专题04 氧化还原反应（复习讲义）2026年高考化学二轮复习讲练测

专题04 氧化还原反应 目录 01 析·考情精解 02 构·知能架构 03 破·题型攻坚 题型一 氧化还原反应的概念 真题动向 以科技进步为切入点、与真实应用情境结合，能够分析资源转化过程中是否有新物质生成。 必备知识 知识1氧化还原反应概念间的关系 知识2常见的氧化剂和还原剂 知识3电子转移的表示方法 关键能力 解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤” 命题预测 考向1氧化还原反应概念间的关系 考向2电子转移的表示方法 题型二 氧化还原反应的规律及应用 真题动向 以新材料为切入点、与化学工艺生产流程结合，把氧化还原反应融入真实应用情境之中。 必备知识 知识1氧化还原反应的有关规律 知识2物质氧化性、还原性强弱的应用 关键能力 氧化还原反应基本规律的应用 命题预测 氧化还原反应规律及应用 命题轨迹透视 氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念，贯穿整个高中化学的始终，因此，它是历年高考的必考内容，填空题、简答题均有可能出现，主要考查氧化还原反应的概念与本质；判断氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物，被氧化元素与被还原元素；比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)的强弱；方程式的配平及简单计算。在浙江卷会以选择题单独呈现，其它省市基本均在非选择题出现，命题趋势：从单一概念辨析→与元素化合物、实验现象结合→在真实生产/生活情境中综合分析物质转化，倾向于信息氧化还原反应方程式书写，以反映重大科技成果和人们普遍关注的社会问题为切入点。 考点频次总结 考点 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的概念 辽吉黑内卷T1，3分；安徽卷T5，3分； 北京卷T5，3分； 浙江1月卷T6，3分； 浙江1月卷T4，3分； 全国乙卷T7，6分；浙江省1月卷T6，3分； 氧化还原反应的规律及应用 湖南卷T8，3分； 江苏卷T14)(3)； 四川卷T17(2)(4)； 河北卷T16(2)(6)； 北京卷T14，3分； 浙江6月卷T6，3分；贵州卷T16(5)； 辽吉黑卷T16(2) 湖南卷T10，3分； 浙江省6月卷T6，3分； 2026命题预测 预计在2026年高考中，单一考查氧化还原反应较少，进一步加强与其他部分化学知识和能力的相互渗透和结合，如： (1)出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中； (2)出现在离子共存问题中； (3)出现在离子方程式的正误判断中； (4)出现在工艺流程、综合实验题中根据新情景信息书写化学方程式，能力要求高，难度较大。 题型一 氧化还原反应的概念 1．(2025•辽吉黑内卷，1，3分)东北三省及内蒙古资源丰富，下列资源转化的主要过程不属于化学变化的是( ) A．石灰石煅烧 B． 磁铁矿炼铁 C． 煤的液化 D． 石油分馏 【答案】D 【解析】A项，石灰石煅烧是碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳，有新物质生成，属于化学变化，A不符合题意；B项，磁铁矿炼铁是四氧化三铁被还原为铁单质，有新物质生成，属于化学变化，B不符合题意；C项，煤的液化是通过化学反应将煤转化为液态燃料，生成新物质，属于化学变化，C不符合题意；D项，石油分馏是利用沸点差异分离混合物，未生成新物质，属于物理变化，D符合题意；故选D。 命题解读 新情境：以资源转化过程为载体，考查物理变化和化学变化的判断，包括石灰石煅烧、磁铁矿炼铁、煤的液化和石油分馏等过程中的变化类型判断。 新考法：科技进步不仅改变了人类生活，还深化了我们对物质变化的理解。本题以资源转化的常见工艺为情境，考查考生辨别化学与物理变化的能力，引导考生认识物质变化的本质。 新角度：题目考查化学变化与物理变化的区分(石灰石煅烧、磁铁矿炼铁、煤液化属于化学变化，石油分馏属于物理变化)。教材在“第一节 物质的分类及转化”中详细定义了化学变化的本质(新物质生成)；煤的干馏和石油分馏为例说明物理变化。 2．(2025·北京卷，5，3分)下列反应中，体现NH4+还原性的是( ) A．NH4HCO3加热分解有NH3生成 B．NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成 C．Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解 D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀 【答案】B 【解析】A项，NH4HCO3分解生成NH3，氮的氧化态保持-3，未发生氧化还原反应，A不符合题意；B项，NH4+中的N(-3价)与NO2-中的N(+3价)反应生成N2(0价)，NH4+被氧化，体现还原性，B符合题意；C项，水溶液中，铵根离子可以直接结合氢氧化镁弱电离的氢氧根离子，使沉淀溶解平衡向正向移动，则该氢氧化镁溶解过程，无化合价变化，没有体现其还原性，C不符合题意；D项，(NH4)2SO4与BaCl2的沉淀反应属于复分解反应，NH4+未参与氧化还原，D不符合题意；故选B。 命题解读 新情境：本题通过设置不同物质间的反应情境，考查学生对还原性体现的理解和判断能力。 新考法：识别体现铵根离子(NH4+)还原性的化学反应。深化对氧化还原反应概念的认识，学会从元素化合价变化的角度分析物质的氧化还原性质，体现了化学反应原理在判断物质性质中的应用。 新角度：学生需要准确识别各个反应中的元素化合价变化情况，判断哪个反应体现了物质的还原性。这要求学生熟练掌握氧化还原反应的基本概念，能够快速分析反应中各元素的氧化还原行为，并据此做出正确判断。 3．(2025·安徽卷，5，3分)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2+H2OHOF+HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是( ) A．HOF的电子式为 B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 【答案】A 【解析】A项，HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为，A正确；B项，H2O2空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误；C项，反应①中F-F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C错误；D项，F的电负性大于O，HOF中氟表现为-1价，O为0价，H为+1价，生成物HF中氟还是-1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为H2O，H2O2既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，D错误；故选A。 4．(2025·浙江1月卷，6，3分)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 【答案】D 【解析】A项，氯气具有强氧化性，可将Br-氧化为Br2，A项正确；B项，Br2与SO2水溶液反应，生成HBr和H2SO4，还原产物为Br-，B项正确；C项，根据反应Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+可知，氧化剂为Br2，氧化产物为Fe3+，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，故氧化性：Br2＞Fe3+，C项正确；D项，Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，反应方程式为：3Br2+6NaOH =5NaBr+NaBrO3+3H2O，3mol Br2参与反应，电子转移5mol，D项错误；故选D。 5．(2024·浙江1月卷，4，3分)汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( ) A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物 【答案】D 【解析】NO中N的化合价为+2价，降低为0价的N2，1个NO得2个电子，作氧化剂，发生还原反应，CO中C为+2价，化合价升高为+4价的CO2，失去2个电子，作还原剂发生氧化反应。A项，1molCO2转移2NA的电子，A正确；B项，催化剂通过降低活化能，提高反应速率，B正确；C项，NO是氧化剂，CO是还原剂，C正确；D项，N2为还原产物，CO2为氧化产物，D错误；故选D。 6．(2023•全国乙卷，7)下列应用中涉及到氧化还原反应的是( ) A．使用明矾对水进行净化 B．雪天道路上撒盐融雪 C．暖贴中的铁粉遇空气放热 D．荧光指示牌被照发光 【答案】C 【解析】A项，使用明矾对水进行净化过程中，明矾电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，氢氧化铝胶体粒子吸附水中的悬浮颗粒并沉降下来而水变得澄清，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，A不符合题意；B项，雪天道路上撒盐融雪，是因为雪遇到盐而使其熔点降低并熔化，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，B不符合题意；C项，暖贴中的铁粉遇空气放热，是因为暖贴中含有的铁粉、碳粉、氯化钠、水等物质，形成当这些物质遇到空气后形成无数微小原电池并开始工作，化学能转化为电能，无数微小原电池堆积在一起使得电能又转化为热能，该过程中铁元素和氧元素的化合价发生变化，因此，该过程涉及到氧化还原反应，C符合题意；D项，荧光指示牌被照发光，是因为光被指示牌发生了反射，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，D不符合题意；故选C。 7．(2023•浙江省1月选考，6)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++H2O，下列说法正确的是( ) A．生成1molN2O，转移4mol电子 B．NH2OH是还原产物 C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D．若设计成原电池，Fe2+为负极产物 【答案】A 【解析】A项，由方程式可知，反应生成1mol一氧化二氮，转移4mol电子，故A正确；B项，由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，故B错误；C项，由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，故C错误；D项，由方程式可知，反应中铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，若设计成原电池，铁离子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子，亚铁离子为正极产物，故D错误；故选A。 知识1氧化还原反应概念间的关系 【易错提醒】 1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。 2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，铜元素被还原。 3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。 4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。 5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。 知识2常见的氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂及其还原产物 氧化剂 Cl2(X2) O2 Fe3＋ 酸性KMnO4、K2Cr2O7 还原产物 Cl－(X－) H2O/O2－/OH－ Fe2＋/ Fe Mn2＋、Cr3＋ 氧化剂 HClO 浓H2SO4 HNO3 H2O2 还原产物 Cl－ SO2 NO2/NO H2O 2．常见还原剂及其氧化产物 还原剂 金属单质 非金属单质 Fe2＋ H2S/ S2－ 氧化产物 金属离子 非金属氧化物 Fe3＋ S、SO2 还原剂 HI/I－ NH3 CO SO2/SO 氧化产物 I2 N2、NO CO2 SO3、SO 知识3电子转移的表示方法 1．单线桥法 2．双线桥法 【易错提醒】 1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。 2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，铜元素被还原。 3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。 4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。 5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。 解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤” 第一步，依据题意分析概念：“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。”“剂性一致”即氧化剂具有氧化性，还原剂具有还原性。“其他相反”即氧化剂被还原，发生还原反应，生成还原产物；还原剂被氧化，发生氧化反应，生成氧化产物。 第二步，依据规律进行定性判断：氧化还原反应遵循化合价互不交叉规律、强弱规律等。同学们应掌握化合价与氧化性的关系，“高价氧化低价还，中间价态两俱全”。 第三步：利用电子守恒进行定量判断：有关氧化还原反应的定量问题，利用得失电子守恒法可以简化计算过程。对于生疏的或多步氧化还原反应，可直接找出起始的氧化剂、还原剂和最终的还原产物、氧化产物，利用原子守恒和电子守恒，建立已知量与未知量的关系，快速列等式求解。 考向1氧化还原反应概念间的关系 1．(2026·广东深圳一诊)膦(PH3)可以用白磷(P4)与过量碱液反应制备，化学反应方程式为，下列说法错误的是( ) A．KH2PO2为酸式盐 B．反应中氧化剂与还原剂物质的量比为1:3 C．上述反应中PH3为还原产物 D．反应中每消耗1 mol P4共转移3 mol电子 【答案】A 【解析】A项，过量碱液与KH2PO2不反应，说明H3PO2是一元酸，则KH2PO2为正盐，A错误；B项，反应中P4的1个P原子被还原(生成PH3)，3个P原子被氧化(生成KH2PO2)，氧化剂(被还原的P)与还原剂(被氧化的P)物质的量比为1:3，B正确；C项，P4→PH3中P元素化合价降低，发生还原反应，则PH3为还原产物，C正确；D项，每消耗1 molP4，1molP被还原(得3mol e⁻)，3molP被氧化(各失1mol e⁻)，总转移电子数为3 mol，D正确；故选A。 2．(2025·山西晋城二模)下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是( ) A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去 B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色 C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色 D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色 【答案】B 【解析】A项，溶液蓝色褪去，该过程涉及了氧化还原反应I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，A项不符合题意；B项，向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色，发生的反应是2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，B项符合题意；C项，焰色试验为物理变化，C项不符合题意；D项，MnO4-被HSO3-还原，发生了氧化还原反应，方程式为：5HSO3-+2MnO4-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O，D项不符合题意；故选B。 3．(2026·四川南充高三联考)已知反应：2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O，下列关于该反应说法不正确的是( ) A．氧化性：NaClO3>Cl2 B．当反应中有2mole-转移时，被氧化的HCl为4mol C．氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1 D．产物可以用于自来水消毒杀菌是因为ClO2有强氧化性 【答案】B 【解析】在反应中，氯酸钠中氯元素的化合价降低被还原作氧化剂，对应的ClO2是还原产物，氯化氢中氯元素的化合价升高被氧化作还原剂，对应的Cl2是氧化产物。A项，氯酸钠是氧化剂，氯气是氧化产物，在同一个氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，则氧化性：NaClO3>Cl2，A正确；B项，4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元素的化合价由-1价升高到0价，电子转移为2个，当反应中有2mole-转移时，被氧化的HCl为2mol ，B错误；C项，氯酸钠是氧化剂、4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元素的化合价由-1价升高到0价，为2分子还原剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:2=1∶1，C正确；D项，产物ClO2具有氧化性，可以用于自来水消毒杀菌，D正确；故选B。 4．(2025·重庆市四十九中月考)下列反应中，气体只作氧化剂的是( ) A．Na2SO3溶液中通入少量Cl2 B．NO2通入足量水 C．品红溶液中通入足量SO2 D．氨化的饱和食盐水中通入过量CO2 【答案】A 【解析】A项，Na2SO3溶液中通入少量Cl2的反应为：SO32-+Cl2+H2O=SO42-+2Cl-+2H+，其中氯气中氯元素化合价只降低，氯气是氧化剂，且只作氧化剂，A正确；B项，二氧化氮和水反应生成硝酸和一氧化氮，二氧化氮既是氧化剂又是还原剂，B错误；C项，SO2使品红溶液褪色，是和品红发生化合反应生成无色物质，且该反应不是氧化还原反应，即SO2不是氧化剂，C错误；D项，氨化的饱和食盐水中通入过量CO2的反应为H2O+NH3+NaCl+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl，该反应不是氧化还原反应，即CO2不是氧化剂，D错误；故选A。 5．关于反应：10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑，下列说法正确的是( ) A．反应物KNO3中N被氧化 B．NaN3中氮元素为-3价 C．标准状况下，若有6.5g NaN3参加反应，则生成3.584L N2 D．若1mol KNO3参加反应，转移电子的物质的量为10mol 【答案】C 【解析】A项，该反应中KNO3中N元素由+5价变为0价，被还原，A错误；B项，NaN3中Na为+1价，N元素平均化合价为-价，B错误；C项，6.5g NaN3的物质的量为=0.1mol，根据方程式可知生成0.16mol氮气，标况下体积为0.16mol×22.4L/mol=3.584L，C正确；D项，KNO3为该反应中唯一得电子的物质，根据其N元素的化合价变化可知，若1mol KNO3参加反应，转移电子的物质的量为5mol，D错误；故选C。 6．二氯化二硫(S2Cl2)是一种常用的橡胶硫化剂，其结构如图所示。S2Cl2极易水解：2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓。下列说法不正确的是( ) A．S2Cl2中S为＋1价 B．S2Cl2是由非极性键与极性键构成的极性分子 C．上述反应中S2Cl2既作氧化剂又作还原剂 D．上述反应中氧化产物与还原产物的质量比为3：1 【答案】D 【解析】氯元素在S2Cl2中为-1价，根据化合价规则知硫元素的化合价为+1价，A项正确；-Cl键是极性键，S-S键是非极性键，由于分子中正负电荷的重心不能重合，所以分子是极性分子，B项正确；S元素的化合价由+1价升高为+4价，S元素的化合价由+1价降低为0，只有S元素的化合价变化，则S2Cl2既作氧化剂又作还原剂，C项正确；氧化产物为SO2，还原产物为S，由反应可以知道二者的物质的量比为1：3，D项错误。 7．【多步骤反应流程机理图】天然气中含有少量有毒气体H2S，用如图所示流程在常温下可实现天然气在氧化亚铁硫杆菌(T·F菌)作用下催化脱硫。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( ) A．为H2SO4 B．该脱硫过程宜在高温下进行 C．过程①中每脱去1molH2S转移电子的数目是2NA D．过程②中发生的反应是氧化还原反应 【答案】B 【解析】A项，由图可知：过程①发生反应：Fe2(SO4)3 +H2S=2FeSO4+H2SO4+S↓ ，过程②中发生反应为：4FeSO4+2H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3 +2H2O，X为H2SO4，A正确；B项，菌是一种蛋白质，高温下会失活，B错误；C项，过程①中H2S~S~2e-，过程①中每脱去1molH2S转移电子的数目是2NA，C正确；D项，过程②中发生反应为：4FeSO4+2H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3 +2H2O，属于氧化还原反应，D正确；故选B。 8．银饰品用久了会变黑，原因是4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O。将发黑的银饰品放入装有NaCl溶液的铝锅，可无损复原。下列说法正确的是( ) A．H2S分子的VSEPR构型为正四面体形 B．1 mol H2S参加反应，反应转移4 mol电子 C．Ag2S既是氧化产物，也是还原产物 D．复原时Ag2S参与正极反应 【答案】D 【解析】H2S分子的中心原子S上的价层电子对数为2，孤电子对数为2，VSEPR构型为四面体形，不是正四面体形，A项错误；1 mol H2S参加反应，转移2 mol电子，B项错误；Ag2S只是氧化产物，H2O是还原产物，C项错误；复原时Ag2S→ Ag，发生还原反应，故Ag2S参与正极反应，D项正确。 9．(2025·浙江省精诚联考)Na2FeO4是一种高效多功能水处理剂，具备强氧化性，自身被还原为Fe(OH)3，其制备方法为：2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑。下列有关该反应的说法中不正确的是( ) A．该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：3 B．Na2FeO4作为水处理剂，是因为其不仅具有杀菌的功能，还原产物还能吸附悬浮固体形成沉淀，从而使水净化 C．氧化产物是Na2FeO4和O2 D．当有3.9gNa2O2作氧化剂参与反应时，产生224mLO2(标准状况) 【答案】A 【解析】在反应中2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑，Fe元素由+2价升高为+6价，升高4价，2个Fe共升高8价，6Na2O2中，含有12个-1价的O原子，其中有2个由-1价升高为0价，即生成O2，故化合价升高总价数为(8+2)=10价，有10个-1价的O降低为-2价，降低1价，共降低10价。A项，该反应中还原剂是2molFeSO4和1molNa2O2，氧化剂是5molNa2O2，氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：5，故A错误；B项，Na2FeO4作为水处理剂，因为其具有强氧化性，可以杀菌、消毒，同时，自身被还原为氢氧化铁胶体，可以吸附水中的悬浮物质，起到净水的作用，故B正确；C项，氧化产物是Na2FeO4和O2，故C正确；D项，3.9gNa2O2的物质的量为3.9g÷78g/mol=0.05mol，即有0.05molNa2O2作氧化剂，则参加反应的Na2O2物质的量为0.06mol，产生氧气的物质的量为0.01mol，在标况下的体积为224mL，故D正确；故选A。 10．(2026·海南部分学校高三第二次联考)高铁酸盐具有强氧化性，在污水处理、水体净化等方面应用广泛。强碱环境中，NaClO和Fe(OH)3反应可制备Na2FeO4。下列说法错误的是( ) A．NaClO既有氧化性又有还原性 B．该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3：2 C．理论上生成83gNa2FeO4时转移1.5 mol电子 D．向反应后的混合溶液中加入AgNO3溶液可检验Cl- 【答案】D 【解析】A项，NaClO中的Cl元素为+1价，可升高，可降低，故既有氧化性又有还原性，A正确；B项，NaClO和Fe(OH)3反应可制备Na2FeO4，化学方程式：3NaClO+2 Fe(OH)3+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O，NaClO是氧化剂，Fe(OH)3是还原剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2，B正确；C项，从反应式中可以得出如下关系式，Na2FeO4~3e-，则每生成 Na2FeO4转移1.5 mol电子，C正确；D项，反应在强碱环境中发生，加入AgNO3溶液可生成沉淀，Cl-、OH-均可产生沉淀，题干中未排除OH-干扰，D错误；故选D。 考向2电子转移的表示方法 11．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】C 【解析】A项，硅化合价由+4变为0，得到电子；碳化合价由0变为+2，失去电子，电子得失情况表示：，A错误；B项，碘化合价由+4变为-1，得到电子；硫化合价由+4变为+6，失去电子，电子得失情况表示：，B错误；C项，铜化合价由0变为+2，失去电子；氮化合价由+5变为+2，得到电子，电子得失情况表示正确，故C正确；D项，氧化还原反应转化元素化合价升降不会交叉；硫化氢中硫化合价由-2变为0，失去电子；硫酸中硫化合价由+6变为+4，得到电子，电子得失情况表示：，故D错误；故选C。 12．下列单、双线桥的表示方法不正确的是( ) 【答案】C 【解析】在Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O反应中，Cl2既是氧化剂，又是还原剂，所以正确的表示方法为：。 13．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】A 【解析】A项，Al与氧化铁反应，Al失去电子，Fe2O3中Fe得电子生成Fe单质，该双线桥正确，故A正确；B项，Na2O2与水反应过程中得失电子的均为Na2O2中的-1价O，故B错误；C项，Na与氯气反应是，钠失去电子转移给氯气，故C错误；D项，该反应中电子转移数为1e-，故D错误；故选A。 14．下列反应中电子转移的方向和数目表示正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】C 【解析】A项，该反应中，只有氯元素的价态发生了改变，HCl中部分Cl元素升高到0价，氯酸钾中氯元素全部降低到0价；该反应中，KClO3→Cl2，氯元素的价态由+5降低到0价，氯酸钾做氧化剂，完全被还原，1个KClO3完全反应，转移5个电子，所以该反应转移电子5e-，电子转移数目错误，且不标得失，故A错误；B项，该反应中有锰元素、氧的价态发生变化，高锰酸钾中锰元素由+7价降低到锰酸钾中锰+6价，二氧化锰中锰+4价，2个KMnO4完全被还原，共转移电子4e-，电子转移方向错误，故B错误；C项，该反应中只有铁元素的价态变化，铁由0价升高到+2价，1个Fe完全被氧化转移2e-，单线桥表示方法正确，故C正确；D项，该反应中，氮元素的价态发生改变，氨气中氮元素由-3价升高到氮气中的0价，8个NH3完全被氧化，失去24e-，单线桥中不标得失，故D错误；故选C。 题型二 氧化还原反应的规律及应用 1．(2025·湖南卷，8，3分)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂，可用“硝酸钠法”制备，反应方程式为4NaNO3+4Sb+3O24NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是( ) A．NaSbO3中Sb元素的化合价为+5 B．NO3-的空间结构为平面三角形 C．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4：7 D．反应中消耗3molO2，转移20mole- 【答案】C 【解析】A项，NaSbO3中Na为+1，O为-2，根据电荷守恒，Sb的化合价为+5，A正确；B项，NO3-的中心N原子价层电子对数是，采用sp2杂化，无孤电子对，空间结构为平面三角形，B正确；C项，反应中氧化剂为NaNO3中的N(4mol)和O2(3mol)，总物质的量7mol；还原剂为Sb(4mol)。氧化剂与还原剂物质的量之比为7:4，而非4:7，C错误；D项，O2、NaNO3同时做氧化剂，3molO2参与反应，有4molSb做还原剂，整个反应总电子转移为20mol(Sb的氧化，化合价：0→+5)，D正确；故选C。 命题解读 新情境：本题考查催化剂的制备和相关反应的化学原理，涉及化合价、空间结构、氧化还原反应等。构建“催化剂与氧化还原反应”的关联情境，将基础概念与科研探求结合，体现化学知识在科学领域的应用。 新考法：新人教版高中化学教材中对催化剂的制备和化学反应原理有详细的讲解，特别是在化学反应原理部分，把两者巧妙整合一起，拓宽命题思路。 新角度：摒弃直接提问“氧化剂、还原剂等”的常规考法，转而以催化剂制备和化学反应原理考查学生对的理解和应用能力，特别是对氧化还原反应的理解。实现《课程标准》中“能运用化学反应原理分析和解决实际问题”的要求。 2．(2025•河北卷，16)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源，可实现绿色化学的目标。过程如下： (2)煅烧工序中Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式： 。 (6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式 。 【答案】(2)4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O (6)Fe(CO)5+ K2CrO4+4H2O=Cr(OH)3↓+ Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑ 【解析】(2)煅烧工序中Fe(CrO2)2与过量KOH、空气中氧气反应生成K2CrO4、Fe2O3、H2O，根据得失电子守恒，原子守恒，化学方程式：4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O； (6)Fe(CO)5做还原剂，将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3，自身转化为Fe(OH)3，铁元素由0价升高到+3价，Cr由+6价降低到+3价，根据得失电子守恒，原子守恒，化学方程式：Fe(CO)5+ K2CrO4+4H2O=Cr(OH)3↓+ Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑； 命题解读 新情境：以“通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源”为背景，构建“化工生产与氧化还原反应”的关联情境，将化学知识与工艺生产结合，体现学科知识在真实生产中的应用。 新考法：氧化还原承载着元素化合物知识的考查，承载着对真实问题情境的考查，承载着对理论联系实际、学以致用要求的考查，承载着对微粒观、变化观、守恒观的综合考查。 新角度：侧重于信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辩证能力；根据流程图中各物质的变化过程，能够准确判断每个工序中物质生的变化，基于题给信息写出陌生的氧化还原反应方程式，突出化学知识的迁移应用。 3．(2025·重庆卷，16)(3)步骤III：氧化 氧化过程中为保证氧化完全，需加入过量的KMnO4。反应完成后，向其中滴加Na2SO3溶液将过量的KMnO4转化成MnO2。观察到现象为_______时，停止加入Na2SO3溶液，其离子方程式为_______。 【答案】(3)溶液紫色褪去 3SO32-+2MnO4-+H2O=2MnO2+3SO42-+2OH- 【解析】(3)氧化过程中为保证氧化完全，需要加入过量的KMnO4，反应完全后，向其中滴加Na2SO3以除去过量KMnO4溶液，KMnO4溶液被消耗，则反应完全的现象是溶液紫色褪去，该溶液为碱性，则KMnO4被还原成二氧化锰，根据氧化还原规律，得出离子方程式为：3SO32-+2MnO4-+H2O=2MnO2+3SO42-+2OH-； 4．(2025·江苏卷，14)(3)回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(III)]，并回收生成的As2S3沉淀。 已知：溶液中[As(III)]主要以弱酸H3AsO3形式存在，As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S。 60℃时，按n(S)：n(As)=7：1向酸性废液中加入ZnS，砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。 ①写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式： 。 ②反应后，砷回收率下降的原因有 。 【答案】(3)2H3AsO3+3ZnS+6H+=As2S3+3Zn2++6H2O 随着反应的进行，溶液pH增大，溶液中H2S浓度减小，促进As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降 【解析】(3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”， ZnS与H3AsO3反应除了生成As2S3外还有锌离子，写出反应的离子方程式为：2H3AsO3+3ZnS+6H+=As2S3+3Zn2++6H2O。②随着反应的进行，溶液pH增大，溶液中H2S浓度减小，促进As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降，所以反应4h后，砷回收率下降。 5．(2024·浙江6月卷，6，3分)利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：H++CH3OH+NO3-→X+CO2+H2O (未配平)。下列说法正确的是( ) A．X表示NO2 B．可用O3替换CH3OH C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5 D．若生成标准状况下的CO2气体，则反应转移的电子数为2 NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 【答案】C 【解析】A项，由题中信息可知，利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质X后排放，则X表示N2，NO2仍然是大气污染物，A不正确；B项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，CH3OH是该反应的还原剂，O3有强氧化性，通常不能用作还原剂，故不可用O3替换CH3OH，B不正确；C项，该反应中，还原剂CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，氧化剂NO3-中N元素的化合价由+5价降低到0价，降低了5个价位，由电子转移守恒可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为6：5，C正确；D项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，若生成标准状况下的CO2气体11.2L，即生成0.5mol CO2，反应转移的电子数为0.5×6=3NA，D不正确；故选C。 6．(2024·北京卷，14，3分)不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果如下。 反应序号 起始酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物 物质的量/mol 物质的量/mol ① 酸性 0.001 n Mn2+ I2 ② 中性 0.001 10n MnO2 已知：MnO4-的氧化性随酸性减弱而减弱。 下列说法正确的是( ) A．反应①，n(Mn2+)∶n(I2)=1∶5 B．对比反应①和②， C．对比反应①和②，的还原性随酸性减弱而减弱 D．随反应进行，体系变化：①增大，②不变 【答案】B 【解析】A项，反应①中Mn元素的化合价由+7价降至+2价，I元素的化合价由-1价升至0价，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒，反应①的离子方程式是：10I-+2 MnO4-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O，故n(Mn2+)∶n(I2)=2∶5，A项错误；B项，根据反应①可得关系式10I-~2 MnO4-，可以求得n=0.0002，则反应②的n(I-)∶n(MnO4-)=0.001∶(10×0.0002)=1∶2，反应②中Mn元素的化合价由+7价降至+4价，反应②对应的关系式为I-~2 MnO4-~MnO2~ IOx -~6e-，IOx -中I元素的化合价为+5价，根据离子所带电荷数等于正负化合价的代数和知x=3，反应②的离子方程式是：I-+2 MnO4-+H2O=2MnO2↓+IO3- +2OH-，B项正确；C项，已知MnO4-的氧化性随酸性减弱而减弱，对比反应①和②的产物，I-的还原性随酸性减弱而增强，C项错误；D项，根据反应①和②的离子方程式知，反应①消耗H+、产生水、pH增大，反应②产生OH-、消耗水、pH增大，D项错误；故选B。 7．(2024·贵州卷，16)(5)“煅烧”得到的物质也能合成钠基正极材料NaFeO2，其工艺如下： 该工艺经碳热还原得到Fe3O4，“焙烧”生成NaFeO2的化学方程式为 。 【答案】(5) 4Fe3O4+6Na2CO3+O212NaFeO2+6CO2 【解析】(5)该工艺经碳热还原得到Fe3O4，“焙烧”时Fe3O4、Na2CO3和O2反应生成NaFeO2，其化学方程式为4Fe3O4+6Na2CO3+O212NaFeO2+6CO2； 8．(2024·辽吉黑卷，16)已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐，某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、包裹)，以提高金的浸出率并冶炼金，工艺流程如下： (2)“细菌氧化”中，FeS2发生反应的离子方程式为_______。 【答案】(2)4FeS2+15O2+2H2O4Fe3++8SO42-+4H+ 【解析】(2)“细菌氧化”的过程中，FeS2在酸性环境下被O2氧化为Fe3+和SO42-，离子方程式为：4FeS2+15O2+2H2O4Fe3++8SO42-+4H+； 知识1氧化还原反应的有关规律 守恒律 定义 化合价升高总数与降低总数相等，实质是反应中失电子总数与得电子总数相等。即n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值 应用 ①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。 ②配平氧化还原反应方程式 强弱律 定义 氧化性：氧化剂>氧化产物； 还原性：还原剂>还原产物 应用 ①判断某氧化还原反应中，氧化性、还原性的相对强弱。 ②判断某氧化还原反应能否正常进行 优先律 定义 当存在多种还原剂(氧化剂)时，氧化剂(还原剂)通常先和还原性(氧化性)最强的还原剂(氧化剂)反应 应用 ①判断某一氧化还原反应能否正常进行。 ②可判断物质发生氧化还原反应的先后顺序。 如：向NaBr和NaI的混合溶液中通入Cl2，因I－的还原性强于Br－，则先发生反应：2I－＋Cl2===2Cl－＋I2，然后发生反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2 价态律 定义 有多种价态的元素，处于最高价态时元素只具有氧化性(如H2SO4中的S元素)，处于最低价态时元素只具有还原性(如H2S中的S元素)，处于中间价态时元素既有氧化性又有还原性(如SO2中的S元素) 应用 ①判断氧化还原反应能不能发生。 ②判断同种元素的不同物质间发生氧化还原反应时的化合价变化情况 转化律 定义 同种元素不同价态间发生归中反应时，元素的化合价只接近而不交叉，最多达到同种价态 应用 如：H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O(H2S－2 ―→S0，H2S＋6 O4→S＋4 O2)、5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O 知识2物质氧化性、还原性强弱的应用 物质氧化性、还原性强弱判断的常用方法 (1)依据反应条件来判断。 当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可依据反应条件的难易程度来判断氧化剂氧化性的相对强弱，一般来说反应条件越苛刻，说明反应越难发生(即氧化剂得电子越困难)，则对应氧化剂的氧化性越弱，例如： Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O Cu＋2H2SO4(浓) CuSO4＋SO2↑＋2H2O 氧化性：浓硝酸＞浓硫酸。 (2)根据“三表”判断。 ①根据元素周期表判断 ②根据金属及非金属的活动性顺序表判断 (3)依据“两池”判断。 ①两种不同的金属构成原电池的两极时，负极是电子流出的一极，正极是电子流入的极。则两种金属的还原性：正极＜负极。 ②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先得电子的阳离子的氧化性较强，在阳极先失去电子的阴离子的还原性较强。 (4)依据“三度”判断(即：浓度、温度、酸碱度)。 一般情况下，浓度越大，温度越高，氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强；酸碱度是影响氧化性强弱的重要因素。 例如：①KMnO4在酸性条件下具有较强的氧化性，常温下即可和浓盐酸反应制取氯气；②HNO3(浓)的氧化性强于HNO3(稀)的氧化性；③HNO3(热)的氧化性强于HNO3(冷)的氧化性。 氧化还原反应基本规律的应用 1．【多步骤反应过程图】(2026·广西南宁高三联考)KI可发生如图所示的转化： 下列离子反应方程式正确的是( ) A．向AgI悬浊液中加入铁粉： B．向FeI2溶液中通入过量Cl2：Cl2 +2I- = 2Cl-+I2 C．向KI溶液中加入酸化后的双氧水：H2O2+2H++2I-=I2+2H2O D．向KI溶液中加入 CuSO4溶液：Cu2++2I-=CuI↓+I2 【答案】C 【解析】A项，AgI为悬浊液，难溶物不能拆写为Ag⁺，正确离子方程式应为，A错误；B项，FeI2中还原性I->Fe2+，过量Cl2先氧化I-、再氧化Fe2+，正确离子方程式2Fe2++4I-+3Cl2=2I2+2Fe3++6Cl-，B错误；C项，酸化的双氧水将I-氧化为I2，H2O2被还原为H2O，电荷守恒、原子守恒，C正确；D项，Cu2+与I-反应生成CuI和I2，正确离子方程式为2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，原方程式电子不守恒，D错误；故选C。 2．(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)下列是硒元素在回收过程中涉及的两个化学反应： ①SeO2+4KI+4HNO3=Se+2I2+4KNO3+2H2O； ②Se＋2H2SO4(浓)SeO2＋SO2↑＋2H2O。 下列有关叙述不正确的是( ) A．反应①中，HNO3作氧化剂，反应②中浓硫酸作氧化剂 B．SeO2、I2的氧化性由强到弱的顺序是SeO2＞I2 C．SO2与SeO2的中心原子均为sp2杂化 D．反应①中每生成0.8mol I2，转移电子数为1.6NA 【答案】A 【解析】A项，反应①中，HNO3的N元素价态未变化(+5→+5)，未被还原，因此HNO3仅作为酸而非氧化剂；反应②中浓H2SO4的S元素从+6降至+4(生成SO2)，发生还原反应，作为氧化剂，A错误；B项，反应①中SeO2将I-氧化为I2，说明SeO2的氧化性强于I2，B正确；C项，SO2和SeO2的中心原子(S和Se)价层电子对数均为，均采用sp2杂化(空间构型为V形结构，含1个孤对电子和2个σ键)，C正确；D项，反应①中每生成1molI2转移2mol e⁻(2I⁻→I2)，生成0.8mol I2时转移电子数为，D正确；故选A。 3．(2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)稀有气体化合物在化学、照明、医疗等众多领域有广泛应用，含Xe化合物的种类较多，氙的氟化物(XeFn)与NaOH溶液反应剧烈，与水反应则较为温和，反应式如表： 与水反应 与NaOH溶液反应 i.2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF ii.2XeF2+4OH-=2Xe↑+O2↑+4F-+2H2O iii.2XeF6+3H2O=XeO3+6HF iv.2XeF6+4Na++16OH-=Na4XeO6↓+Xe↑+O2↑+12F-+8H2O 下列说法错误的是( ) A．OH-的还原性比H2O强 B．反应i~iv中有3个氧化还原反应 C．反应iv每生成1molO2，转移4mol电子 D．较He、Ne、Ar、Kr原子，Xe原子半径大，电离能小，所以含Xe的化合物种类更多 【答案】C 【解析】A项，由iii、iv两组实验对比可知，在氢氧化钠溶液中，XeF6可以发生还原反应，而在水中则发生非氧化还原反应，故可知：OH－的还原性比H2O强，A正确；B项，i、ii、iv三组化学反应均为氧化还原反应，iii组化学反应为非氧化还原反应，B正确；C项，分析iv可知，每生成一个O2，整个反应转移6个电子，故每生成1molO2，转移6mol电子，C错误；D项，与同族的0族元素相比，氙原子的最外层虽然为8e－稳定结构，但原子半径大，电离能小，所以氙原子的性质相对活泼，形成的化合物种类更多，D正确；故选C。 4．实验室用足量NaOH溶液吸收Cl2，当吸收温度不同时，生成的产物除了H2O可能是NaClO、NaClO3、NaCl中的两种或三种。下列“结论”与“假设”关联正确的是( ) 选项 假设钠盐只有 结论 A NaClO、NaCl 吸收后的溶液中c(ClO-)一定等于c(Cl-) B NaClO3、NaCl 氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：5 C NaClO、NaClO3、NaCl 由吸收后的溶液中n(Cl-)可计算吸收的n(Cl2) D NaClO、NaClO3、NaCl 参加反应的NaOH与Cl2的物质的量之比为2：1 【答案】D 【解析】A项，氯气与氢氧化钠反应生成等物质的量的次氯酸和盐酸，而NaClO要水解，所以则吸收后的溶液中n(ClO-)＜n(Cl-)，故A错误；B项，根据方程式：3Cl2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为5：1；故B错误；C项，若产物为NaClO、NaClO3、NaCl，已知溶液中n(Cl-)，可以得知转移的电子数，但是不能得到NaClO、NaClO3的比例，故不能计算吸收的n(Cl2)，故C错误；D项，NaOH与Cl2相互反应生成NaClO、NaClO3、NaCl，由组成可知钠元素与氯元素的物质的量之比为1：1，所以NaOH与Cl2相互反应的物质的量之比一定为2：1，故D正确；故选D。 5．【环境保护与学科知识结合】工业上处理含铬(Cr2O72-)酸性废水有多种方法，其中两种方法如下： Ⅰ．NaHSO3还原法：含铬酸性废水(含SO42-等)沉淀(含CaSO4等沉淀) Ⅱ．电解法：含铬酸性废水沉淀[含Fe(OH)3等沉淀] 下列说法错误的是( ) A．SO32-和SO42-中的S原子都采用sp3 杂化 B．Ⅰ和Ⅱ中，等量的Cr2O72-发生还原反应时消耗的H+的量不同 C．Ⅰ中参加反应的 D．Ⅱ中处理含1mol Cr2O72-的废水转移6mol电子 【答案】D 【解析】SO32-中S原子的孤电子对数，价层电子对数=3+1=4，SO42-中S原子的孤电子对数，价层电子对数=4，二者都采用sp3 杂化，A项正确；Ⅰ中Cr2O72-发生反应Cr2O72-+3HSO3-+5H+=2Cr3++3SO42-+4H2O，Ⅱ中 Cr2O72-发生反应Cr2O72-+6 Fe2++14H+=2Cr3++6 Fe3++7H2O，故Ⅰ和Ⅱ中，等量的Cr2O72-发生还原反应时消耗的H+的量不同，B项正确；由B项解析中的离子方程式可知，Ⅰ中Cr2O72-为氧化剂，HSO3-为还原剂，则，C项正确；Ⅱ中电解槽中的阳极发生反应Fe-2e-=Fe2+，6Fe~6Fe2+，失去12e-，再发生反应Cr2O72-+6 Fe2++14H+=2Cr3++6 Fe3++7H2O，6Fe2+~6Fe3+，失去6e-，故Ⅱ中处理含1mol Cr2O72-的废水，转移18mol电子，D项错误。 6．【多步骤反应流程机理图】(2026·河北石家庄高三联考)微生物在电子供体的作用下可将Sb(+5)(存在形式为SbO3-)还原为更易被去除的Sb(+3)(最终转化为Sb2S3去除)，根据电子供体的不同可分为自养还原和异养还原，为去除水中的锑(+5)酸盐，某课题组建立升流式硫自养固定床生物反应器，其反应机理如下图所示。下列说法正确的是( ) A．该反应器可以实现S的循环利用 B．反应机理图中，“歧化”反应，若生成1molSO42，理论上需要3molS参与反应 C．生成Sb2S3沉淀的离子方程式为 D．Sb(+5)的去除过程中每一步都发生了氧化还原反应 【答案】C 【解析】A项，在去除Sb(+3)过程中，最终生成Sb2S3，没有生成S的反应，故S不可以循环利用，故A错误；B项，S单质歧化生成SO42-和H2S，反应的离子方程式为4S+4H2O=3H2S+SO42-+2H+，当生成1molSO42-时，理论上需要4molS参与歧化反应，故B错误；C项，生成Sb2S3沉淀的离子方程式为，故C正确；D项，Sb(+3)的沉淀去除过程发生了非氧化还原反应，故D错误；故选C。 7．(2026·河南郑州高三联考)用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量 CuSO4，反应原理如图所示。下列说法正确的是( ) A．[Cu(N2H4)2]2+中，原子提供孤电子对 B．1molFe3O4参与反应时转移的电子数为2NA C．还原性：N2H4＜Fe2+ D．图示反应过程中起催化作用的是Cu2+ 【答案】B 【解析】A项，[Cu(N2H4)2]2+中Cu2+提供空轨道，N2H4中N原子提供孤电子对形成配位键，A错误；B项，1molFe3O4参与反应时生成3mol Fe2+，Fe元素的平均价态由下降到+2价，转移3mol×=2 mol电子，参与反应时转移的电子数为2NA，B正确；C项，由图可知，N2H4将Fe3+还原为Fe2+，N2H4是还原剂，Fe2+是还原产物，根据还原剂的还原性大于还原产物的还原性，可得还原性N2H4＞Fe2+，C错误；D项，由图可知，Cu2+与N2H4反应生成[Cu(N2H4)2]2+，[Cu(N2H4)2]2+与N2H4反应得到[Cu(N2H4)2]+，[Cu(N2H4)2]+与Fe3O4、H+反应又生成[Cu(N2H4)2]2+和Fe2+，因此起催化作用的是[Cu(N2H4)2]2+，D错误；故选B。 8．【工艺流程与氧化还原反应结合】(2026·北京海淀高三期中)ClO2是一种新型高效净水剂。用黄铁矿【主要成分是FeS2(二硫化亚铁)】、H2SO4与NaClO3反应制备ClO2的工艺流程如图1。其他条件相同时，随黄铁矿过量率变化，ClO2产率及纯度变化如图2。 已知：黄铁矿过量率 下列说法不正确的是( ) A．制备ClO2的反应中，理论上消耗的 B．黄铁矿过量率过高时，FeS2可能会还原生成的ClO2 C．制备时需要加入过量H2SO4，防止生成Fe(OH)3覆盖黄铁矿 D．其他条件相同，将H2SO4换成相同pH的盐酸，会影响ClO2的纯度或产率 【答案】A 【解析】在反应中，二硫化亚铁作还原剂；氯酸钠作氧化剂。A项，FeS2中，铁的化合价从+2价升高到+3价，失去一个电子；硫元素从-1价升高到+6价，失去，一共失去15个电子。NaClO3中氯元素从+5价降低到+4价，得到一个电子，根据电子转移守恒可知：，A错误；B项，从图2可知，当黄铁矿过量率过高时，ClO2的产率及纯度下降，因为FeS2具有还原性，可能会还原生成的ClO2，导致产率和纯度变化，B正确；C项，制备过程中，若溶液碱性增强，亚铁离子会转化为Fe(OH)2 ，进而被氧化为Fe(OH)3，覆盖在黄铁矿表面，阻碍反应进行，加入过量硫酸可防止生成Fe(OH)3覆盖黄铁矿，C正确；D项，NaClO3具有氧化性，若将H2SO4换成相同pH的盐酸，氯酸根离子与氯离子发生氧化还原反应，从而影响ClO2的纯度或产率，D正确；故选A。 9．(2026·陕西宝鸡二模)向260mL10mol·L-1硝酸溶液中加入铜粉，生成的气体体积(V)(标准状况)(过程中仅产生NO和NO2气体)，转移电子的物质的量(n)与铜的物质的量(n)间关系如图所示.下列叙述错误的是( ) A．a点：Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O B．b点：收集的NO2气体为0.4mol C．c点：收集气体 D．d点：溶液中剩余HNO3为 【答案】C 【解析】随着反应的进行，硝酸被消耗，浓度降低，b点附近气体体积出现拐点，则该点前后反应方程式不一样，前段反应的离子方程式为Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O，后段反应的离子方程式为3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O。A项，随着反应的进行，硝酸被消耗，浓度降低，b点附近气体体积出现拐点，则该点前后反应方程式不一样，a点反应的离子方程式为Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O，故A正确；B项，a→b消耗0.2mol Cu,结合反应的离子方程式可知产生0.4molNO2，故B正确；C项，c点消耗0.5mol Cu，失去1.0mol电子，气体物质的量：=0.6mol，设气体中NO的物质的量为x，NO2的物质的量为y。由x+y=0.6，3x+y=1.0，解得：x=0.2mol,y=0.4mol。所以，故C错误；D项，根据N元素守恒，d点：n(HNO3)=0.26L×10mol/L--0.8mol×2=0.2mol，故D正确；故选C。 10．(2025·河南三模)2024年，科学家成功分离出了一种具有碳原子间单电子共价键的化合物，下图是该化合物的制备过程。 下列说法错误的是( ) A．物质1被碘氧化生成物质2 B．物质2中含有碳原子间单电子o键作用力比C—C键弱 C．I3-的生成过程为3I2+2e-=2I3- D．物质1到物质3的变化中C1、C2的杂化方式未发生改变 【答案】D 【解析】A项，由图中箭头上标注可知，物质1失去1 e-被碘氧化生成物质2， A正确；B项，单电子o键仅有一个电子，C—C键中有两个电子，故物质2中含有碳原子间单电子o键作用力比C—C键弱，B正确；C项，1个碘分子得到2个电子，该反应中部分碘单质得到电子，由反应I2 +2e- = 2I-， I2 + I- = I3- 相加后可得,满足电荷守恒、元素质量守恒，C正确；D项，物质1中C1、C2均形成4个σ键，杂化方式是sp3，物质3中C1、C2均形成3个σ键，无孤电子对，杂化方式是sp2，D错误；故选D。 11．(2025·河北邢台三模)某小组同学为研究Na2S溶液与KMnO4溶液的反应，进行如下实验。 实验操作及现象 试管甲 向5mL0.01mol·L-1酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化至pH=0)中加入10滴(约0.3mL) 0.1mol·L-1 Na2S溶液，溶液紫色变浅pH＜1，生成棕褐色沉淀(MnO2) 试管乙 向5mL0.1mol·L-1Na2S溶液中加入10滴(约0.3mL) 0.01mol·L-1酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化至pH=0)，溶液呈淡黄色，生成浅粉色沉淀(MnS) 已知： ①MnO4-在强酸性条件下被还原为Mn2+ (新生成的Mn2+具有较强的化学活性)；在近中性条件下被还原成MnO2。 ②单质硫可溶于Na2S溶液：(x一般为)，随x增大，溶液由无色变为黄色、棕色、红色。 下列说法错误的是( ) A．试管甲中MnO4-被还原为MnO2 B．试管甲和试管乙发生的反应中并不是所有均体现还原性 C．试管乙中存在Sx2- D．实验表明物质变化除与其自身性质有关外，还与用量，酸碱性等因素有关 【答案】A 【解析】A项，试管甲中，在强酸性条件下MnO4-被S2-还原为Mn2+，过量的MnO4-与新生成的具有较强化学活性的Mn2+反应生成MnO2，A错误；B项，与Mn2+生成MnS沉淀的S2-化合价没有变化，没有体现还原性，B正确；C项，结合已知信息②可知，试管乙中存在Sx2-，C正确；D项，由该实验可看出，除了物质自身的性质影响物质的变化，反应物的浓度、用量、溶液的酸碱性也影响物质的变化，D正确；故选A。 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司15 / 29 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 氧化还原反应 目录 01 析·考情精解 02 构·知能架构 03 破·题型攻坚 题型一 氧化还原反应的概念 真题动向 以科技进步为切入点、与真实应用情境结合，能够分析资源转化过程中是否有新物质生成。 必备知识 知识1氧化还原反应概念间的关系 知识2常见的氧化剂和还原剂 知识3电子转移的表示方法 关键能力 解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤” 命题预测 考向1氧化还原反应概念间的关系 考向2电子转移的表示方法 题型二 氧化还原反应的规律及应用 真题动向 以新材料为切入点、与化学工艺生产流程结合，把氧化还原反应融入真实应用情境之中。 必备知识 知识1氧化还原反应的有关规律 知识2物质氧化性、还原性强弱的应用 关键能力 氧化还原反应基本规律的应用 命题预测 考向 氧化还原反应规律及应用 命题轨迹透视 氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念，贯穿整个高中化学的始终，因此，它是历年高考的必考内容，填空题、简答题均有可能出现，主要考查氧化还原反应的概念与本质；判断氧化剂与还原剂、氧化产物与还原产物，被氧化元素与被还原元素；比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)的强弱；方程式的配平及简单计算。在浙江卷会以选择题单独呈现，其它省市基本均在非选择题出现，命题趋势：从单一概念辨析→与元素化合物、实验现象结合→在真实生产/生活情境中综合分析物质转化，倾向于信息氧化还原反应方程式书写，以反映重大科技成果和人们普遍关注的社会问题为切入点。 考点频次总结 考点 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的概念 辽吉黑内卷T1，3分；安徽卷T5，3分； 北京卷T5，3分； 浙江1月卷T6，3分； 浙江1月卷T4，3分； 全国乙卷T7，6分；浙江省1月卷T6，3分； 氧化还原反应的规律及应用 湖南卷T8，3分； 江苏卷T14)(3)； 四川卷T17(2)(4)； 河北卷T16(2)(6)； 北京卷T14，3分； 浙江6月卷T6，3分；贵州卷T16(5)； 辽吉黑卷T16(2) 湖南卷T10，3分； 浙江省6月卷T6，3分； 2026命题预测 预计在2026年高考中，单一考查氧化还原反应较少，进一步加强与其他部分化学知识和能力的相互渗透和结合，如： (1)出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中； (2)出现在离子共存问题中； (3)出现在离子方程式的正误判断中； (4)出现在工艺流程、综合实验题中根据新情景信息书写化学方程式，能力要求高，难度较大。 题型一 氧化还原反应的概念 1．(2025•辽吉黑内卷，1，3分)东北三省及内蒙古资源丰富，下列资源转化的主要过程不属于化学变化的是( ) A．石灰石煅烧 B． 磁铁矿炼铁 C． 煤的液化 D． 石油分馏 命题解读 新情境：以资源转化过程为载体，考查物理变化和化学变化的判断，包括石灰石煅烧、磁铁矿炼铁、煤的液化和石油分馏等过程中的变化类型判断。 新考法：科技进步不仅改变了人类生活，还深化了我们对物质变化的理解。本题以资源转化的常见工艺为情境，考查考生辨别化学与物理变化的能力，引导考生认识物质变化的本质。 新角度：题目考查化学变化与物理变化的区分(石灰石煅烧、磁铁矿炼铁、煤液化属于化学变化，石油分馏属于物理变化)。教材在“第一节 物质的分类及转化”中详细定义了化学变化的本质(新物质生成)；煤的干馏和石油分馏为例说明物理变化。 2．(2025·北京卷，5，3分)下列反应中，体现NH4+还原性的是( ) A．NH4HCO3加热分解有NH3生成 B．NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成 C．Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解 D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀 命题解读 新情境：本题通过设置不同物质间的反应情境，考查学生对还原性体现的理解和判断能力。 新考法：识别体现铵根离子(NH4+)还原性的化学反应。深化对氧化还原反应概念的认识，学会从元素化合价变化的角度分析物质的氧化还原性质，体现了化学反应原理在判断物质性质中的应用。 新角度：学生需要准确识别各个反应中的元素化合价变化情况，判断哪个反应体现了物质的还原性。这要求学生熟练掌握氧化还原反应的基本概念，能够快速分析反应中各元素的氧化还原行为，并据此做出正确判断。 3．(2025·安徽卷，5，3分)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2+H2OHOF+HF，生成的HOF遇水发生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是( ) A．HOF的电子式为 B．H2O2为非极性分子 C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物 4．(2025·浙江1月卷，6，3分)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 5．(2024·浙江1月卷，4，3分)汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( ) A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物 6．(2023•全国乙卷，7)下列应用中涉及到氧化还原反应的是( ) A．使用明矾对水进行净化 B．雪天道路上撒盐融雪 C．暖贴中的铁粉遇空气放热 D．荧光指示牌被照发光 7．(2023•浙江省1月选考，6)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++H2O，下列说法正确的是( ) A．生成1molN2O，转移4mol电子 B．NH2OH是还原产物 C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D．若设计成原电池，Fe2+为负极产物 知识1氧化还原反应概念间的关系 【易错提醒】 1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。 2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，铜元素被还原。 3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。 4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。 5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。 知识2常见的氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂及其还原产物 氧化剂 Cl2(X2) O2 Fe3＋ 酸性KMnO4、K2Cr2O7 还原产物 Cl－(X－) H2O/O2－/OH－ Fe2＋/ Fe Mn2＋、Cr3＋ 氧化剂 HClO 浓H2SO4 HNO3 H2O2 还原产物 Cl－ SO2 NO2/NO H2O 2．常见还原剂及其氧化产物 还原剂 金属单质 非金属单质 Fe2＋ H2S/ S2－ 氧化产物 金属离子 非金属氧化物 Fe3＋ S、SO2 还原剂 HI/I－ NH3 CO SO2/SO 氧化产物 I2 N2、NO CO2 SO3、SO 知识3电子转移的表示方法 1．单线桥法 2．双线桥法 【易错提醒】 1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。 2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，铜元素被还原。 3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。 4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。 5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高于HClO4。 解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤” 第一步，依据题意分析概念：“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。”“剂性一致”即氧化剂具有氧化性，还原剂具有还原性。“其他相反”即氧化剂被还原，发生还原反应，生成还原产物；还原剂被氧化，发生氧化反应，生成氧化产物。 第二步，依据规律进行定性判断：氧化还原反应遵循化合价互不交叉规律、强弱规律等。同学们应掌握化合价与氧化性的关系，“高价氧化低价还，中间价态两俱全”。 第三步：利用电子守恒进行定量判断：有关氧化还原反应的定量问题，利用得失电子守恒法可以简化计算过程。对于生疏的或多步氧化还原反应，可直接找出起始的氧化剂、还原剂和最终的还原产物、氧化产物，利用原子守恒和电子守恒，建立已知量与未知量的关系，快速列等式求解。 考向1氧化还原反应概念间的关系 1．(2026·广东深圳一诊)膦(PH3)可以用白磷(P4)与过量碱液反应制备，化学反应方程式为，下列说法错误的是( ) A．KH2PO2为酸式盐 B．反应中氧化剂与还原剂物质的量比为1:3 C．上述反应中PH3为还原产物 D．反应中每消耗1 mol P4共转移3 mol电子 2．(2025·山西晋城二模)下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是( ) A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去 B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色 C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色 D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色 3．(2026·四川南充高三联考)已知反应：2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O，下列关于该反应说法不正确的是( ) A．氧化性：NaClO3>Cl2 B．当反应中有2mole-转移时，被氧化的HCl为4mol C．氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1 D．产物可以用于自来水消毒杀菌是因为ClO2有强氧化性 4．(2025·重庆市四十九中月考)下列反应中，气体只作氧化剂的是( ) A．Na2SO3溶液中通入少量Cl2 B．NO2通入足量水 C．品红溶液中通入足量SO2 D．氨化的饱和食盐水中通入过量CO2 5．关于反应：10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑，下列说法正确的是( ) A．反应物KNO3中N被氧化 B．NaN3中氮元素为-3价 C．标准状况下，若有6.5g NaN3参加反应，则生成3.584L N2 D．若1mol KNO3参加反应，转移电子的物质的量为10mol 6．二氯化二硫(S2Cl2)是一种常用的橡胶硫化剂，其结构如图所示。S2Cl2极易水解：2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓。下列说法不正确的是( ) A．S2Cl2中S为＋1价 B．S2Cl2是由非极性键与极性键构成的极性分子 C．上述反应中S2Cl2既作氧化剂又作还原剂 D．上述反应中氧化产物与还原产物的质量比为3：1 7．【多步骤反应流程机理图】天然气中含有少量有毒气体H2S，用如图所示流程在常温下可实现天然气在氧化亚铁硫杆菌(T·F菌)作用下催化脱硫。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( ) A．为H2SO4 B．该脱硫过程宜在高温下进行 C．过程①中每脱去1molH2S转移电子的数目是2NA D．过程②中发生的反应是氧化还原反应 8．银饰品用久了会变黑，原因是4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O。将发黑的银饰品放入装有NaCl溶液的铝锅，可无损复原。下列说法正确的是( ) A．H2S分子的VSEPR构型为正四面体形 B．1 mol H2S参加反应，反应转移4 mol电子 C．Ag2S既是氧化产物，也是还原产物 D．复原时Ag2S参与正极反应 9．(2025·浙江省精诚联考)Na2FeO4是一种高效多功能水处理剂，具备强氧化性，自身被还原为Fe(OH)3，其制备方法为：2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑。下列有关该反应的说法中不正确的是( ) A．该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：3 B．Na2FeO4作为水处理剂，是因为其不仅具有杀菌的功能，还原产物还能吸附悬浮固体形成沉淀，从而使水净化 C．氧化产物是Na2FeO4和O2 D．当有3.9gNa2O2作氧化剂参与反应时，产生224mLO2(标准状况) 10．(2026·海南部分学校高三第二次联考)高铁酸盐具有强氧化性，在污水处理、水体净化等方面应用广泛。强碱环境中，NaClO和Fe(OH)3反应可制备Na2FeO4。下列说法错误的是( ) A．NaClO既有氧化性又有还原性 B．该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3：2 C．理论上生成83gNa2FeO4时转移1.5 mol电子 D．向反应后的混合溶液中加入AgNO3溶液可检验Cl- 考向2电子转移的表示方法 11．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是( ) A． B． C． D． 12．下列单、双线桥的表示方法不正确的是( ) 13．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是( ) A． B． C． D． 14．下列反应中电子转移的方向和数目表示正确的是( ) A． B． C． D． 题型二 氧化还原反应的规律及应用 1．(2025·湖南卷，8，3分)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂，可用“硝酸钠法”制备，反应方程式为4NaNO3+4Sb+3O24NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是( ) A．NaSbO3中Sb元素的化合价为+5 B．NO3-的空间结构为平面三角形 C．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4：7 D．反应中消耗3molO2，转移20mole- 命题解读 新情境：本题考查催化剂的制备和相关反应的化学原理，涉及化合价、空间结构、氧化还原反应等。构建“催化剂与氧化还原反应”的关联情境，将基础概念与科研探求结合，体现化学知识在科学领域的应用。 新考法：新人教版高中化学教材中对催化剂的制备和化学反应原理有详细的讲解，特别是在化学反应原理部分，把两者巧妙整合一起，拓宽命题思路。 新角度：摒弃直接提问“氧化剂、还原剂等”的常规考法，转而以催化剂制备和化学反应原理考查学生对的理解和应用能力，特别是对氧化还原反应的理解。实现《课程标准》中“能运用化学反应原理分析和解决实际问题”的要求。 2．(2025•河北卷，16)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源，可实现绿色化学的目标。过程如下： (2)煅烧工序中Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式： 。 (6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式 。 命题解读 新情境：以“通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源”为背景，构建“化工生产与氧化还原反应”的关联情境，将化学知识与工艺生产结合，体现学科知识在真实生产中的应用。 新考法：氧化还原承载着元素化合物知识的考查，承载着对真实问题情境的考查，承载着对理论联系实际、学以致用要求的考查，承载着对微粒观、变化观、守恒观的综合考查。 新角度：侧重于信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辩证能力；根据流程图中各物质的变化过程，能够准确判断每个工序中物质生的变化，基于题给信息写出陌生的氧化还原反应方程式，突出化学知识的迁移应用。 3．(2025·重庆卷，16)(3)步骤III：氧化 氧化过程中为保证氧化完全，需加入过量的KMnO4。反应完成后，向其中滴加Na2SO3溶液将过量的KMnO4转化成MnO2。观察到现象为_______时，停止加入Na2SO3溶液，其离子方程式为_______。 4．(2025·江苏卷，14)(3)回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(III)]，并回收生成的As2S3沉淀。 已知：溶液中[As(III)]主要以弱酸H3AsO3形式存在，As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S。 60℃时，按n(S)：n(As)=7：1向酸性废液中加入ZnS，砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。 ①写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式： 。 ②反应后，砷回收率下降的原因有 。 5．(2024·浙江6月卷，6，3分)利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：H++CH3OH+NO3-→X+CO2+H2O (未配平)。下列说法正确的是( ) A．X表示NO2 B．可用O3替换CH3OH C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5 D．若生成标准状况下的CO2气体，则反应转移的电子数为2 NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 6．(2024·北京卷，14，3分)不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果如下。 反应序号 起始酸碱性 KI KMnO4 还原产物 氧化产物 物质的量/mol 物质的量/mol ① 酸性 0.001 n Mn2+ I2 ② 中性 0.001 10n MnO2 已知：MnO4-的氧化性随酸性减弱而减弱。 下列说法正确的是( ) A．反应①，n(Mn2+)∶n(I2)=1∶5 B．对比反应①和②， C．对比反应①和②，的还原性随酸性减弱而减弱 D．随反应进行，体系变化：①增大，②不变 7．(2024·贵州卷，16)(5)“煅烧”得到的物质也能合成钠基正极材料NaFeO2，其工艺如下： 该工艺经碳热还原得到Fe3O4，“焙烧”生成NaFeO2的化学方程式为 。 8．(2024·辽吉黑卷，16)已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐，某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、包裹)，以提高金的浸出率并冶炼金，工艺流程如下： (2)“细菌氧化”中，FeS2发生反应的离子方程式为_______。 知识1氧化还原反应的有关规律 守恒律 定义 化合价升高总数与降低总数相等，实质是反应中失电子总数与得电子总数相等。即n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值 应用 ①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。 ②配平氧化还原反应方程式 强弱律 定义 氧化性：氧化剂>氧化产物； 还原性：还原剂>还原产物 应用 ①判断某氧化还原反应中，氧化性、还原性的相对强弱。 ②判断某氧化还原反应能否正常进行 优先律 定义 当存在多种还原剂(氧化剂)时，氧化剂(还原剂)通常先和还原性(氧化性)最强的还原剂(氧化剂)反应 应用 ①判断某一氧化还原反应能否正常进行。 ②可判断物质发生氧化还原反应的先后顺序。 如：向NaBr和NaI的混合溶液中通入Cl2，因I－的还原性强于Br－，则先发生反应：2I－＋Cl2===2Cl－＋I2，然后发生反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2 价态律 定义 有多种价态的元素，处于最高价态时元素只具有氧化性(如H2SO4中的S元素)，处于最低价态时元素只具有还原性(如H2S中的S元素)，处于中间价态时元素既有氧化性又有还原性(如SO2中的S元素) 应用 ①判断氧化还原反应能不能发生。 ②判断同种元素的不同物质间发生氧化还原反应时的化合价变化情况 转化律 定义 同种元素不同价态间发生归中反应时，元素的化合价只接近而不交叉，最多达到同种价态 应用 如：H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O(H2S－2 ―→S0，H2S＋6 O4→S＋4 O2)、5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O 知识2物质氧化性、还原性强弱的应用 物质氧化性、还原性强弱判断的常用方法 (1)依据反应条件来判断。 当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可依据反应条件的难易程度来判断氧化剂氧化性的相对强弱，一般来说反应条件越苛刻，说明反应越难发生(即氧化剂得电子越困难)，则对应氧化剂的氧化性越弱，例如： Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O Cu＋2H2SO4(浓) CuSO4＋SO2↑＋2H2O 氧化性：浓硝酸＞浓硫酸。 (2)根据“三表”判断。 ①根据元素周期表判断 ②根据金属及非金属的活动性顺序表判断 (3)依据“两池”判断。 ①两种不同的金属构成原电池的两极时，负极是电子流出的一极，正极是电子流入的极。则两种金属的还原性：正极＜负极。 ②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先得电子的阳离子的氧化性较强，在阳极先失去电子的阴离子的还原性较强。 (4)依据“三度”判断(即：浓度、温度、酸碱度)。 一般情况下，浓度越大，温度越高，氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强；酸碱度是影响氧化性强弱的重要因素。 例如：①KMnO4在酸性条件下具有较强的氧化性，常温下即可和浓盐酸反应制取氯气；②HNO3(浓)的氧化性强于HNO3(稀)的氧化性；③HNO3(热)的氧化性强于HNO3(冷)的氧化性。 氧化还原反应基本规律的应用 1．【多步骤反应过程图】(2026·广西南宁高三联考)KI可发生如图所示的转化： 下列离子反应方程式正确的是( ) A．向AgI悬浊液中加入铁粉： B．向FeI2溶液中通入过量Cl2：Cl2 +2I- = 2Cl-+I2 C．向KI溶液中加入酸化后的双氧水：H2O2+2H++2I-=I2+2H2O D．向KI溶液中加入 CuSO4溶液：Cu2++2I-=CuI↓+I2 2．(2026·浙江省强基联盟2026届高三开学联考)下列是硒元素在回收过程中涉及的两个化学反应： ①SeO2+4KI+4HNO3=Se+2I2+4KNO3+2H2O； ②Se＋2H2SO4(浓)SeO2＋SO2↑＋2H2O。 下列有关叙述不正确的是( ) A．反应①中，HNO3作氧化剂，反应②中浓硫酸作氧化剂 B．SeO2、I2的氧化性由强到弱的顺序是SeO2＞I2 C．SO2与SeO2的中心原子均为sp2杂化 D．反应①中每生成0.8mol I2，转移电子数为1.6NA 3．(2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)稀有气体化合物在化学、照明、医疗等众多领域有广泛应用，含Xe化合物的种类较多，氙的氟化物(XeFn)与NaOH溶液反应剧烈，与水反应则较为温和，反应式如表： 与水反应 与NaOH溶液反应 i.2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF ii.2XeF2+4OH-=2Xe↑+O2↑+4F-+2H2O iii.2XeF6+3H2O=XeO3+6HF iv.2XeF6+4Na++16OH-=Na4XeO6↓+Xe↑+O2↑+12F-+8H2O 下列说法错误的是( ) A．OH-的还原性比H2O强 B．反应i~iv中有3个氧化还原反应 C．反应iv每生成1molO2，转移4mol电子 D．较He、Ne、Ar、Kr原子，Xe原子半径大，电离能小，所以含Xe的化合物种类更多 4．实验室用足量NaOH溶液吸收Cl2，当吸收温度不同时，生成的产物除了H2O可能是NaClO、NaClO3、NaCl中的两种或三种。下列“结论”与“假设”关联正确的是( ) 选项 假设钠盐只有 结论 A NaClO、NaCl 吸收后的溶液中c(ClO-)一定等于c(Cl-) B NaClO3、NaCl 氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：5 C NaClO、NaClO3、NaCl 由吸收后的溶液中n(Cl-)可计算吸收的n(Cl2) D NaClO、NaClO3、NaCl 参加反应的NaOH与Cl2的物质的量之比为2：1 5．【环境保护与学科知识结合】工业上处理含铬(Cr2O72-)酸性废水有多种方法，其中两种方法如下： Ⅰ．NaHSO3还原法：含铬酸性废水(含SO42-等)沉淀(含CaSO4等沉淀) Ⅱ．电解法：含铬酸性废水沉淀[含Fe(OH)3等沉淀] 下列说法错误的是( ) A．SO32-和SO42-中的S原子都采用sp3 杂化 B．Ⅰ和Ⅱ中，等量的Cr2O72-发生还原反应时消耗的H+的量不同 C．Ⅰ中参加反应的 D．Ⅱ中处理含1mol Cr2O72-的废水转移6mol电子 6．【多步骤反应流程机理图】(2026·河北石家庄高三联考)微生物在电子供体的作用下可将Sb(+5)(存在形式为SbO3-)还原为更易被去除的Sb(+3)(最终转化为Sb2S3去除)，根据电子供体的不同可分为自养还原和异养还原，为去除水中的锑(+5)酸盐，某课题组建立升流式硫自养固定床生物反应器，其反应机理如下图所示。下列说法正确的是( ) A．该反应器可以实现S的循环利用 B．反应机理图中，“歧化”反应，若生成1molSO42，理论上需要3molS参与反应 C．生成Sb2S3沉淀的离子方程式为 D．Sb(+5)的去除过程中每一步都发生了氧化还原反应 7．(2026·河南郑州高三联考)用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量 CuSO4，反应原理如图所示。下列说法正确的是( ) A．[Cu(N2H4)2]2+中，原子提供孤电子对 B．1molFe3O4参与反应时转移的电子数为2NA C．还原性：N2H4＜Fe2+ D．图示反应过程中起催化作用的是Cu2+ 8．【工艺流程与氧化还原反应结合】(2026·北京海淀高三期中)ClO2是一种新型高效净水剂。用黄铁矿【主要成分是FeS2(二硫化亚铁)】、H2SO4与NaClO3反应制备ClO2的工艺流程如图1。其他条件相同时，随黄铁矿过量率变化，ClO2产率及纯度变化如图2。 已知：黄铁矿过量率 下列说法不正确的是( ) A．制备ClO2的反应中，理论上消耗的 B．黄铁矿过量率过高时，FeS2可能会还原生成的ClO2 C．制备时需要加入过量H2SO4，防止生成Fe(OH)3覆盖黄铁矿 D．其他条件相同，将H2SO4换成相同pH的盐酸，会影响ClO2的纯度或产率 9．(2026·陕西宝鸡二模)向260mL10mol·L-1硝酸溶液中加入铜粉，生成的气体体积(V)(标准状况)(过程中仅产生NO和NO2气体)，转移电子的物质的量(n)与铜的物质的量(n)间关系如图所示.下列叙述错误的是( ) A．a点：Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O B．b点：收集的NO2气体为0.4mol C．c点：收集气体 D．d点：溶液中剩余HNO3为 10．(2025·河南三模)2024年，科学家成功分离出了一种具有碳原子间单电子共价键的化合物，下图是该化合物的制备过程。 下列说法错误的是( ) A．物质1被碘氧化生成物质2 B．物质2中含有碳原子间单电子o键作用力比C—C键弱 C．I3-的生成过程为3I2+2e-=2I3- D．物质1到物质3的变化中C1、C2的杂化方式未发生改变 11．(2025·河北邢台三模)某小组同学为研究Na2S溶液与KMnO4溶液的反应，进行如下实验。 实验操作及现象 试管甲 向5mL0.01mol·L-1酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化至pH=0)中加入10滴(约0.3mL) 0.1mol·L-1 Na2S溶液，溶液紫色变浅pH＜1，生成棕褐色沉淀(MnO2) 试管乙 向5mL0.1mol·L-1Na2S溶液中加入10滴(约0.3mL) 0.01mol·L-1酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化至pH=0)，溶液呈淡黄色，生成浅粉色沉淀(MnS) 已知： ①MnO4-在强酸性条件下被还原为Mn2+ (新生成的Mn2+具有较强的化学活性)；在近中性条件下被还原成MnO2。 ②单质硫可溶于Na2S溶液：(x一般为)，随x增大，溶液由无色变为黄色、棕色、红色。 下列说法错误的是( ) A．试管甲中MnO4-被还原为MnO2 B．试管甲和试管乙发生的反应中并不是所有均体现还原性 C．试管乙中存在Sx2- D．实验表明物质变化除与其自身性质有关外，还与用量，酸碱性等因素有关 学科网(北京)股份有限公司zxxk.com 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司20 / 20zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $