内容正文:
第38讲 化学平衡常数的计算
一、选择题(本题包括9小题,每小题只有一个选项符合题意)
1.某温度下,将含有H2 和I2各0.10 mol的气态混合物充入容积为10 L的密闭容器中,发生反应H2(g)+I2(g)2HI(g),达到平衡后测得c(H2)=0.008 0 mol·L-1,则此温度下该反应的平衡常数为( )
A.0.25 B.0.5
C.2 D.4
2.(2024·临沂模拟)N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。下列说法正确的是( )
A.升高温度,k1增大,k2减小
B.该反应正反应的活化能高于逆反应的活化能
C.速率常数k只受温度影响,加入催化剂速率常数k不发生变化
D.一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=Kp·k2
3.(2024·佛山模拟)某温度下发生反应2M(g)N(g),M和N的消耗速率与本身浓度的关系如图,已知:v消耗(M)=k1·c2(M),v消耗(N)=k2·c(N),k1和k2是速率常数。下列说法正确的是( )
A.曲线y代表的是v消耗(N)
B.若向1 L恒容密闭容器中通入1 mol M,某时刻可能存在c(N)=0.5 mol·L-1
C.密闭容器中进行该反应,P点时反应正向进行
D.此温度下,该反应的平衡常数K=
4.某温度下,在密闭容器中进行反应:H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH>0,已知H2(g)和CO2(g)的初始浓度均为0.01 mol·L-1,测得H2的平衡转化率为60%,下列说法不正确的是( )
A.CO2的平衡转化率为60%
B.升高温度平衡常数K增大
C.该温度下反应的平衡常数K=2.25
D.若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 mol·L-1,则反应逆向进行
5.在一定温度下的可逆反应:X(g)2Y(g) ΔH>0,v正=k正·c(X),v逆=k逆·c2(Y),若该温度下的平衡常数K=10,下列说法错误的是( )
A.该温度下k正=10k逆
B.升高温度,k正增大的倍数大于k逆 增大的倍数
C.有利于测定X的相对分子质量的条件为高温低压
D.恒压条件下,向平衡体系中充入惰性气体He,X的转化率增大
6.已知:2Cr+2H+Cr2+H2O。25 ℃时,调节初始浓度为1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液的pH,测定平衡时溶液中c(Cr2)和c(H+),获得如图所示的曲线。下列说法不正确的是( )
A.平衡时,pH越小,c(Cr2)越大
B.A点Cr的平衡转化率为50%
C.A点Cr转化为Cr2反应的平衡常数K=1014
D.平衡时,若溶液中c(Cr2)=c(Cr),则c(H+)>2.0×10-7 mol·L-1
7.在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表:
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为吸热反应
B.25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v(正)<v(逆)
D.80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
8.已知2NO(g)+2H2(g)2H2O(g)+N2(g)的速率方程为v正=k正·cα(NO)·cβ(H2),在800 ℃下测定了不同初始浓度及正反应速率的关系,数据如表,则下列说法中正确的是( )
实验
c(NO)/(mol·L-1)
c(H2)/(mol·L-1)
v正
1
1
1
v
2
2
1
4v
3
1
2
2v
4
2
x
16v
A.α、β的值分别为1、2
B.表中的x为4
C.降低温度,k正可能增大
D.若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),则K=
9.T1时,在1 L的密闭容器中进行反应:2A(g)+B(g)2C(g)。A、B的起始浓度分别为0.40 mol·L-1、0.96 mol·L-1,起始压强为p0,反应达到平衡状态时压强为p,=。下列说法错误的是( )
A.T1时,A的平衡转化率为80%
B.T1时,K=20,Kp=
C.T1达到平衡时,再充入0.08 mol C和0.20 mol B,则平衡将正向移动
D.T2(T2>T1)时,平衡常数为10,可知该反应为放热反应
二、非选择题(本题包括2小题)
10.(2024·张家口模拟)Ⅰ.燃油汽车的尾气处理是汽车行业研究的重点之一,其中涉及部分反应如下:
ⅰ.2NO2(g)+4CO(g)N2(g)+4CO2(g) ΔH1=-1 200 kJ·mol-1
ⅱ.2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH2=-746.5 kJ·mol-1
ⅲ.NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)ΔH3= 。
(2)反应ⅱ的速率方程可表示为v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数(只与温度有关)。
反应ⅱ的平衡常数K= (用含k正、k逆的代数式表示)。
(3)一定温度下,向某1 L刚性密闭容器中加入0.2 mol NO(g)和0.2 mol CO(g),只发生反应ⅱ,10 min时达到平衡状态,此时生成CO2(g)的物质的量为0.1 mol。
①0~10 min内该反应的反应速率v(NO)= 。
②容器内压强不再发生变化 (填“能”或“不能”)说明反应达到平衡状态,原因为
。
③该温度下反应ⅱ的平衡常数K= 。
Ⅱ.(4)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g) (Ⅰ)。平衡时-T的关系如图所示。660 K时,该反应的平衡常数Kp= (kPa)2,Kp随反应温度升高而 (填“增大”“减小”或“不变”)。
11.(2024·湖北高考17题节选)用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s)BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)BaC2(s)+CO(g)
已知Kp=(pCO)n、K=(n是CO的化学计量数)。反应Ⅰ、Ⅱ的lg K与温度的关系曲线如图。
(1)反应BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g)在1 585 K的Kp= Pa3。
(2)保持1 320 K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO= Pa,若将容器体积压缩到原来的,重新建立平衡后pCO= Pa。
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第38讲 化学平衡常数的计算
1.A 根据题给信息列三段式:
H2(g)+I2(g)2HI(g)
起始/(mol·L-1) 0.010 0.010 0
改变/(mol·L-1) 0.002 0 0.002 0 0.004 0
平衡/(mol·L-1) 0.008 0 0.008 0 0.004 0
此时K===0.25,A项正确。
2.B 速率常数是温度的函数,温度升高,速率常数k1和k2均增大,A错误;由反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0可知,反应吸热,正反应的活化能高于逆反应的活化能,B正确;速率常数与温度、催化剂表面积、溶剂的性质等有关,加入催化剂,速率常数k发生变化,C错误;N2O4与NO2的消耗速率满足2∶1时反应达到平衡,即2v(N2O4)=2k1·p(N2O4)=v(NO2)=k2·p2(NO2),所以2k1=Kp·k2,D错误。
3.D A项,由化学方程式可知,v消耗(M)受浓度影响大,故y曲线表示v消耗(M),错误;B项,向1 L恒容密闭容器中通入1 mol M,若完全反应生成0.5 mol N,该反应为可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,故c(N)小于0.5 mol·L-1,错误;C项,依化学方程式可判断,当2v消耗(N)=v消耗(M)时反应达到平衡状态,而P点v消耗(N)=v消耗(M),反应逆向进行,错误;D项,当v正=v逆,即2v消耗(N)=v消耗(M)[k1·c2(M)=2k2·c(N)]时反应达到平衡,该反应的化学平衡常数为K==,正确。
4.D 根据题目已知信息,列三段式:
因此,二氧化碳的平衡转化率为60%,A项正确;此反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,平衡常数K增大,B项正确;依据三段式,该温度下平衡常数K===2.25,C项正确;若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 mol·L-1,则此时浓度商Q===1<K=2.25,反应正向进行,D项错误。
5.C 达到平衡时v正=v逆,k正·c(X)=k逆·c2(Y),得出==K=10,即k正=10k逆,A正确;该反应是吸热反应,升高温度平衡正向移动,k正增大的倍数大于k逆增大的倍数,B正确;测定X的相对分子质量时应该使平衡尽可能逆向移动,该反应的正反应为气体分子数增多的吸热反应,所以条件为低温高压,C错误;恒压下充入惰性气体,容积增大,反应物和生成物的分压减小,平衡正向移动,X的转化率增大,D正确。
6.D 从题给图像可以看出,pH越小,平衡时c(Cr2)越大,A点c(Cr2)=0.25 mol·L-1,反应掉的c(Cr)=0.25 mol·L-1×2=0.5 mol·L-1,Cr的平衡转化率为50%,此时,平衡常数K==1014,A、B、C三项均正确;若溶液中c(Cr2)=c(Cr)≈0.33 mol·L-1,此时,c(H+)<2.0×10-7 mol·L-1,D项不正确。
7.A A项,由表中数据知,平衡常数随温度升高而减小,说明正反应是放热反应,错误;B项,25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数K'===2×10-5,正确;C项,在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,Q===8>2,反应逆向进行,故v(正)<v(逆),正确;D项,80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,c(CO)==1 mol·L-1,依据平衡常数计算式,K==2,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1,D正确。
8.B 比较表中实验1、2两组的数据可知,NO浓度变为原来的2倍,反应速率变为原来的4倍,故α=2,比较实验1、3两组数据可知,H2的浓度变为原来的2倍,反应速率变为原来的2倍,故β=1,A错误;根据A的分析可知,α=2,β=1,结合v正=k正·cα(NO)·cβ(H2)和表中数据可知,表中的x为4,B正确;降低温度,反应速率减慢,故k正不可能增大,只能减小,C错误;若v逆=k逆·c2(H2O)·c(N2),平衡时v正=v逆,即k正·c2(NO)·c (H2)=k逆·c2(H2O)·c(N2),则K==,D错误。
9.C 设反应达平衡时,C的浓度为2x mol·L-1,则
恒温恒容时,压强之比等于物质的量之比,则=,解得x=0.16,故A的平衡转化率为×100%=80%,A项正确;平衡时,K==20,A、B、C的平衡分压分别为p=p,p=p、p=p,则Kp==,B项正确;保持容积不变,混合气体中再充入0.08 mol C和0.20 mol B,则C和B的浓度分别为0.40 mol·L-1和1.00 mol·L-1,故Q==25>K,平衡逆向移动,C项错误;温度升高,K减小,可知平衡逆向移动,则该反应为放热反应,D项正确。
10.Ⅰ.(1)-226.75 kJ·mol-1 (2)
(3)①0.01 mol·L-1·min-1 ②能 反应过程中气体物质的量在发生变化,所以当气体物质的量(即压强)不变时,说明反应达到平衡状态 ③5 Ⅱ.(4)2.25 增大
解析:Ⅰ.(1)根据盖斯定律,反应ⅲ=(反应ⅰ-反应ⅱ),则ΔH3=(ΔH1-ΔH2)×=-226.75 kJ·mol-1。(2)反应ⅱ的平衡常数K=,平衡时v正=v逆=k正·c2(NO)·c2(CO)=k逆·c(N2)·c2(CO2),所以K=。(3)①根据三段式可知:
所以0~10 min内该反应的反应速率v(NO)==0.01 mol·L-1·min-1。②反应过程中容器内压强一直在变化,所以当容器内压强不再发生变化能说明该反应已经达到平衡状态。③容器容积为1 L,由三段式可知,K==5。Ⅱ.(4)由平衡时-T的关系图可知,660 K时,=1.5 kPa,则=1.5 kPa,因此,该反应的平衡总压p总=3 kPa、平衡常数Kp=1.5 kPa×1.5 kPa=2.25(kPa)2;由图中信息可知,随着温度升高而增大,因此,Kp随反应温度升高而增大。
11.(1)1016 (2)105 105
解析:(1)将BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g)记为反应Ⅲ,反应Ⅲ=反应Ⅰ+反应Ⅱ,根据方程式相加,K相乘的原则,有KⅢ=KⅠ·KⅡ。由图可知,1 585 K时,lg KⅠ=2.5,lg KⅡ=-1.5,则该温度下KⅢ=102.5×10-1.5=10。根据Kp=(pCO)n、K=可知,Kp=K×(105 Pa)n,其中n为方程式中CO的化学计量数。反应Ⅲ中CO的化学计量数为3,因此反应Ⅲ的Kp=KⅢ×(105 Pa)3=1016 Pa3。(2)由图可知,1 320 K时,lg KⅠ=0,即KⅠ=1。反应Ⅰ中CO的化学计量数为2,则该温度下,Kp(Ⅰ)=KⅠ×(105 Pa)2=1010 Pa2。根据反应Ⅰ可知,其分压平衡常数表达式为Kp(Ⅰ)=,因此平衡时pCO===105 Pa。平衡常数只与温度有关,将容器体积压缩到原来的,Kp(Ⅰ)不变,则pCO不变,仍为105 Pa。
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