第11单元 陌点拓展(九) 基元反应 过渡态理论（教师用书Word）-【正禾一本通】2026年新高考化学高三一轮总复习高效讲义（人教版 单选）

该高中化学讲义聚焦高考反应原理核心考点，涵盖基元反应、反应历程、过渡态理论及催化机理，按“概念解析-理论深化-机理应用”逻辑架构知识体系。通过考点梳理（如反应历程中物质变化类型）、方法指导（决速步骤判断）、真题训练（甲烷氯代反应历程分析题）等环节，帮助学生构建反应原理认知框架。 讲义特色在于以具体反应为载体，通过“分步反应模型建构+能量图可视化分析”策略突破难点，如过渡态理论中结合NO₂与CO反应能量图解析活化能及焓变关系，培养学生科学思维与化学观念。设置分层训练（基础选择、综合填空）并附详细解析，助力教师精准把控复习节奏，提升学生反应原理综合应用能力。

　 　　　　　　　　　　　　　　　　 一、基元反应与反应历程 1．基元反应 大多数化学反应往往经过多个反应步骤才能实现，每一步反应都被称为基元反应，基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。 2．反应历程(也称反应机理) 先后进行的基元反应反映了反应历程，由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。 例如H2(g)＋I2(g)===2HI(g)，它的反应历程有如下两步基元反应： ①I2===I·＋I·(快) ②H2＋2I·===2HI(慢) 其中慢反应为整个反应的决速步骤。 (1)反应历程中化学键的变化 在反应中，旧键断裂与新键形成是同时进行的，形成中间过渡态。 (2)反应历程中物质的变化 ①只进不出的是反应物(A―→…)； ②只出不进的是产物(…―→M)； ③先出后进的是中间体(…―→X，X―→…)； ④先进后出的是催化剂(R―→…，…―→R)。 【训练】 1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子)： ①Cl22Cl·(慢反应) ②CH4＋Cl·―→·CH3＋HCl(快反应) ③·CH3＋Cl2―→CH3Cl＋Cl·(快反应) ④·CH3＋Cl·―→CH3Cl(快反应) 已知在一个分步反应中，较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是(　　 ) A．上述过程的总反应方程式为CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl B．光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快 C．反应②～④都是由微粒通过碰撞而发生的反应 D．反应①是释放能量的反应 答案：D 二、过渡态理论【鲁科教材·选择性必修1】 基元反应过渡态理论认为，基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态。 过渡态是反应过程中具有最高能量的一种结构状态，过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能。[活化能(能垒)越高，此步基元反应速率越慢] 【训练】 2.对于反应NO2＋CO===NO＋CO2，CO和NO2先形成活化络合物[O—N…O…C—O]，原有的N…O键部分断裂，新的C…O键部分形成，最后旧键完全断裂，新键形成，转变为生成物分子。 (ⅰ)反应过程可表示为 O—N—O＋C—O―→O—N…O…C—O―→N—O＋O—C—O (ⅱ)反应过程能量图 图示释义 (1)________表示正反应的活化能。 (2)________表示逆反应的活化能。 (3)反应的焓变ΔH＝____________。 (4)一般来说，Ea越____，反应速率越快，反应越易进行。 答案：(1)Ea1　(2)Ea2　(3)Ea1－Ea2　(4)小 三、催化机理 从碰撞理论解释：催化剂通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能，使活化分子百分数增多，从而加快反应速率，图示如下。 【训练】 3.反应物(X)转化为产物(Y)时的能量变化与反应过程的关系如图所示，下列说法正确的是(　　 ) A．X的键能大于Y的键能 B．M为反应的中间产物 C．其他条件相同时，②的反应速率比①的更快 D．对于反应①，升高温度，Y的平衡产率将增大 解析：选C。X的能量高，键能小于Y的键能，A错误；由图示可知，M参加反应后，最后一步反应又生成M，则M为反应的催化剂，B错误；因为反应②各步过程的活化能均小于反应①的活化能，所以其他条件相同时，②的反应速率比①的更快，C正确；反应①的ΔH<0，升高温度，平衡逆移，Y的平衡产率减小，D错误。 4．汽车排气管装有三元催化剂装置，在催化剂表面通过发生吸附、解吸消除CO、NO等污染物。反应机理如下[Pt(s)表示催化剂，带“*”表示吸附状态]： Ⅰ.NO＋Pt(s)===NO* Ⅱ.CO＋Pt(s)===CO* Ⅲ.NO*===N*＋O* Ⅳ.CO*＋O*===CO2＋Pt(s) Ⅴ.N*＋N*===N2＋Pt(s) Ⅵ.NO*＋N*===N2O＋Pt(s) 经测定汽车尾气中反应物浓度及生成物浓度随温度T的变化关系如图1和图2所示。 (1)图1中温度从Ta升至Tb的过程中，反应物浓度急剧减小的主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)图2中T2 ℃时反应Ⅴ的活化能________(填“<”“>”或“＝”)反应Ⅵ的活化能；T3 ℃时发生的主要反应为________(填“Ⅳ”“Ⅴ”或“Ⅵ”)。 解析：(2)由图2可知，T2 ℃时，N2的浓度小于N2O的浓度，说明反应Ⅴ的反应速率小于反应Ⅵ的反应速率，则反应Ⅴ的活化能大于反应Ⅵ的活化能；T3℃时，生成物二氧化碳的浓度最大，说明发生的主要反应为反应Ⅳ。 答案：(1)温度升高，催化剂活性增强，反应速率加快　(2)>　Ⅳ 学科网（北京）股份有限公司 $