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[课后分层练(十一)] 多重因素影响下的化学平衡分析
(限时40 min,非选择题50分)
1.以CO2、H2为原料合成CH3OH的反应是研究热点之一,该反应体系涉及的反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
(1)在密闭容器中,保持投料比不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,一段时间后,测得CO2转化率(α)和甲醇选择性[x(CH3OH)=×100%]随温度(T)变化关系如图所示。若233~250 ℃时催化剂的活性受温度影响不大,则236 ℃后图中曲线下降的原因是________________________________________________________________________。
(2)若气体流速过大,CO2的转化率会降低,原因是________________________________________________________________________
答案:(1)主反应放热,副反应吸热,升温使主反应平衡逆向移动程度大于副反应平衡正向移动程度,因而使CO2转化率和甲醇选择性下降
(2)气体流速过大,使得气体在容器中未能充分反应,还未达到化学平衡就被排出,导致CO2的转化率降低
2.(2025·北京海淀人大附中期中)短程硝化厌氧氨氧化工艺的目的是将氨氮(NH)废水中的氮元素转变为N2脱除,其机理如下:
NHNON2
资料:氧气浓度过高时,NO会被氧化成NO。
(1)废水溶解氧浓度(DO)对氮的脱除率的影响如图所示。当DO>2 mg/L时,氮的脱除率为0,其原因可能是厌氧氨氧化菌被抑制,Ⅱ中反应无法发生;还有可能是____________________________________________________________。
(2)经上述工艺处理后,排出的水中含有一定量的NO,加入铁粉能有效除去NO。该过程涉及的三个反应(a、b和c)如图:在整个反应过程中几乎监测不到NH浓度的增加。请从化学反应速率的角度解释其原因:________________________________________________________________________。
答案:(1)Ⅰ中产生的NO全部被氧化为NO,Ⅱ中反应因无反应物而无法发生
(2)NH的消耗速率大于其生成速率,即反应速率c>b
3.CH4与CO2的干法重整(DRM)反应可同时转化两种温室气体,并制备CO和H2。主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ·mol-1;
反应Ⅱ:CH4(g)+3CO2(g)⥫⥬4CO(g)+2H2O(g) ΔH2=+329 kJ·mol-1;
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH3
(1)ΔH3= kJ·mol-1。
(2)向密闭容器中,通入3 mol CO2和1 mol CH4,若仅考虑上述反应,平衡时CO2、CH4、CO、H2的物质的量随温度T的变化如图所示。
900 K时,CH4的物质的量分数为 ,用各物质的物质的量分数表示反应Ⅲ的平衡常数Kx= 。900 K后随温度升高,H2的物质的量减少的原因为________________________________________________________________________。
(3)DRM反应目前普遍存在的一个难题是积碳,该过程与两个反应有关:①CH4C+2H2 ΔH>0;②2CO⥫⥬C+CO2 ΔH<0。目前积碳问题的解决方案主要有两种:A.提高原料气中CO2的占比;B.在常规的Ni催化剂中添加MgO,使其在催化剂表面与Ni形成共熔物。试解释这两种方法可以有效抑制积碳的原因:________________________________________________________________________(答出两条即可)。
解析:(1)ΔH3=(ΔH1-ΔH2)÷2=[+247 kJ/mol-(+329 kJ/mol)]÷2=-41 kJ/mol。(2)开始时向容器中加入3 mol CO2和1 mol CH4,据图可知900 ℃时容器中n(CO)=n(CO2)=1.85 mol;n(H2)=0.95 mol;根据C元素守恒,体系中CH4的物质的量:n(CH4)=1 mol+3 mol-1.85 mol-1.85 mol=0.3 mol,根据H元素守恒,体系中n(H2O)=(1 mol×4-0.95 mol×2-0.3 mol×4)÷2=0.45 mol,体系中CH4的物质的量分数为:=;反应体系的总物质的量n=1.85 mol×2+0.95 mol+0.45 mol+0.3 mol=5.4 mol,反应Ⅲ的平衡常数:Kx==;反应Ⅲ为放热反应,900 K后升温逆向进行的程度大。
答案:(1)-41 (2) (或2.1) 900 K后反应Ⅲ逆向进行的程度大 (3)增大CO2浓度可以促使反应②平衡左移;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,减小了Ni催化剂的表面积,减慢了反应①的速率
4.由乙烯制备环氧乙烷()涉及反应如下:
Ⅰ.2CH2===CH2(g)+O2(g)⥫⥬2(g) ΔH1=-124.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CH2===CH2(g)+3O2(g)⥫⥬2CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=-1 334.6 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)反应2(g)+5O2(g)===4CO2(g)+4H2O(g) ΔH= kJ·mol-1。
(2)以Ag为催化剂制备时,发生反应Ⅰ、反应Ⅱ,其中反应Ⅰ机理如下:
ⅰ.Ag(s)+O2(g)===Ag+O(s) 慢
ⅱ.CH2===CH2(g)+Ag+O(s)===(g)+Ag+O-(s) 快
①活化能较大的是 (填“ⅰ”或“ⅱ”)。
②下列措施能显著提高反应Ⅰ速率的是 (填字母)。
A.通入惰性气体
B.升高温度
C.增大CH2===CH2浓度
D.增大O2浓度
(3)某密闭容器中由C2H4、O2制备,同时发生反应Ⅰ、反应Ⅱ,相同时间内C2H4的转化率和的选择性与温度的关系如图所示。
①随着温度升高,C2H4的转化率升高,原因是________________________________________________________________________。
②环氧乙烷的选择性随温度升高而下降的原因可能是________________________________________________________________________。
(4)某温度下,向密闭容器中通入2 mol CH2===CH2(g)和2 mol O2(g)仅发生反应Ⅰ,经过20 min达到平衡状态,此时乙烯的转化率为50%,c()=1 mol·L-1。
①前20 min反应速率v(CH2===CH2)= mol·L-1·min-1。
②该温度下反应Ⅰ的平衡常数Kc= (保留两位有效数字)。
③能够提高平衡产率的措施有 (写一项即可)。
解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅱ×2-Ⅰ,得2(g)+5O2(g)===4CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-2 544.8 kJ/mol。(2)①ⅰ.Ag(s)+O2(g)===Ag+O(s) 慢,说明该反应活化能大;②通入无关反应气体,可能导致反应物浓度降低,速率减慢,A错误;升高温度,化学反应速率加快,B正确;反应速率取决于慢反应,增大乙烯浓度反应Ⅰ速率变化不大(结合反应Ⅱ,虽然反应物乙烯浓度增大,但增大乙烯浓度会导致副反应速率加快,消耗更多氧气,氧气浓度降低),C错误;增大氧气浓度,利于提高反应历程中慢反应速率,从而提高主反应速率,D正确。(3)①随着温度升高,C2H4的转化率升高,原因:温度升高,反应Ⅰ、反应Ⅱ速率均增大,相同反应时间内转化率升高;②环氧乙烷的选择性随温度升高而下降的原因可能是温度升高,反应Ⅱ速率增大的比反应Ⅰ快。(4)①前20 min反应速率v(CH2===CH2)==0.05 mol·L-1·min-1;②该温度下平衡时,c()=1 mol·L-1,乙烯浓度变化为1 mol·L-1,其转化率为50%,说明初始浓度为2 mol·L-1,则氧气初始浓度为2 mol·L-1,氧气浓度变化0.5 mol·L-1,平衡时浓度为1.5 mol·L-1,则Kc=≈0.67;③能够提高平衡产率的措施有增大压强等。
答案:(1)-2 544.8 (2)①ⅰ ②BD (3)①温度升高,反应Ⅰ、反应Ⅱ速率均增大 ②温度升高,反应Ⅱ速率增大的比反应Ⅰ快 (4)①0.05 ②0.67 ③增大压强(答案合理即可)
5.(2025·山西长治高三质检)为实现氯元素循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:2HCl(g)+O2(g)⥫⥬Cl2(g)+H2O(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1。将HCl和O2分别以不同起始流速通入反应器中,在360 ℃、400 ℃和440 ℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl转化率(α)曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
(1)T1= ℃。
(2)图中较高流速时,α(T3)小于α(T2)和α(T1),原因是________________________________________________________________________。
解析:(1)升高温度时平衡逆向移动,反应物的转化率降低,即温度越高,HCl的转化率越低,且较低流速下转化率可近似为平衡转化率,则图中T1为440 ℃,T2为400 ℃,T3为360 ℃。
答案:(1)440
(2)流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T3温度低,反应速率低,故单位时间内氯化氢的转化率低(答案合理即可)
6.(2025·河北石家庄联考)CO2CH4干气重整反应制合成气(H2、CO)是CO2资源化利用的重要研究方向。其反应主要包括:
反应Ⅰ.CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2H2(g)+2CO(g) ΔH1=+247.34 kJ·mol-1
反应Ⅱ.H2(g)+CO2(g)⥫⥬H2O(g)+CO(g) ΔH2
(1)已知 H2(g)、CO(g)的燃烧热分别为285.8 kJ·mol-1和283 kJ·mol-1,水的汽化热为44 kJ·mol-1,则ΔH2= kJ·mol-1;能同时提高CH4(g)的平衡转化率和反应速率的措施为 (写一条即可)。
(2)向T ℃、2.8 MPa的恒压密闭容器中,充入1 mol CH4(g)和1 mol CO2(g)发生反应Ⅰ和Ⅱ。达到平衡时,CO2的转化率为80%,=3,则平衡时气体的总物质的量n总= mol;反应Ⅰ的压强平衡常数Kp= (MPa)2;若反应在刚性容器中达到平衡,则CO2(g)的转化率 (填“>”“=”或“<”)80%。
(3)实验研究发现,在(2)条件下,催化剂表面产生积碳与下列2个反应有关:
反应Ⅲ.CH4(g)⥫⥬C(s)+2H2(g)
ΔH3=+74.87 kJ·mol-1
反应Ⅳ.2CO(g)⥫⥬CO2(g)+C(s)
ΔH4=-172.47 kJ·mol-1
实验表明,反应温度、压强和进料比 对催化剂表面积碳生成量的影响如图1、2所示。
据此判断,有利于减少积碳量的措施为 (填字母)。
A.压强一定时,增大 且升高温度
B. 一定时,升高温度且减小压强
C.温度一定时,增大且增大压强
D.温度一定时,降低 且减小压强
解析:(1)根据H2(g)、CO(g)和水的汽化热写出对应的热化学方程式:
①H2(g)+O2(g)===H2O(l)
ΔH=-285.8 kJ·mol-1
②CO(g)+O2(g)===CO2(g)
ΔH=-283 kJ·mol-1
③H2O(l)===H2O(g)
ΔH=+44 kJ·mol-1
将反应①-②+③得:ΔH2=[-285.8-(-283)+44]kJ·mol-1=+41.2 kJ·mol-1。
(2)充入1 mol CH4(g)和1 mol CO2(g)发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时CO2的转化率为80%,=3,设参加反应的CH4的物质的量为x,可建立如下三段式:
CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g)
变化量(mol) x x 2x 2x
H2(g)+CO2(g)⥫⥬H2O(g)+CO(g)
变化量(mol) 0.8-x 0.8-x 0.8-x 0.8-x
则=3,解得x=0.4 mol。则平衡时CH4、CO2、CO、H2、H2O的物质的量分别为0.6 mol、0.2 mol、1.2 mol、0.4 mol、0.4 mol,气体的总物质的量n总=0.6 mol+0.2 mol+1.2 mol+0.4 mol+0.4 mol=2.8 mol;反应Ⅰ的压强平衡常数Kp==1.92 (MPa)2;若反应在刚性恒容容器中达到平衡,则相当于加压,平衡逆向移动,CO2(g)的转化率减小,即CO2(g)的转化率小于80%。
(3)从图1得 越小、温度越高,积碳量减少,从图2得降低压强、升高温度积碳量减少,有利于减少积碳量的措施为BD。
答案:(1)+41.2 增大CO2的浓度(其他合理答案也可)
(2)2.8 1.92 <
(3)BD
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