亚铁离子、氯离子都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,加入过量试剂c之后,溶液中含大量的氯离子,依然能使少量酸性KMnO4溶液褪色,D正确。
近年高考往往以陌生物质为载体考查学生对于知识的掌握情况,比如2024江苏卷出现的Nd2Fe14B的回收提炼以及之前各地试题频繁出现的K3[Fe(C2O4)3]·3H2O等陌生物质。因此在熟练掌握常规含铁物质的性质的基础上,还需强化对陌生含铁物质的制备及性质探究,以陌生物质为载体时,除简单介绍其性质外,同时围绕该点创建情境线,在情境中分析解决问题,从而构建研究物质的思维方法,最终达到从知识复习到能力培养的思维转变。
1.(2025·江苏南京模拟)由表面被氧化的废铁屑制备产品FePO4·2H2O的流程如下:
下列说法错误的是( )
A.“碱洗”的目的是除去废铁屑表面的油污
B.“酸浸”时,Fe发生的反应有Fe+2H+===Fe2++H2↑、Fe+2Fe3+===3Fe2+
C.“氧化”时为检验氧化是否完全,可以选用KSCN溶液
D.“制备”时若改为向Na3PO4溶液中滴加Fe2(SO4)3溶液,会降低产品的纯度
解析:选C。废铁屑需要进行碱洗,目的是去除废铁屑表面的油污,因为油污的存在可能会干扰后续的化学反应,影响产品的纯度和质量,A正确;加入过量的稀硫酸,除了确保废铁屑完全溶解外,还有抑制亚铁离子和铁离子水解的作用,离子方程式为:Fe+2H+===Fe2++H2↑、Fe+2Fe3+===3Fe2+,为后续的氧化过程提供必要的条件,B正确;“氧化”时为检验氧化是否完全,应检验溶液中有无Fe2+,KSCN溶液不能用于检验Fe2+,可改用K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则氧化不完全,C错误;Na3PO4溶液的碱性强,“制备”时若改为向Na3PO4溶液中滴加Fe2(SO4)3溶液,产品中会混有Fe(OH)3沉淀,降低产品纯度,D正确。
2.资料显示:FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) (亮黄色)只有在Cl-浓度较大的溶液中才能稳定存在,为了验证该事实,某实验小组取三份2 mL黄色的工业盐酸分别做了一系列实验,记录如下:
操作
现象
实验Ⅰ:直接滴加2滴KSCN溶液
无明显变化
实验Ⅱ:加10 mL蒸馏水稀释后,滴入2滴浓KSCN溶液
稀释后溶液几乎变为无色,加KSCN溶液显红色
实验Ⅲ:滴加2滴AgNO3饱和溶液
产生白色沉淀,溶液亮黄色消失
下列说法不正确的是( )
A.工业盐酸显黄色是因为其中混有FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4))
B.实验Ⅰ中,未检测到Fe3+
C.实验Ⅲ中,AgNO3溶液稀释了样品是溶液亮黄色消失的主要原因
D.通过上述实验,可以证明FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) 只有在Cl-浓度较大的溶液中才能稳定存在
解析:选C。FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) (亮黄色)只有在Cl-浓度较大的溶液中才能稳定存在,工业盐酸显黄色是因为其中混有FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) ,故A正确;KSCN溶液为检验铁离子的特征试剂,由操作和现象可知,实验Ⅰ中,未检测到Fe3+,故B正确;AgNO3溶液与氯离子反应,使FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) 转化为铁离子,稀释不是主要原因,故C错误;稀释或滴AgNO3饱和溶液均使Cl-浓度降低,可证明FeCl eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) 只有在Cl-浓度较大的溶液中才能稳定存在,故D正确。
3.(双选)FeSO4溶液和饱和(NH4)2SO4溶液混合可制得溶解度较小的FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O(硫酸亚铁铵)。制备硫酸亚铁铵的反应装置如下图所示(装置气密性良好),关于实验操作或叙述错误的是( )
A.铁屑用热的碳酸钠溶液进行预处理
B.NaOH溶液的作用是吸收H2S气体
C.排尽装置内空气时,打开K1、K2、K3,用少量稀硫酸与铁屑反应
D.待铁屑反应完全后,关闭K2、K3,打开K1,即制得最终产物
解析:选CD。根据反应原理及图示分析,实验开始时,关闭活塞K1,打开K2、K3,打开分液漏斗活塞,向锥形瓶内加入少量稀硫酸,利用铁和稀硫酸反应生成的氢气将装置内的空气排尽,杂质FeS与硫酸反应生成的H2S气体通过NaOH溶液时被吸收;排尽空气后,关闭K2、K3,打开K1,生成的气体将锥形瓶内硫酸亚铁溶液压至饱和硫酸铵溶液中,反应结束后,关闭K1,打开K2,剩余气体中的H2S可以通过氢氧化钠溶液吸收。碳酸钠
溶液因为水解作用呈碱性,铁屑表面的油污在热的碳酸钠溶液浸泡下容易除去,故A正确;由装置特点分析,FeS与稀硫酸反应生成H2S,关闭K1,打开K2、K3时,用NaOH溶液吸收H2S气体,故B正确;装置中的氧气可以氧化硫酸亚铁溶液,可以关闭K1、打开K2、K3,先加入少量稀硫酸与铁屑反应,利用产生的H2排尽装置内空气,故C错误;根据上述分析,若锥形瓶中的铁屑完全耗尽再关闭K2、K3,打开K1,无法将生成的硫酸亚铁溶液转移至饱和硫酸铵溶液中,故D错误。
4.(2025·辽宁模拟预测)高铁酸钾(K2FeO4)是一种环境友好的综合型水处理剂,通常为紫黑色固体,在pH为10~11时稳定存在。某学习小组在实验室中制备K2FeO4并进行相关探究。
(1)制备pH为10~11的NaClO和NaOH的混合溶液,其中制备Cl2所选试剂为MnO2和浓盐酸。
选择上述装置,按气流方向从左到右合理的连接顺序为____________(填仪器接口处小写字母,尾气吸收装置及部分夹持装置已略去);其中盛放MnO2的仪器名称为____________。
(2)将制得的NaClO和NaOH的混合溶液与Fe(NO3)3溶液反应制备Na2FeO4,装置如图所示。
①仪器m中适合盛放的试剂为____________。
②该制备反应的离子方程式为_______________________________;该反应需控制温度在10 ℃以下,控制反应温度适宜选用的方法为_________。
(3)向制得的Na2FeO4溶液中加入KOH,析出K2FeO4晶体。该实验条件下,K2FeO4的溶解度________(填“大于”或“小于”)Na2FeO4的溶解度。
(4)该小组同学检测到碱性条件下K2FeO4放置一段时间会产生红褐色沉淀,溶液逐渐变为绿色(生成FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) ),同时还可能观察到的现象为________________________________________________________________;
温度基本不变的条件下,产生该现象的速率先慢后快,可能的原因为________________________________________________________________。
解析:(1)由实验目的和实验原理可知,装置B用于MnO2和浓盐酸反应制备Cl2,装置D用于除去Cl2中的HCl,装置E用于Cl2与一定量NaOH反应制备pH为10~11的NaClO和NaOH的混合溶液。按气流方向从左到右装置合理的连接顺序为befgh;根据装置图,盛放MnO2的仪器名称为圆底烧瓶。
(2)①由反应原理可知,制备Na2FeO4时应有碱参加反应,且高铁酸盐在pH为10~11时稳定存在,将Fe(NO3)3溶液滴入NaClO和NaOH的混合溶液中有利于保持NaOH过量,有利于该反应的进行。
(3)向Na2FeO4溶液中加入KOH,析出K2FeO4晶体,说明该实验条件下,溶解度:K2FeO4<Na2FeO4。
(4)由信息可知,K2FeO4转化为Fe(OH)3和FeO eq \o\al(\s\up14(2-),\s\do5(3)) 时,Fe元素化合价均降低,故O元素化合价升高生成O2,现象为有无色无味气体生成;温度基本不变的条件下,产生该现象的速率先慢后快,可能原因为生成物中存在该反应的催化剂。
答案:(1)befgh 圆底烧瓶 (2)Fe(NO3)3溶液 2Fe3++3ClO-+10OH-===2FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +3Cl-+5H2O 冷水浴(或冰水浴) (3)小于 (4)有无色无味气体生成 生成物中存在该反应的催化剂(答案合理即可)
5.(2025·内蒙古赤峰期中)实验室欲测定一份长期放置的补铁药品(有效成分是琥珀酸亚铁,化学式为FeC4H4O4)是否已经变质,实验如下:
Ⅰ.取补铁药样品10.00 g碾碎,溶于100 mL稀盐酸中,过滤,滤液呈浅黄绿色。
Ⅱ.取少量滤液,滴加KSCN溶液,溶液变为浅红色;再滴入3滴H2O2溶液,溶液红色加深。
Ⅲ.准确量取Ⅰ中滤液20.00 mL,加入足量H2O2溶液,再加入足量NaOH溶液,过滤、洗涤、常温晾干,获得Fe(OH)3固体0.642 g。
Ⅳ.再准确量取Ⅰ中滤液20.00 mL于大试管中,加入1.00 g铜粉,用胶塞塞紧试管口,充分振荡,然后经过滤、洗涤、干燥,得到铜粉0.936 g。
回答下列问题:
(1)Ⅰ中琥珀酸亚铁与稀盐酸反应生成FeCl2和琥珀酸(分子式为C4H6O4),说明酸性:C4H6O4________HCl(填“>”或“<”)。
(2)用离子方程式解释Ⅱ中红色加深的原因:
____________________________________________________________、
Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3。
(3)Ⅳ中发生反应的离子方程式是_______________________________。
(4)该补铁药中琥珀酸亚铁的变质程度[变质程度= eq \f(n(Fe3+),n(Fe)总) ×100%]为____________(保留1位小数)。
(5)Ⅳ中溶液与铜粉反应时,必须用胶塞塞紧试管口。从化学角度看,主要原因是_______________________________________________________。
解析:步骤Ⅰ.将样品制成溶液。步骤Ⅱ.取少量滤液,滴加KSCN溶液,溶液变为浅红色,说明药品已经变质,再滴入3滴H2O2溶液,溶液红色加深,说明样品部分变质。步骤Ⅲ.根据Fe(OH)3固体0.642 g,计算20 mL溶液中铁的总量;步骤Ⅳ.根据铜粉减少的质量求出变质的铁的量。
(1)根据强酸制弱酸的原理,Ⅰ中琥珀酸亚铁与稀盐酸反应生成FeCl2和琥珀酸(分子式为C4H6O4),说明酸性:C4H6O4<HCl。
(4)先求20 mL溶液中被氧化的铁,
2Fe3+ + Cu===Cu2++2Fe2+
2 mol 64 g
n 1.00 g-0.936 g
n=0.002 mol,再求20 mL溶液中铁的总量为 eq \f(0.642 g,107 g/mol) =0.006 mol,该补铁药中琥珀酸亚铁变质程度为 eq \f(0.002 mol,0.006 mol) ×100%≈33.3%。
答案:(1)< (2)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O (3)2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+ (4)33.3% (5)防止空气中的氧气将Fe2+氧化
1.(2023·浙江6月选考)氯化铁是一种重要的盐,下列说法不正确的是( )
A.氯化铁属于弱电解质
B.氯化铁溶液可腐蚀覆铜板
C.氯化铁可由铁与氯气反应制得
D.氯化铁溶液可制备氢氧化铁胶体
答案:A
2.(2023·江苏高考)室温下,探究0.1 mol·L-1 FeSO4溶液的性质,下列实验方案能达到探究目的的是( )
选项
探究目的
实验方案
A
溶液中是否含有Fe3+
向2 mL FeSO4溶液中滴加几滴新制氯水,再滴加KSCN溶液,观察溶液颜色变化
B
Fe2+是否有还原性
向2 mL FeSO4溶液中滴加几滴酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色变化
C
Fe2+是否水解
向2 mL FeSO4溶液中滴加2~3滴酚酞试液,观察溶液颜色变化
D
Fe2+能否催化H2O2分解
向2 mL 5% H2O2溶液中滴加几滴FeSO4溶液,观察气泡产生情况
答案:B
3.(2021·广东高考)部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是( )
A.a可与e反应生成b
B.b既可被氧化,也可被还原
C.可将e加入浓碱液中制得d的胶体
D.可存在b→c→d→e→b的循环转化关系
解析:选C。Fe与Fe(Ⅲ)的盐类物质可发生反应生成Fe(Ⅱ)的盐类物质,如Fe+2FeCl3===3FeCl2,A不选;Fe(Ⅱ)为铁元素的中间价态,既有还原性也有氧化性,因此既可被氧化,也可被还原,B不选;Fe(Ⅲ)的盐类物质与浓碱液反应生成Fe(OH)3沉淀,制备Fe(OH)3胶体操作为向沸水中滴加饱和FeCl3溶液,继续煮沸至溶液呈红褐色,停止加热,C选;b→c→d→e→b转化如FeCl2 eq \o(――→,\s\up24(NaOH),\s\do8( )) Fe(OH)2 eq \o(――→,\s\up24(O2、H2O),\s\do8( )) Fe(OH)3 eq \o(――→,\s\up24(稀HCl),\s\do8( )) FeCl3 eq \o(――→,\s\up24(Fe),\s\do8( )) FeCl2,D不选。
4.(2023·海南高考)某小组开展“木耳中铁元素的检测”活动。检测方案的主要步骤有:粉碎、称量、灰化、氧化、稀释、过滤、滴定等。回答问题:
(1)实验方案中出现的图标和,前者提示实验中会用到温度较高的设备,后者要求实验者__________(填防护措施)。
(2)灰化:干燥样品应装入__________中(填字母),置高温炉内,控制炉温850 ℃,在充足空气气氛中燃烧成灰渣。
a.不锈钢培养皿 b.玻璃烧杯
c.石英坩埚
(3)向灰渣中滴加32%的硝酸,直至没有气泡产生。灰化容器中出现的红棕色气体主要成分是____________________________________
(填化学式),因而本实验应在实验室的____________中进行(填设施名称)。若将漏斗直接置于容量瓶上过滤收集滤液(如图所示),存在安全风险,原因是____________________________________。
(4)测定铁含量基本流程:将滤液在200 mL容量瓶中定容,移取25.00 mL,驱尽NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) 并将Fe3+全部还原为Fe2+。用5 mL微量滴定管盛装K2Cr2O7标准溶液进行滴定。
①选用微量滴定管的原因是________________________________。
②三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据,应采取的措施是________________。
序号
1
2
3
标准溶液用量/mL
2.715
2.905
2.725
③本实验中,使测定结果偏小的是__________(填字母)。
a.样品未完全干燥
b.微量滴定管未用标准溶液润洗
c.灰渣中有少量炭黑
解析:(4)①木耳中铁含量较少,选用微量滴定管使实验微型化,滴定更准确,节约试剂。②三次平行滴定中,第二次数据偏差较大,应舍去。③铁元素的含量= eq \f(铁元素质量,样品质量) ×100%,样品未完全干燥,使测定结果偏低,故选a;微量滴定管未用标准溶液润洗,标准溶液被稀释,使测定结果偏高,故不选b;灰渣中有少量炭黑,对测定结果无影响,故不选c。
答案:(1)佩戴护目镜
(2)c (3)NO2 通风橱 仪器不稳,易倾倒
(4)①使实验微型化,滴定更准确,节约试剂 ②舍去第二次数据 ③a
5.(2022·河北高考)以焙烧黄铁矿FeS2(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝Fe(NH4)Fe(CN)6颜料。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为__________(填化学式,下同),滤渣①的主要成分为____________。
(2)黄铁矿研细的目的是_______________________________________。
(3)还原工序中,不生成S单质的反应的化学方程式为_______________
_____________________________________________________________。
(4)工序①的名称为___________________________________________,
所得母液循环使用。
沉铁工序产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe的化合价为__________,氧化工序发生反应的离子方程式为________________________
_______________________________________________________________。
(6)若用还原工序得到的滤液制备Fe2O3·xH2O和(NH4)2SO4,所加试剂为________和__________(填化学式,不引入杂质)。
解析:已知黄铁矿高温煅烧生成Fe2O3,反应为4FeS2+11O2 eq \o(=====,\s\up7(煅烧)) 2Fe2O3+8SO2,故产生的红渣主要成分为Fe2O3和SiO2;将红渣粉碎后加入足量的50%的H2SO4溶液加热,反应为Fe2O3+3H2SO4 eq \o(=====,\s\up7(△)) Fe2(SO4)3+3H2O,过滤出滤渣①,主要成分为SiO2,向滤液中加入黄铁矿进行还原,将Fe3+还原为Fe2+,由(3)小问可知不生成S单质,则
硫元素被氧化为SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ,反应为14Fe3++FeS2+8H2O eq \o(=====,\s\up7(△)) 15Fe2++2SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +16H+,然后进行工序①:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,得到FeSO4晶体和母液,母液中主要含有H2SO4,加水溶解FeSO4晶体,向所得溶液中加入(NH4)2SO4、Na4[Fe(CN)6]并用H2SO4调节溶液的pH为3,进行沉铁,反应原理为Fe2++2NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) +[Fe(CN)6]4- eq \o(=====,\s\up7(△)) Fe(NH4)2Fe(CN)6↓,然后过滤出沉淀,洗涤后加入H2SO4和NaClO3进行氧化,反应为6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) +6H+ eq \o(=====,\s\up7(△)) 6Fe(NH4)Fe(CN)6+Cl-+3H2O+6NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) ,过滤、洗涤、干燥即制得Fe(NH4)Fe(CN)6。
答案:(1)Fe2O3和SiO2 SiO2 (2)增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O eq \o(=====,\s\up7(△)) 15FeSO4+8H2SO4 (4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
(5)+2 6Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) +6H+ eq \o(=====,\s\up7(△)) 6Fe(NH4)Fe(CN)6+Cl-+3H2O+6NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4))
(6)H2O2 NH3·H2O
一、选择题
1.(2025·江苏徐州模拟)下列关于铁及其化合物的性质与用途不具有对应关系的是( )
A.FeCO3受热易分解,可用作补血剂
B.K2FeO4具有强氧化性,可用于自来水的杀菌消毒
C.常温下,铁遇浓硝酸发生钝化,可用铁制容器贮运浓硝酸
D.FeSO4·7H2O具有还原性,可用作食品包装中的抗氧化剂
解析:选A。Fe2+是血红蛋白的成分,故FeCO3可用作补血剂,与其热稳定性无关。
2.“铁肥”(主要含FeSO4·7H2O)常用于解决植物叶面变黄问题,通过溶于水配制成溶液喷施在叶面上。下列有关“铁肥”的说法错误的是( )
A.“铁肥”易因保存不当被空气氧化变质
B.可用K3[Fe(CN)6]溶液检验“铁肥”中的Fe2+
C.为保证“铁肥”的效果,可向配制后的溶液中加入少量铁粉
D.可用KSCN溶液检验“铁肥”是否完全失效
解析:选D。FeSO4·7H2O中Fe2+具有还原性,易被空气中的氧气氧化而变质,A正确;K3[Fe(CN)6]溶液与Fe2+反应生成蓝色沉淀,可用来检验Fe2+,B正确;铁粉可与Fe3+反应生成Fe2+,向配制后的溶液中加入少量铁粉可防止亚铁离子被氧化,C正确; KSCN溶液可与Fe3+反应生成红色配合物,可检验Fe3+的存在,还需要检验Fe2+不存在才能证明“铁肥”完全失效,D错误。
3.(2025·广东汕头期末)Fe及其化合物具有重要用途,下列相关反应的方程式书写错误的是( )
A.制备氢氧化铁胶体:Fe3++3H2O eq \o(=====,\s\up7(△)) Fe(OH)3(胶体)+3H+
B.水蒸气通过灼热铁粉:3Fe+4H2O(g) eq \o(=====,\s\up7(高温)) Fe3O4+4H2
C.用FeCl3溶液腐蚀铜线路板:2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
D.FeI2溶液中通入过量氯气:2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
解析:选D。FeI2溶液中通入过量氯气,亚铁离子和碘离子都被完全氧化,即2Fe2++4I-+3Cl2===2Fe3++2I2+6Cl-,D错误。
4.(2025·江苏扬州三模)用表面有油污的铁屑等原料可以制备FeSO4·7H2O,实验中的部分装置和操作如下图所示,其中不能达到实验目的的是( )
A.用装置甲去除铁屑表面的油污
B.用装置乙溶解铁屑制备FeSO4
C.用装置丙吸收铁屑溶解过程中产生的H2S
D.用装置丁蒸干溶液,获得FeSO4·7H2O
解析:选D。FeSO4·7H2O应通过蒸发浓缩、冷却结晶的方法获得,D错误。
5.(2025·天津河西期末)用FeCl3溶液制作印刷电路板(PCB)并将腐蚀后废液回收再生的流程如下。
下列有关说法正确的是( )
A.腐蚀池中Cu被Fe3+氧化
B.置换池中反应完全后的溶液中有Fe3+
C.再生池中加入的试剂应为还原剂
D.该流程所得固体M属于纯净物
解析:选A。由流程可知覆铜板加入氯化铁,发生Cu+2FeCl3===CuCl2+2FeCl2,经沉降后在置换池中加入铁粉,可置换出铜,同时生成氯化亚铁,氯化亚铁在再生池中通入氯气或加入过氧化氢,可又生成氯化铁,得到的固体含有铁、铜。
6.(2025·广东江门三模)部分含铁微粒所带的电荷数与其中铁元素化合价的关系如图所示,由该图可预测含铁微粒间相互转化时所需试剂。下列推断不合理的是( )
A.若M不溶于水,M一定为FeO
B.若R为单质,则常温下浓硫酸可使R钝化
C.若Q为金属阳离子,则可用K3[Fe(CN)6]溶液检验
D.Fe3+与氧化剂在碱性条件下反应可生成FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4))
解析:选A。M中含有+2价铁,且所含电荷数为0,可能是FeO或Fe(OH)2等,A错误;R为0价铁元素,且为单质,则为Fe单质,常温下浓硫酸可以使Fe钝化,B正确;若Q为金属阳离子,化合价为+2价,则为Fe2+,与K3[Fe(CN)6]反应会生成蓝色沉淀,可用K3[Fe(CN)6]溶液检验,C正确;FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 中Fe元素为+6价,据图可知FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 在碱性环境中稳定存在,所以Fe3+与氧化剂在碱性条件下反应可生成FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ,D正确。
7.(双选)《开宝本草》记载“取钢煅作叶如笏或团,平面磨错令光净,以盐水洒之,于醋瓮中阴处埋之一百日,铁上衣生,铁华成矣”。铁华粉[主要成分为(CH3COO)2Fe·H2O]可用如下方法检测。下列相关说法不正确的是( )
A.在铁华粉中加入稀硝酸,再滴加KSCN溶液,一定会变红
B.制备铁华粉的主要反应为Fe+2CH3COOH===(CH3COO)2Fe+H2↑
C.气体X的产生是因为发生了复分解反应
D.由上述实验可知,OH-结合Fe3+的能力小于CN-
解析:选AD。铁华粉中加入稀硫酸并加热,产生的刺激性气味的气体X为醋酸蒸气;铁华粉中加入稀盐酸生成氢气和滤液,有氢气生成说明铁华粉中含有铁单质,滤液中加入铁氰化钾溶液生成蓝色沉淀,说明滤液中有亚铁离子,该沉淀不溶于稀盐酸,但可与NaOH溶液反应生成棕色沉淀。铁华
粉中含有铁单质,硝酸的量比较少时,生成的Fe3+能与Fe反应生成Fe2+,当溶液中不存在Fe3+时,滴入KSCN溶液不会变红,A错误;根据题干中信息可知,制备铁华粉的主要反应为Fe+2CH3COOH===(CH3COO)2Fe+H2↑,B正确;气体X为醋酸蒸气,反应为:(CH3COO)2Fe+H2SO4 eq \o(=====,\s\up7(△)) 2CH3COOH↑+FeSO4,属于复分解反应,C正确;由上述实验可知,氢氧根离子能与蓝色沉淀反应,生成棕色沉淀,说明有氢氧化铁沉淀生成,说明氢氧根离子结合铁离子的能力强于CN-,D错误。
8.某化学实验小组设计如下实验探究Zn与溶液中Fe3+发生反应的原理。
实验
试剂
现象
Ⅰ
2 mL 0.1 mol· L-1 FeCl3溶液、过量锌粉
黄色溶液很快变浅,接着有无色气泡产生,固体中未检出铁单质
Ⅱ
2 mL 1 mol· L-1 FeCl3溶液(pH≈0.70)、过量锌粉
很快有大量气体产生,出现红褐色浑浊,30 min左右产生红褐色沉淀,溶液颜色变浅,产生少量铁单质
下列说法错误的是( )
A.实验Ⅰ说明Fe3+被还原为Fe2+
B.可用酸性高锰酸钾溶液检验实验Ⅰ得到的溶液中含有Fe2+
C.实验Ⅱ发生了置换反应和复分解反应
D.实验说明Fe3+、H+与Zn的反应与离子浓度有关
解析:选B。实验Ⅰ黄色溶液很快变浅,固体中未检出铁单质,说明Fe3+被还原为Fe2+,黄色溶液很快变浅, A正确。FeCl3溶液中的Cl-也能
被酸性高锰酸钾溶液氧化,干扰Fe2+的检验,故不能用酸性高锰酸钾溶液检验实验Ⅰ得到的溶液中含有Fe2+,B错误。FeCl3溶液中加入过量锌粉,很快有大量气体产生,是氯化铁溶液水解产生的盐酸与锌粉反应产生氯化锌和氢气,反应为置换反应;出现红褐色浑浊,是氯化铁水解生成氢氧化铁,属于复分解反应;产生少量铁单质,是锌置换出铁,属于置换反应, C正确。根据上述实验可知,实验开始时Fe3+浓度较大,先与锌发生氧化还原反应生成氯化锌和氯化亚铁,当Fe3+浓度较低,H+浓度较大时,H+与锌反应生成锌盐和氢气,故实验说明Fe3+、H+与Zn的反应与离子浓度有关, D正确。
9.(2025·安徽六安一模)某同学用含有铁锈(主要成分为Fe2O3)的废铁屑来制取氯化铁晶体,实验装置如图所示(夹持装置略,气密性已检查),下列推断不合理的是( )
A.B中收集到的气体是氢气
B.烧杯中双氧水的作用是将Fe2+还原为Fe3+
C.A中的氧化铁与盐酸反应生成氯化铁
D.烧杯中的溶液在氯化氢气氛下,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤后得到氯化铁晶体
解析:选B。铁和盐酸反应生成氯化亚铁和氢气,所以B中收集到的气体是氢气,A项正确;双氧水具有氧化性,可将Fe2+氧化为Fe3+,B项错误;氧化铁为金属氧化物,可与盐酸反应生成氯化铁和水,C项正确;因铁离子易水解,故FeCl3溶液应在氯化氢气氛下,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤后得到氯化铁晶体,D项正确。
10.(双选)以高硫铝土矿(主要成分为Fe2O3、Al2O3、SiO2,少量FeS2和硫酸盐)为原料制备聚合硫酸铁{[Fe2(OH)x(SO4)y]n}和明矾的部分工艺流程如下,下列说法错误的是( )
已知:赤泥液的主要成分为Na2CO3。
A.赤泥液的作用是吸收“焙烧”阶段中产生的SO2
B.聚合硫酸铁可用于净化自来水,与其组成中的Fe3+具有氧化性有关
C.在“聚合”阶段,若增加Fe2O3的用量,会使[Fe2(OH)x(SO4)y]n中x变小
D.从“滤液”到“明矾”的过程中还应有“除硅”步骤
解析:选BC。高硫铝土矿(主要成分为Fe2O3、Al2O3、SiO2,少量FeS2和硫酸盐)焙烧时,FeS2与O2反应生成Fe2O3和SO2,并用赤泥液吸收生成
的SO2;焙烧后,Al2O3、Fe2O3、SiO2、硫酸盐进入“碱浸”步骤,Al2O3、SiO2溶于KOH溶液,硫酸盐溶于水,过滤,滤液经一系列处理获得明矾,滤渣主要是Fe2O3,酸浸后加入双氧水氧化可能存在的亚铁离子,此时溶液中主要有Fe2(SO4)3,加入氧化铁进行聚合,经浓缩、干燥,获得聚合硫酸铁。聚合硫酸铁可用于净化自来水,与其组成中的Fe3+可水解产生胶体的性质有关,与Fe3+具有氧化性无关,故B错误;在“聚合”阶段,若增加Fe2O3的用量,碱性增强,x变大,故C错误;由上述分析可知,由于碱浸造成二氧化硅溶于氢氧化钾,从“滤液”到“明矾”的过程中,滤液中含硅酸盐,需要进行“除硅”步骤,故D正确。
11.(2025·福建南平三模)南平市的铅锌矿储量丰富。通过以下工艺流程,综合利用冶炼铅锌矿过程中产生的废液[主要含H2SO4和As(Ⅲ)等]和窑渣(主要含FeS、CuS、CuFeS2、Fe2O3、SiO2等)。
已知:CuS、CuFeS2不溶于稀硫酸,在有O2存在下可与稀硫酸反应。下列说法错误的是( )
A.“氧化”时,H2O2使As(Ⅲ)转化成As(Ⅴ)
B.“浸出”时,增大液固比可提高废液中H+的去除率
C.“浸出”与“沉砷”时,O2氧化的元素不同
D.“水解”时,加Fe2O3的作用是调节溶液的pH,使Fe3+沉淀
解析:选B。废液中加H2O2使As(Ⅲ)转化成As(Ⅴ),窑渣(主要含FeS、CuS、CuFeS2、Fe2O3、SiO2等)加氧化后的废液,并通入氧气,将金属化合物转化为Fe3+、Cu2+,SiO2不溶于硫酸,过滤除去,滤液中继续通入氧气将砷转化为FeAsO4·2H2O沉淀,过滤后,滤液中加足量铁粉置换出Cu,同时Fe3+被还原为亚铁离子,再过滤出铜,滤液中通氧气将Fe2+氧化为三价铁,调节pH值使Fe3+转化为氢氧化铁,再经灼烧得到氧化铁。 “氧化”时,
H2O2将废液[主要含H2SO4和As(Ⅲ)等]中的As(Ⅲ)转化成As(Ⅴ),A正确;“浸出”时,增大液固比即废液的投入量增加,则废液中H+的去除率应降低,B错误;因CuS、CuFeS2不溶于稀硫酸,在有O2存在下可与稀硫酸反应,故“浸出”时通入O2氧化的元素主要为S,“沉砷”时O2主要是将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成 FeAsO4·2H2O沉淀,C正确;“水解”时,加Fe2O3的作用是消耗Fe3+水解产生的H+(调节溶液的pH),促进水解平衡正向移动,有利于使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀且不引入新的杂质,D正确。
二、非选择题
12.(2025·陕西宝鸡一模)某学习小组同学设计实验制备FeCO3,并探究FeCO3的还原性。回答下列问题:
Ⅰ.碳酸亚铁的制备
实验原理:Fe2++2HCO eq \o\al(\s\up14(-),\s\do5(3)) ===FeCO3↓+H2O+CO2↑。
实验装置(夹持仪器已省略)如图所示。
(1)仪器a的名称为________。
(2)实验开始时,先打开________(填“K1、K2或K3”,下同),关闭________,一段时间后,关闭________________________________________,
打开________,c中反应获得FeCO3。
(3)反应结束后,将c中的混合液过滤,洗涤。简述证明FeCO3已洗涤干净的操作:____________________________________________________。
Ⅱ.定性定量探究碳酸亚铁有还原性
定性探究碳酸亚铁和氧气反应的固体成分:
[提出设想]
(4)假设1:固体成分是氧化铁;
假设2:固体成分是四氧化三铁;
假设3:______________________。
[查阅资料]
氧化亚铁是一种黑色粉末,不稳定,在空气中加热会迅速被氧化成四氧化三铁。
[实验验证]
所用装置如图所示,装药品,打开止水夹K,通入O2,加热玻璃管。澄清石灰水不再产生沉淀时,停止加热,继续通入O2至玻璃管冷却。
取少量玻璃管里的固体于试管中,滴加稀硫酸,微热,固体完全溶解,将溶液分成甲、乙两份,进行后续实验。
实验编号
实验步骤
实验现象
ⅰ
向甲溶液中
滴加KSCN溶液
溶液变红色
ⅱ
向乙溶液中滴加
酸性高锰酸钾溶液
溶液不变色
[实验评价]
(5)上述实验______(填“ⅰ”或“ⅱ”)不能确定固体成分。
[实验结论]
(6)由上述实验结果分析可知,碳酸亚铁在氧气中高温灼烧能得到的产物是__________,证明FeCO3具有还原性,则碳酸亚铁在氧气中高温灼烧的化学方程式为:____________________________________________________
________________________________________________________________。
解析:使用恒压滴液漏斗将稀硫酸滴加到铁屑上发生反应,生成硫酸亚铁溶液与氢气;为防止Fe2+被装置中残留的空气氧化,实验开始时,应先打开K1和K3,关闭K2,利用稀硫酸与铁屑反应生成的氢气将装置内的空气排尽,再关闭K3,打开K2,利用生成氢气形成的压强将硫酸亚铁溶液挤压入碳酸氢铵溶液中,反应即可生成碳酸亚铁。澄清石灰水变浑浊,说明有二氧化碳生成,向甲溶液中滴加KSCN溶液,溶液变红,说明有+3价铁,加入酸性高锰酸钾溶液,溶液不褪色,说明溶液中无+2价铁,则碳酸亚铁在氧气中高温灼烧得到的产物为氧化铁和二氧化碳。
答案:(1)恒压滴液漏斗
(2)K1和K3 K2 K3 K2
(3)取最后一次洗涤液少许于洁净的试管中,加入过量稀盐酸酸化后,再滴入几滴BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则证明已经洗涤干净
(4)固体成分是氧化铁和四氧化三铁的混合物
(5)ⅰ (6)Fe2O3和CO2 4FeCO3+O2 eq \o(=====,\s\up7(高温)) 2Fe2O3+4CO2
13.(2025·安徽亳州模拟)以硫铁矿(主要成分是FeS2,含少量Al2O3、SiO2和Fe3O4)为原料得到绿矾(FeSO4·7H2O),然后制备铁黄并测定其纯度。
Ⅰ.制备铁黄流程如下:
已知:“还原”时,Fe3+能将FeS2中的硫元素氧化为+6价。
回答下列问题:
(1)Fe2+的价层电子的轨道表示式为____________________,Fe3+比Fe2+稳定,原因是____________________________________________________
________________________________________________________________。
(2)“焙烧”过程中发生反应的化学方程式为______________________
________________________________________________________________。
(3)“还原”过程中涉及的离子方程式为__________________________
________________________________________________________________。
(4)流程中“”环节的目的是为了除去_____________,“结晶”步骤的具体操作为_______________________________________。
Ⅱ.测定铁黄纯度流程如下:
已知:Fe3++3C2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ===[Fe(C2O4)3]3-,[Fe(C2O4)3]3-不与稀碱液反应。
(5)若实验时加入了x mol的H2SO4,消耗y mol NaOH,设铁黄的摩尔质量为M g·mol-1,则铁黄样品纯度为________(用含w、x、y、M的代数式表示)。
(6)测定时,若滴入Na2C2O4溶液不足量,使实验结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
解析:根据题目所给示意图,硫铁矿进行焙烧,硫化铁中的S元素经过焙烧生成二氧化硫,铁转变为三氧化二铁,烧渣进行酸溶,氧化铁和氧化铝均被溶解,SiO2不溶于硫酸,再加入FeS2将溶液中的Fe3+还原成二价铁,
过滤除去二氧化硅和过量的FeS2,得到含有硫酸亚铁和硫酸铝的滤液,使硫酸亚铁结晶,过滤,加入水溶解,再加入一定量氨水、空气制备铁黄晶体。
(5)铁黄与硫酸反应的化学方程式为2FeOOH+3H2SO4===Fe2(SO4)3+4H2O,用氢氧化钠标准溶液滴定剩余的硫酸,化学方程式为H2SO4+2NaOH===Na2SO4+2H2O,则与铁黄反应消耗的硫酸的物质的量为x- eq \f(y,2) mol,故消耗铁黄的物质的量为 eq \f(2x-y,3) mol,则可以计算铁黄样品的纯度为 eq \f((2x-y)M,3w) ×100%。
(6)若草酸钠溶液不过量,则不能完全使Fe3+→[Fe(C2O4)3]3-,则没有反应的三价铁会与氢氧化钠反应生成氢氧化铁沉淀,使实验结果偏小。
答案:(1) Fe3+的价层电子排布式为3d5,半充满,能量低,比较稳定
(2)4FeS2+11O2 eq \o(=====,\s\up7(高温)) 2Fe2O3+8SO2
(3)FeS2+14Fe3++8H2O===15Fe2++2SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +16H+
(4)Al3+ 蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤
(5) eq \f((2x-y)M,3w) ×100% (6)偏小
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