第3章 水溶液中的离子反应与平衡 章末过关检测-【正禾一本通】2025-2026学年高二化学选择性必修1同步课堂高效讲义配套练习（人教版单选）

章末过关检测　第三章·水溶液中的离子反应与平衡 (时间：90分钟　分值：100分) 一、选择题(共15小题，每小题只有一个选项符合题意，每小题3分，共45分) 1．现用pH试纸测定某溶液的pH，下列说法正确的是(　　 ) A．用pH试纸不能测定有色溶液的pH值 B．用pH试纸测得新制氯水的pH为4 C．用干燥、洁净玻璃棒蘸取该溶液，滴在湿润的pH试纸上，测量的pH结果偏低 D．用干燥、洁净玻璃棒蘸取溶液，滴在pH试纸中央，等2分钟后再观察其颜色变化并与标准比色卡对照 解析：选A。用pH试纸测定溶液pH时需变色后与标准比色卡比较读出pH，有色溶液的颜色可能影响和标准比色卡比照，A正确；新制氯水具有漂白性，不能用pH试纸测定新制氯水的pH，B错误；如果是中性溶液，用干燥、洁净玻璃棒蘸取该溶液，滴在湿润的pH试纸上，测量的pH结果无影响，C错误；用干燥、洁净玻璃棒蘸取溶液，滴在pH试纸中央，待显色后再观察其颜色变化并与标准比色卡对照，D错误。 2．(2025·广东部分学校期末)CH3COOH常作食品调料，是一种有机弱酸，可被碱中和。常温下，下列说法正确的是(　　) A．0.001 mol·L-1 CH3COONa溶液中：c(OH－)<c(H＋)＋c(CH3COOH) B．醋酸的电离方程式为CH3COOH＋H2O⥫⥬CH3COO－＋H3O＋ C．0.001 mol·L-1 CH3COONa水溶液加水稀释，pH升高 D．0.001 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH＝3 解析：选B。根据CH3COONa溶液的质子守恒关系有c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，A错误；CH3COONa溶液水解呈碱性，稀释促进水解，但碱性减弱，pH降低，C错误。 3．下列说法正确的是(　　 ) A．浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，加冰醋酸，则增大 B．浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，升高温度，Ka(CH3COOH)不变，但醋酸的电离程度增大 C．浓度为0.1 mol·L-1 HA溶液的pH为4，则Ka(HA)约为1.0×10-7 D．CH3COOH的浓度越大，CH3COOH的电离程度越大 解析：选C。加入冰醋酸后，醋酸浓度增大，醋酸电离的氢离子浓度增大，温度不变，电离平衡常数不变，Ka＝，则＝减小，A错误；醋酸电离吸热，升高温度促进醋酸电离，平衡正向移动，醋酸的电离程度增大，Ka增大，B错误；浓度为0.1 mol·L-1的HA溶液的pH为4，HA⥫⥬H＋＋A－，c(H＋)≈c(A－)，则Ka(HA)＝≈＝1.0×10-7，C正确；CH3COOH为弱电解质，其浓度越大，电离程度越小，D错误。 4．测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH＝10的氨性溶液中，以铬黑T作为指示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+。测定中涉及的反应有：①M2+(金属离子)＋Y4-(EDTA)===MY2-；②M2+＋EBT(铬黑T，蓝色)===MEBT(酒红色)；③MEBT＋Y4-(EDTA)===MY2-＋EBT。下列说法正确的是(　　) A．化合物MEBT的稳定性大于MY2- B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化 C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色 D．实验时装有EDTA标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果将偏低 解析：选C。根据反应③可知，MEBT转化为MY2-，则MY2-的稳定性大于MEBT，A错误；在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液颜色的变化，确定滴定终点，B错误；滴入标准液前，金属离子与EBT结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴定终点时，MEBT转化为蓝色的EBT，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，C正确；只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，则相当于稀释标准液，导致消耗标准液的体积偏大，使测定结果偏高，D错误。 5． 向两个锥形瓶中各加入0.048 g镁条，塞紧橡胶塞，然后用注射器分别注入2 mL 2 mol·L-1盐酸、2 mL 2 mol·L-1醋酸，测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。下列说法错误的是(　　 ) A．0～t min内，反应速率v(HCl)＝ mol·L-1·min-1 B．反应Ⅱ中溶液的pH：c>b C．反应结束后，V(H2)＝44.8 mL(标准状况下) D．对于曲线Ⅱ，c点溶液中一定含有CH3COO－、OH－、Mg2+和H＋ 解析：选A。t min时盐酸未反应完全，0～t min内，反应速率v(HCl)< mol·L-1·min-1，A错误；醋酸溶液和镁条的反应过程中，c(H＋)浓度减小，pH增大，则溶液的pH：c>b，B正确；0.048 g镁条的物质的量为＝0.002 mol，2 mL 2 mol·L-1盐酸中n(HCl)＝0.004 mol，由化学方程式Mg＋2HCl===H2↑＋MgCl2可知，生成0.002 mol H2，标准状况下的体积为0.002 mol×22.4 L/mol＝44.8 mL，C正确；c点醋酸和镁条完全反应，得到醋酸镁溶液，c点溶液中一定含有CH3COO－、OH－、Mg2+和H＋，D正确。 6．(2025·广东深圳高三统考)实验测得0.5 mol·L-1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L-1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．升温，纯水中c(H＋)>c(OH－) B．升温，CH3COONa溶液中增大 C．CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大幅度大于CH3COO－水解程度增大幅度 D．常温下，向CuSO4溶液中加入少量CH3COONa固体，Cu2+水解平衡向正方向移动，pH减小 解析：选C。升温，水电离平衡正向移动，纯水中c(H＋)＝c(OH－)，A错误；升温CH3COONa溶液中CH3COO－＋H2O⥫⥬CH3COOH＋OH－正向移动，c(CH3COO－)减小，c(CH3COOH)、c(OH－)增大，减小，B错误；CH3COONa溶液的pH值随温度的升高而变小，由于温度升高促进了水的电离，水电离程度的增幅大于CH3COO－水解程度的增幅，溶液的c(H＋)增加，溶液的pH值降低，C正确；常温下，向CuSO4溶液中加入少量CH3COONa，Cu2+、CH3COO－水解相互促进，pH不是单一的由Cu2+水解程度决定，D错误。 7．(2025·北京石景山区高三期末)已知NaHSO3溶液显酸性。关于Na2SO3和NaHSO3的下列说法中，不正确的是(　　) A．Na2SO3溶液中，c(Na＋)>c(SO) B．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同 C．NaHSO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO) D．可以用Na2SO3溶液吸收SO2，生成NaHSO3 解析：选C。NaHSO3溶液中，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(Na＋)＜2c(SO)＋c(HSO)。 8．泡腾片在水中会迅速发生泡腾反应，释放大量气体。某感冒药泡腾片含中成药、柠檬酸(用H3A表示)、苹果酸(用H2D表示)、碳酸氢钠和碳酸钠等。已知：pKa＝－lg Ka，常温下，柠檬酸的pKa1＝3.13，pKa2＝4.76，pKa3＝6.40；苹果酸的pKa1＝2.85，pKa2＝4.77；碳酸的pKa1＝7，pKa2＝11。下列说法正确的是(　　 ) A．H3A的电离方程式：H3A⥫⥬3H＋＋A3- B．柠檬酸、苹果酸、碳酸氢钠、碳酸钠均为弱电解质 C．该感冒药泡腾片在水中释放的气体为CO2 D．常温下，pH＝10的苹果酸钠溶液中，＝10-7.62 解析：选C。H3A为弱酸，溶液中发生部分电离：H3A⥫⥬H＋＋H2A－，A错误；强电解质是指在水溶液中或熔融状态下，能够完全电离的化合物，柠檬酸、苹果酸为弱酸，是弱电解质，碳酸氢钠、碳酸钠均为盐，属于强电解质，B错误；由pKa数值可知，苹果酸、柠檬酸酸性大于碳酸，则感冒药泡腾片在水中释放的气体为反应生成的CO2，C正确；常温下，pH＝10的苹果酸钠溶液中，＝＝＝＝1012.38，D错误。 9．工业上采用湿法炼锌过程中，以ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl－等杂质，这些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须事先除去。现有下列试剂可供选择：①酸性KMnO4溶液、②NaOH溶液、③ZnO、④H2O2溶液、⑤Zn、⑥Fe、⑦AgNO3、⑧Ag2SO4。下列说法不正确的是(　　) A．用酸性KMnO4溶液将Fe2+氧化成Fe3+，再转化为Fe(OH)3沉淀除去 B．用ZnO调节浸出液的酸碱性，可使某些离子形成氢氧化物沉淀 C．在实际生产过程中，加入Ag2SO4可除去Cl－，是利用了沉淀转化的原理 D．也可以用ZnCO3代替ZnO调节溶液的酸碱性 解析：选A。用酸性KMnO4溶液氧化Fe2+时，会引入K＋、Mn2+等新的杂质，这些离子在后续反应中难以除去，影响生产。 10．柠檬酸三钠(Na3A)是一种常用食品添加剂。室温下，用0.01 mol/L盐酸滴定10 mL 0.01 mol/L的柠檬酸三钠溶液(忽略溶液体积变化)，测得溶液电导率与滴加盐酸体积V的关系如图所示。已知：柠檬酸H3A属于三元弱酸，25 ℃其电离平衡常数pKa＝－lg Ka，pKa1＝3.14，pKa2＝4.77，pKa3＝6.39。下列说法正确的是(　　 ) A．a点代表正盐溶液，c(H＋)的数量级为10-9 B．b点溶液显碱性 C．相同浓度的H＋与Na＋电导率相差不大 D．曲线上任意一点满足：c(Cl－)＋c(H3A)＋c(H2A－)＋c(HA2-)＋c(A3-)＝0.01 mol/L 解析：选D。柠檬酸的pKa3＝6.39，柠檬酸三钠的Kh1＝＝＝10-7.61，a点为柠檬酸三钠溶液，c(OH－)＝≈10-4.8，c(H＋)≈10-9.2, c(H＋)的数量级为10-10，A错误；b点为柠檬酸二钠和NaCl的混合溶液，HA2-的水解常数Kh2＝＝＝10-9.23，电离大于水解，溶液显酸性，B错误；H＋比Na＋导电能力强很多，因为在水中H＋移动最快，C错误；曲线上的任意一点都满足元素守恒原则，所以c(Cl－)＋c(H3A)＋c(H2A－)＋c(HA2-)＋c(A3-)＝0.01 mol/L，D正确。 11．(2025·安徽阜阳太和中学期中)血浆中H2CO3/HCO使pH保持相对稳定对人体健康十分重要。已知：室温下，H2CO3的电离常数：pKa1＝6.37，pKa2＝10.25(pK＝－lg K)。下列叙述错误的是(　　) A．如果人体摄入少量碱性食物，则平衡向HCO方向移动，保持pH基本不变 B．血浆中越大，酸性减弱 C．当c(H2CO3)＝c(HCO)时，血浆pH为6.37 D．当长期服用阿司匹林引起酸中毒时可服用NaHCO3溶液解毒 解析：选B。血浆中存在平衡：H2CO3⥫⥬H＋＋HCO，若摄入碱性食物，平衡向右移动，减弱了碱的增加，保持pH稳定，A正确；Ka1＝，＝，如果增大，c(H＋)增大，酸性增强，B错误。 12．常温下，已知： 物质 CH3COOH H2CO3 CaCO3 平衡常数 K＝l.8×10-5 Ka1＝4.3×10-7，Ka2＝5.6×10-11 Ksp＝2．8×10-9 下列判断正确的是(　　 ) A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞，溶液变红，原因是CO＋2H2O⥫⥬H2CO3＋2OH－ B．常温时，CH3COOH与CH3COONa混合溶液的pH＝6，则＝18 C．NaHCO3溶液中，c(OH－)－c(H＋)＝c(H2CO3)－c(CO) D．2×10-3 mol/L的Na2CO3溶液与2×10-4 mol/L CaCl2溶液等体积混合，则混合后Ca2+的浓度是 mol/L(假设混合溶液体积为两溶液体积之和) 解析：选C。碳酸根离子分步水解，A错误；常温时，CH3COOH与CH3COONa混合溶液的pH＝6，则＝＝，故＝×10-6＝，B错误；根据质子守恒，NaHCO3溶液中c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)，C正确；2×10-3 mol/L的Na2CO3溶液与2×10-4 mol/L CaCl2溶液等体积混合，有碳酸钙沉淀生成，Na2CO3有剩余，剩余溶液中c(CO)＝＝9×10-4 mol/L，则混合后Ca2+的浓度是＝×10-5 mol/L，D错误。 13．下列实验探究方案不能达到探究目的的是(　　 ) 实验 实验探究方案 探究目的 A 将0.1 mol·L-1 CuSO4溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L-1 MgSO4溶液 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 B 向NaHCO3溶液中加入Na[Al(OH)4]溶液，观察现象 比较[Al(OH)4]－和CO结合H＋的能力 C 向滴有酚酞的Na2CO3溶液中，加入少量BaCl2固体，观察溶液颜色变化 验证Na2CO3溶液中存在水解平衡 D 用pH计测量相同浓度NaClO溶液与CH3COONa溶液的pH，比较两溶液的pH大小 比较次氯酸和醋酸酸性强弱 解析：选A。该实验条件下Mg(OH)2转化为Cu(OH)2，才能说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小，应先滴加MgSO4溶液，再滴加CuSO4溶液，A错误；向NaHCO3溶液中加入Na[Al(OH)4]溶液，观察现象，若产生白色沉淀说明[Al(OH)4]－比CO结合H＋的能力强，B正确；钡离子将碳酸根离子沉淀，碳酸钠溶液中存在水解平衡，则平衡逆向移动，溶液碱性减弱，滴有酚酞的溶液红色变浅，C正确；盐类水解的规律是越弱越水解，同浓度的次氯酸钠与醋酸钠比较，次氯酸钠pH值大，次氯酸根离子水解程度大，说明次氯酸酸性更弱，D正确。 14．25 ℃时，按下表配制两份溶液。 一元弱酸溶液 加入的NaOH溶液 混合后所得溶液 HA 10.0 mL0.20 mol·L-1 5.0 mL0.20 mol·L-1 溶液ⅠpH＝5.0 HB 10.0 mL0.20 mol·L-1 5.0 mL0.20 mol·L-1 溶液ⅡpH＝4.0 下列说法错误的是(　　) A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10 C．混合Ⅰ和Ⅱ有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－) D．混合Ⅰ和Ⅱ有c(HA)＞c(HB) 解析：选B。溶液Ⅰ、Ⅱ的pH分别为5.0和4.0，Ka(HA)＜Ka(HB)，＜1，B错误；根据Ka(HA)＜Ka(HB)，酸性HA＜HB，HB与NaA反应生成HA，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D正确。 15．(2024·福建高考)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lg c­lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1＝10-1.3，Ka2＝10-4.3。下列说法错误的是(　　) A．lg c0(HCl)＝－1.2时，溶液的pH＝1.3 B．任意c0(HCl)下均有：c(Ca2+)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O) C．CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2+(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0 D．lg c0(HCl)＝－4.1时，2c(Ca2+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HC2O)＋c(Cl－) 解析：选D。草酸钙固体溶于盐酸，平衡CaC2O4(s)⥫⥬Ca2+(aq)＋C2O(aq)、C2O＋H2O⥫⥬HC2O＋OH－、HC2O＋H2O⥫⥬H2C2O＋OH－都正向移动，c(C2O)减小，c(HC2O)增大，曲线Ⅰ代表C2O，曲线Ⅱ代表HC2O，曲线Ⅲ代表H2C2O4。lg c0(HCl)＝－1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10-1.3，溶液的pH＝1.3，A正确；图中lg c0(HCl)＝1时，c(H＋)≈10 mol/L，c(HC2O)＝1×10-2.8 mol/L，Ka1＝＝＝10-1.3，c(H2C2O)＝1×10-0.5 mol/L，图中lg c0(HCl)＝1时，c(Ca2+)＝c(H2C2O4)＝1×10-0.5 mol/L，K＝＝10-3，C正确；根据电荷守恒得2c(Ca2+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(Cl－)，lg c0(HCl)＝－4.1时，c(C2O)＝c(HC2O)，则存在关系2c(Ca2+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HC2O)＋c(Cl－)，D错误。 二、非选择题(共4题，共55分) 16．(12分)(2025·山东济南实验中学月考)某化学兴趣小组利用滴定原理进行无水碱式氯化铜[Cux(OH)yClz]组成的测定：称取样品12.870 0 g，加稀硝酸溶解，并加水定容至500 mL，得到待测液。 (1)铜的测定：取50.00 mL待测液，加入足量的氢氧化钠溶液，经过滤、洗涤、低温烘干、称量，得到的蓝色固体质量为1.176 0 g。则称取的样品中n(Cu2+)为______mol。 (2)采用沉淀滴定法测定氯，步骤如下： a．准确量取25.00 mL待测液于锥形瓶中，加入20.00 mL 0.200 0 mol/L AgNO3溶液，充分反应； b．向其中加入少量硝基苯，使沉淀表面被有机物覆盖(防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀)； c．加入指示剂，用0.100 0 mol/L NH4SCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液； d．重复实验操作三次，平均消耗NH4SCN标准溶液的体积为10.00 mL。 ①滴定选用的指示剂是____________。 ②如果不加硝基苯，可能造成所测含氯量________(填“偏大”或“偏小”)。 (3)根据上述实验结果可推知该碱式氯化铜的化学式为______________。 解析：(1)50.00 mL待测液中n[Cu(OH)2]＝＝0.012 mol，则称取的样品中n(Cu2+)＝×0.012 mol＝0.12 mol。(2)①滴定时，SCN－与Ag＋结合生成AgSCN沉淀，当多余的Ag＋被沉淀完全，再滴入NH4SCN标准溶液，可利用Fe3+与SCN－反应生成红色物质而观察到溶液变色，则应选用的指示剂为Fe(NO3)3溶液。②滴加NH4SCN标准溶液前，先加入硝基苯使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，如果不加硝基苯，部分AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，消耗NH4SCN溶液体积偏大，导致计算的转化为AgCl沉淀消耗的AgNO3溶液的体积偏小，则测得样品中氯元素的含量偏小。(3)12.870 0 g无水碱式氯化铜中，含n(Cu2+)＝0.12 mol；10.00 mL 0.100 0 mol/L NH4SCN溶液中含n(NH4SCN)＝0.001 mol，共加入20.00 mL 0.200 0 mol/L AgNO3溶液，由NH4SCN～AgNO3可知，与Cl－反应的n(AgNO3)＝0.02 L×0.200 0 mol/L－0.001 mol＝0.003 mol，由Cl－～Ag＋可知，n(Cl－)＝0.003 mol，则样品中n(Cl－)＝0.003 mol×＝0.06 mol；根据化合物中元素化合价代数和为0可知，2n(Cu2+)＝n(Cl－)＋n(OH－)，即2×0.12 mol＝0.06 mol＋n(OH－)，解得n(OH－)＝0.18 mol，则无水碱式氯化铜中n(Cu2+)∶n(OH－)∶n(Cl－)＝0.12 mol∶0.18 mol∶0.06 mol＝2∶3∶1，即无水碱式氯化铜的化学式为Cu2(OH)3Cl。 答案：(1)0.12　(2)①Fe(NO3)3溶液　②偏小 (3)Cu2(OH)3Cl 17．(15分)水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡都与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题： (1)25 ℃时，FeCl3溶液呈酸性的原因是____________________________________(用离子方程式表示)，把FeCl3溶液蒸干并灼烧得到的固体产物是______(填化学式)。 (2)已知25 ℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5，H2SO3的Ka1＝1.3×10-2，Ka2＝6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH－)＝__________，将SO2通入该氨水中，当c(OH－)降至1.0×10-7 mol·L-1时，溶液中的＝______________。 (3)25 ℃时，HF的电离常数为Ka＝3.6×10-4；H3PO4的电离常数为Ka1＝6.9×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.8×10-13。在H3PO4溶液中加入过量NaF溶液的反应的离子方程式为____________________________________________________________________。 (4)25 ℃时，柠檬酸(用H3R表示)为三元弱酸，其电离常数Ka1＝7.4×10-4，Ka2＝1.7×10-5，Ka3＝4.0×10-7。 ①在含有浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，c(H2R－)_____(填“＜”“>”或“＝”)c(HR2-)；c(H3R)＋c(H2R－)＋c(HR2-)＋c(R3-)＝________(填写准确数值)； ②当c(H2R－)＝c(R3-)时，溶液的pH＝__________。(保留三位有效数字，已知：lg6.8≈0.832) 解析：(2)25 ℃，NH3·H2O的Kb＝＝＝1.8×10-5，因电离微弱，NH3·H2O的浓度近似为2.0 mol·L-1，解得c(OH－)＝6.0×10-3 mol·L-1；＝·＝，当c(OH－)降至1.0×10-7 mol·L-1时，c(H＋)＝1.0×10-7 mol·L-1，溶液中的＝0.62。 (4)①在含有浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，H2R－电离常数Ka2＝1.7×10-5，H2R－水解常数Kh＝＝≈1.35×10-11，H2R－以电离为主生成HR2-，HR2-电离常数Ka3＝4.0×10-7，HR2-水解常数为≈5.9×10-10，HR2-电离大于水解，又因H2R－的电离程度大于HR2-的电离程度，所以c(H2R－)＜c(HR2-)。②Ka3×Ka2＝，当c(H2R－)＝c(R3-)时，代入数据得c2(H＋)＝1.7×10-5×4.0×10-7，pH＝－lg c(H＋)≈5.58。 答案：(1)Fe3+＋3H2O⥫⥬Fe(OH)3＋3H＋　Fe2O3 (2)6.0×10-3 mol·L-1　0.62 (3)F－＋H3PO4===H2PO＋HF (4)＜　0.2 mol/L　5.58 18．(16分)三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是橙黄色、微溶于水的配合物，是合成其它一些含钴配合物的原料。下图是某科研小组以含钴废料(含少量Fe、Al 等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3的工艺流程： 回答下列问题： (1)写出加“适量NaClO3”发生反应的离子方程式________________________________________________________________________。 (2)“加Na2CO3调pH至a”会生成两种沉淀，分别为__________________(填化学式)。 (3)操作Ⅰ的步骤包括______________、冷却结晶、减压过滤。 (4)流程中NH4Cl除作反应物外，还可防止加氨水时c(OH－)过大，其原理是________________________________________________________________________。 (5)“氧化”步骤，甲同学认为应先加入氨水再加入H2O2，乙同学认为试剂添加顺序对产物无影响。你认为________(填“甲”或“乙”)同学观点正确，理由是__________________________________。写出该步骤的化学方程式：_________________________________________________________________________。 (6)通过碘量法可测定产品中钴的含量。将 [Co(NH3)6]Cl3转化成Co3+后，加入过量KI 溶液，再用Na2S2O3标准液滴定(淀粉溶液做指示剂)，反应原理：2Co3+＋2I－===2Co2+＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O，实验过程中，下列操作会导致所测钴含量数值偏高的是________。 a．用久置于空气中的KI固体配制溶液 b．盛装Na2S2O3标准液的碱式滴定管用蒸馏水洗涤后未润洗 c．滴定结束后，发现滴定管内有气泡 d．溶液蓝色褪去，立即读数 解析：以含钴废料(含少量Fe、Al 等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3，用盐酸溶解废料，得到Co2+、Fe2+、Al3+的酸性溶液，加入适量的NaClO3将亚铁离子氧化为铁离子，再加入碳酸钠调节pH，沉淀铝离子、铁离子为氢氧化铝和氢氧化铁，过滤，得到滤液，向含有Co2+的溶液中加入盐酸调节pH＝2～3，经操作Ⅰ得到CoCl2·6H2O，再向混合液中依次加入氨水和过氧化氢，发生反应H2O2＋2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3·H2O===2Co(NH3)6Cl3↓＋12H2O，再将沉淀在氯化氢氛围下蒸发浓缩，冷却结晶，减压过滤得到产品。 (5)若先加入过氧化氢，将钴元素氧化到Co3+，后加入氨水，会生成氢氧化钴，不利于产品的生成，故甲同学正确，先加入氨水再加入过氧化氢，可防止Co(OH)3的生成。 (6)用久置于空气中的KI固体配制溶液，碘化钾部分被氧化为碘单质，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准液增多，测定结果偏高，a正确；盛装Na2S2O3标准液的碱式滴定管用蒸馏水洗涤后未润洗，则标准液被稀释，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准液体积增多，测定结果偏高，b正确；滴定结束后，发现滴定管内有气泡，气泡占体积，则消耗的硫代硫酸钠标准液体积读数偏小，测定结果偏低，c错误；溶液蓝色褪去，立即读数，此时溶液混合不均，碘单质可能并未完全被标准液反应，导致消耗的标准液减少，测定结果偏低，d错误。 答案：(1)6Fe2+＋ClO＋6H＋===6Fe3+＋Cl－＋3H2O (2)Fe(OH)3和Al(OH)3 (3)HCl氛围下蒸发浓缩 (4)NH4Cl溶于水电离出的NH会抑制后期加入的NH3·H2O的电离 (5)甲　防止Co(OH)3的生成　H2O2＋2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3·H2O===2Co(NH3)6Cl3↓＋12H2O (6)ab 19．(12分)(2025·山东淄博高二期末)硒(Se)是人体必需的微量元素之一，Se形成的含氧酸主要有H2SeO4和H2SeO3。 已知：H2SeO4===H＋＋HSeO，HSeO⥫⥬H＋＋SeO。回答下列问题： (1)0.1 mol·L-1的NaHSeO4水溶液显________性(填“酸”“中”或“碱”，下同)，c(Na＋)＋c(H＋)________(填“>”“<”或“＝”，下同)c(OH－)＋c(HSeO)＋c(SeO)。 (2)常温下，0.1 mol·L-1 H2SeO4溶液中c(H＋)＝0.11 mol·L-1，则H2SeO4第二步电离的电离常数为________(保留2位有效数字)。含等物质的量NaHSeO4和 Na2SeO4的溶液显________性。 (3)向H2SeO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液，生成BaSeO4沉淀，反应的离子方程式为__________________________________。 (4)常温下，向H2SeO3溶液中滴加NaOH溶液，溶液pH与离子浓度关系如图所示。 表示lg与pH关系的线为________(填字母)。常温下，Ka2(H2SeO3)＝________。X点pH＝4.6，则X点溶液中：c(SeO)________c(H2SeO3)。 答案：(1)酸　＞ (2)1.2×10-2(或0.012)　酸 (3)H＋＋HSeO＋Ba2+＋2OH－===BaSeO4↓＋2H2O (4)M　10-6.6　＝ 学科网（北京）股份有限公司 $