内容正文:
第7讲 化学计算的常用方法
【备考目标】 1.了解化学计算的常用方法,初步建立化学计算的思维模型。2.理解物质的量在化学计算中的作用,提升解答计算类题目的能力。
方法1 差量法
差量法指根据化学反应前后有关物理量发生的变化,找出“理论差量”。这种差量可以是质量、物质的量、气态物质的体积和压强、反应过程中的热量等。用差量法解题时先把化学方程式中的对应差量(理论差量)跟实际差量列成比例,然后求解。如
C + H2O(g)CO + H2 Δm(气)/Δn(气)/ΔV(气)
1 mol 1 mol 1 mol 1 mol 12 g/1 mol/22.4 L(标况)
其解题步骤如下:
1.标准状况下,将20 L CO2和CO的混合气体全部通过足量的Na2O2粉末,在相同状况下,气体体积减少到16 L,则原混合气体中CO的体积为( )
A.4 L B.8 L
C.12 L D.16 L
解析:选C。混合气体中只有CO2和Na2O2反应,设二氧化碳的体积为V(CO2),
2CO2+2Na2O2===2Na2CO3+O2 ΔV
44.8 L 22.4 L 22.4 L
V(CO2) (20-16) L
44.8 L∶22.4 L=V(CO2)∶(20-16) L,
解得V(CO2)=8 L,则V(CO)=(20-8) L=12 L。
2.为了检验某含有NaHCO3杂质的Na2CO3样品的纯度,现将w1 g样品加热,其质量变为w2 g,则该样品的纯度(质量分数)是( )
A. B.
C. D.
解析:选A。由题意知(w1-w2)g应为NaHCO3分解生成的CO2和H2O的质量,设样品中NaHCO3的质量为x g,由此可得如下关系:
2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O Δm(固)
2×84 62
x g (w1-w2)g
x=,故样品纯度为==。
热重曲线与热重分析法
只要物质受热时发生质量变化,都可以用热重法来研究物质的组成。通过分析热重曲线,我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成物等与质量相联系的信息。
1.热重曲线类型
(1)剩余固体质量与温度的关系曲线
(2)失重率与温度的关系曲线
失重率=×100%
(3)固体残留率与温度的关系曲线
固体残留率=×100%
2.解答热重分析题目的一般思路
(1)设晶体为1 mol。
(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
(3)计算每步的m(剩余),×100%=固体残留率。
(4)晶体中金属质量不减少,仍在m(剩余)中。
(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m(O),由n(金属)∶n(O),即可求出失重后物质的化学式。
3.(2022·全国卷乙)化合物(YW4X5Z8·4W2Z)可用于电讯器材、高级玻璃的制造。W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增加,且加和为21。YZ2分子的总电子数为奇数,常温下为气体。该化合物的热重曲线如图所示,在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出。下列叙述正确的是( )
A.W、X、Y、Z的单质常温下均为气体
B.最高价氧化物的水化物酸性:Y<X
C.100~200 ℃阶段热分解失去4个W2Z
D.500 ℃热分解后生成固体化合物X2Z3
解析:选D。分析可知,W为H元素,X为B元素,Y为N元素,Z为O元素。X(B)的单质常温下为固体,故A错误;元素非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强,则最高价氧化物的水化物酸性:X(H3BO3)<Y(HNO3),故B错误;已知200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出,则说明失去的是水,若100~200 ℃阶段热分解失去4个H2O,则质量保留百分数为×100%≈73.6%,则说明4个H2O未全部失去,故C错误;化合物(NH4B5O8·4H2O)在500 ℃热分解后若生成固体化合物X2Z3(B2O3),根据硼元素守恒,得到关系式2NH4B5O8·4H2O~5B2O3,则质量保留百分数为×100%≈64.1%,说明假设正确,故D正确。
4.(2023·辽宁高考节选)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如图所示。700 ℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、________和________(填化学式)。
解析:由题图可知,起始时有2.5 mg CuSO4·5H2O,其物质的量是0.01 mmol,所含结晶水的质量为0.9 mg,则固体质量剩余1.6 mg时所得固体为CuSO4,加热过程中Cu元素的质量不变,则固体质量剩余0.8 mg时所得的固体是CuO,结合题图DSC曲线有两个吸热峰可知,700 ℃发生的反应为CuSO4―→CuO+SO3、SO3―→SO2+O2,则生成的氧化物除SO2外,还有CuO、SO3。
答案:SO3 CuO
方法2 关系式法
1.应用原理
关系式是表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中,它可以把始态的反应物与终态的生成物之间的“物质的量”关系表示出来,把多步计算简化成一步计算。
【提醒】 在多步反应中,每一步中的转化率、利用率及最后所得产品的纯度等,可以累积进行计算。
2.解题流程
一、关系式法的基础应用
1.在氧气中燃烧0.22 g硫和铁组成的混合物,使其中的硫全部转化为二氧化硫,把这些二氧化硫全部氧化成三氧化硫并转变为硫酸,这些硫酸可用10 mL 0.5 mol·L-1氢氧化钠溶液完全中和,则原混合物中硫的百分含量为____________。(保留两位有效数字)
解析:由S原子守恒和有关反应可得出:
S~H2SO4~2NaOH
32 g 2 mol
m(S) 0.5×10×10-3 mol
解得m(S)=0.08 g,则原混合物中w(S)=×100%≈36%。
答案:36%
二、关系式法在滴定计算中的应用
2.金属锡的纯度可以通过下述方法分析:将试样溶于盐酸,反应的化学方程式为Sn+2HCl===SnCl2+H2↑,再加入过量的FeCl3溶液,发生反应SnCl2+2FeCl3===SnCl4+2FeCl2,最后用已知浓度的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+,反应的化学方程式为6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl===6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O。现有金属锡试样0.613 0 g,经上述反应后,共用去0.100 mol·L-1 K2Cr2O7溶液16.00 mL。试样中锡的百分含量为______(假定杂质不参加反应,锡的相对原子质量为119,结果保留三位有效数字)。
解析:Sn与K2Cr2O7存在如下关系:
3Sn~3SnCl2~6FeCl2~K2Cr2O7
3×119 g 1 mol
x 0.100×0.016 mol
x==0.571 2 g,w(Sn)=×100%≈93.2%。
答案:93.2%
3.(2024·山东高考)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标
准溶液,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
回答下列问题:
该滴定实验达终点的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
滴定消耗2×10-3 mol·L-1 KIO3碱性标准溶液V mL,样品中硫的质量分数是________(用代数式表示)。
解析:该滴定实验是利用过量的半滴标准溶液来指示滴定终点的,因此,该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色;由S元素守恒及SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,则n(KIO3)=V×10-3 L×0.002 mol·L-1=2×10-6 V mol,n(S)=3n(KIO3)=3×2×10-6 V mol=6×10-6 V mol,样品中硫的质量分数是×100%=%。
答案:当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色 %
方法3 守恒法
1.常考的三种守恒关系
(1)原子守恒
找出要关注的原子,利用反应前后该原子数目不变列出等式。如求含有1 mol FeS2的硫铁矿完全反应(不考虑过程损耗)制得的H2SO4的物质的量,可根据反应过程中S原子守恒,得到n(H2SO4)=2n(FeS2)=2 mol。
(2)电荷守恒
涉及溶液中离子浓度的计算时常需用到电荷守恒,首先找出溶液中所有阳离子和阴离子,再根据阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数列等式。如Al2(SO4)3、NH4NO3混合溶液中的电荷守恒为3c(Al3+)+c(NH)+c(H+)=2c(SO)+c(NO)+c(OH-)。
(3)得失电子守恒
在涉及原电池、电解池和一般氧化还原反应的计算时,常用到得失电子守恒。氧化还原反应中(或系列化学反应中)氧化剂所得电子总数等于还原剂所失电子总数或电解池、原电池中两极转移的电子总数相等。
2.解题流程
一、原子守恒的应用
1.(2022·浙江1月选考)某同学设计实验确定Al(NO3)3·xH2O的结晶水数目。称取样品7.50 g,经热分解测得气体产物中有NO2、O2、HNO3、H2O,其中H2O的质量为3.06 g;残留的固体产物是Al2O3,质量为1.02 g。计算:
(1)x=_________________________________________________________(写出计算过程)。
(2)气体产物中n(O2)=____________mol。
解析:(2)n(样品)=n(Al)= ×2=0.02 mol,气体产物中n(H2O)= =0.17 mol,根据氢元素守恒,n(HNO3)=0.02×9×2 mol-0.17×2 mol=0.02 mol,根据氮元素守恒,n(NO2)=样品中N的物质的量-HNO3中N的物质的量=0.02×3 mol-0.02 mol=0.04 mol,根据氧元素守恒,n(O2)= mol=0.010 0 mol。
答案:(1)9
计算过程:
2[Al(NO3)3·xH2O]~Al2O3
2(213+18x)g 102 g
7.50 g 1.02 g
=
解得x=9
(2)0.010 0
2.某工厂用m1 kg铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)制备K2Cr2O7,最终得到产品m2 kg,产率为______________________。
答案:×100%
二、电荷守恒(电中性)的应用
3.有CuSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4的混合溶液100 mL,已知溶液中阳离子的浓度相同(不考虑水解),且SO的物质的量浓度为3 mol·L-1,则此溶液最多溶解铁粉的质量为( )
A.5.6 g B.11.2 g
C.22.4 g D.33.6 g
解析:选B。n(SO)=0.1 L×3 mol·L-1=0.3 mol,CuSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4的混合溶液中阳离子的浓度相同,则有c(Cu2+)=c(Fe3+)=c(H+),其物质的量也相同,设Cu2+、Fe3+、H+三种离子的物质的量均为n,根据电荷守恒可知,2n+3n+n=0.3 mol×2,解得n=0.1 mol,Cu2+、Fe3+、H+都能与Fe反应生成Fe2+,最后溶液溶质的成分为FeSO4,则n(FeSO4)=0.3 mol,根据Fe元素守恒可知,此溶液最多溶解铁粉的物质的量为0.3 mol-0.1 mol=0.2 mol,质量为0.2 mol×56 g·mol-1=11.2 g。
4.若测得雨水中所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表:
离子
K+
Na+
NH
SO
NO
Cl-
浓度/(mol·L-1)
4×10-6
6×10-6
2×10-5
4×10-5
3×10-5
2×10-5
根据表中数据判断试样的pH=________。
解析:根据表格提供的离子可知,NH水解导致试样溶液呈酸性,再根据电荷守恒可知,c(K+)+c(Na+)+c(NH )+c(H+)=2c(SO)+c(NO)+c(Cl-),将表格中的数据代入得c(H+)=10-4 mol·L-1,则pH=4。
答案:4
三、得失电子守恒的应用
5.4.6 g铜和镁的合金完全溶于浓硝酸,若反应后硝酸被还原只产生4 480 mL的NO2气体和336 mL的N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中,加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为( )
A.9.02 g B.8.51 g
C.8.26 g D.7.04 g
解析:选B。最后沉淀为Cu(OH)2和Mg(OH)2,Cu和Mg共4.6 g,关键是求增加的n(OH-),n(OH-)等于金属单质所失电子的物质的量,结合得失电子守恒可得,n(OH-)=×1 mol+×2 mol=0.23 mol,故沉淀的质量为4.6 g+0.23 mol×17 g·mol-1=8.51 g。
【真题演练·感悟高考】
1.(2024·江苏高考节选)将8.84 mg Nd(OH)CO3(摩尔质量为221 g·mol-1)在氮气氛围中焙烧,剩余固体质量随温度变化曲线如图所示。550~600 ℃时,所得固体产物可表示为NdaOb(CO3)c,通过以上实验数据确定该产物中n(Nd3+)∶n(CO)的比值:________。
解析:n[Nd(OH)CO3]==4×10-5 mol,其中n(OH-)=4×10-5 mol,550~600 ℃时,Nd(OH)CO3生成NdaOb(CO3)c,质量减少8.84 mg-7.60 mg=1.24 mg,焙烧产物中不含有H元素,则根据2OH-~H2O,焙烧过程中生成的H2O的质量为×4×10-5 mol×18 g·mol-1×103 mg·g-1=0.36 mg,则生成的CO2的质量为1.24 mg-0.36 mg=0.88 mg,根据CO~CO2,发生反应的CO的物质的量为=2×10-5 mol,起始固体中含有的CO的物质的量=n[Nd(OH)CO3]=4×10-5 mol,则剩余固体中CO的物质的量为4×10-5 mol-2×10-5 mol=2×10-5 mol,焙烧过程中,Nd不会减少,则剩余固体中Nd3+的物质的量为4×10-5 mol,故产物中n(Nd3+)∶n(CO)=(4×10-5 mol)∶(2×10-5 mol) =2∶1。
答案:2∶1
2.(2023·全国卷乙节选)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示:
根据上述实验结果,可知x=______,y=________。
解析:由题图可知,FeSO4·7H2O―→FeSO4即7个结晶水完全失去时失重比约为45.3%,则失重比为19.4%时,失去的结晶水数目为≈3,故x=7-3=4,同理可推出y=7-≈1。
答案:4 1
3.(2022·湖南高考节选)某实验小组以BaS溶液为原料制备BaCl2·2H2O,并用重量法测定产品中BaCl2·2H2O的含量。设计了如下实验方案:
①称取产品0.500 0 g,用100 mL水溶解,酸化,加热至近沸;
②在不断搅拌下,向①所得溶液逐滴加入热的0.100 mol·L-1H2SO4溶液;
③沉淀完全后,60 ℃水浴40分钟,经过滤、洗涤、烘干等步骤,称量白色固体,质量为0.466 0 g。
产品中BaCl2·2H2O的质量分数为______(保留三位有效数字)。
解析:BaCl2·2H2O的质量分数为×100%=97.6%。
答案:97.6%
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